專利名稱：烯烴系彈性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種烯烴系彈性樹脂組合物，詳細(xì)而言，涉及一種不會滲出或起霜而 具有優(yōu)異的耐候性的、配合有較多橡膠成分的烯烴系彈性樹脂組合物。
背景技術(shù)：
聚丙烯、聚乙烯等烯烴系樹脂由于其優(yōu)異的化學(xué)、物理性質(zhì)，而被廣泛應(yīng)用于汽車 部件、包裝材料、農(nóng)業(yè)材料、雜貨、醫(yī)療器械等。另外，為了擴(kuò)大這些聚烯烴系樹脂的使用范圍，已知的是通過混合各種橡膠成分 來賦予彈性、改善耐沖擊性的方法，被用于汽車內(nèi)外裝飾材料等。另一方面，汽車的外部裝飾等中使用的樹脂組合物由于在屋外暴露于很強(qiáng)的紫外 線、夏季暴露于高溫下會導(dǎo)致劣化著色、或喪失強(qiáng)度、透明性而不耐使用，因此，通常需要以 受阻胺化合物、紫外線吸收劑等進(jìn)行穩(wěn)定化。作為所述受阻胺化合物，專利文獻(xiàn)1中提出了雙2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸 酯等，另外，專利文獻(xiàn)2中提出了雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯等，進(jìn) 而，作為需要高度穩(wěn)定化的樹脂組合物，專利文獻(xiàn)3 6中提出了并用受阻胺化合物和苯甲 酸酯系化合物的樹脂組合物。專利文獻(xiàn)1 日本特公昭46-42618號公報(權(quán)利要求等)專利文獻(xiàn)2 日本特開平1-113368號公報(權(quán)利要求等)專利文獻(xiàn)3 日本特開平4-80244號公報(權(quán)利要求、實施例1及實施例2等)專利文獻(xiàn)4 日本特開2005-48077號公報(權(quán)利要求等)專利文獻(xiàn)5 日本特開2005-54105號公報(權(quán)利要求等)專利文獻(xiàn)6 日本特開2006-342257號公報(權(quán)利要求等)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題然而，含有較多橡膠成分的聚烯烴缺乏與受阻胺化合物的相容性，因此，配合專利 文獻(xiàn)1 6中記載的受阻胺時，也會存在若配合大量的受阻胺化合物則滲出而有損外觀、且 得不到充分的穩(wěn)定化效果的問題，期望耐候性優(yōu)異的、含有橡膠成分的聚烯烴樹脂。因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種不會滲出或起霜而具有優(yōu)異的耐候性的、配合 有較多橡膠成分的烯烴系彈性樹脂組合物。用于解決問題的方案本發(fā)明人等為了解決上述問題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過添加具有特定 結(jié)構(gòu)的受阻胺化合物及具有特定結(jié)構(gòu)的苯甲酸酯化合物，能夠提高配合有較多橡膠成分的 聚烯烴樹脂組合物的耐候性，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的烯烴系彈性樹脂組合物，其特征在于，相對于100質(zhì)量份聚烯烴系樹 脂，配合有如下物質(zhì)而成10 30質(zhì)量份烯烴系橡膠成分、0. 001 10質(zhì)量份下述通式(1)所示的受阻胺化合物和0. 001 10質(zhì)量份下述通式(2)所示的苯甲酸酯化合物，
(式中，R1表示氫原子、羥基、碳原子數(shù)1 30的烷基、碳原子數(shù)1 30的羥基烷 基、碳原子數(shù)1 30的烷氧基、碳原子數(shù)1 30的羥基烷氧基或氧自由基，R2表示碳原子 數(shù)1 30的烷基或碳原子數(shù)2 30的鏈烯基) (式中，R3及R4分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1 12的烷基或碳原子數(shù)7 30的芳基烷基，R5表示碳原子數(shù)1 30的烷基)。本發(fā)明的烯烴系彈性樹脂組合物中，上述通式(1)中的R2優(yōu)選為碳原子數(shù)8 26 的烷基，另外，優(yōu)選含有2種以上下述受阻胺化合物上述通式(1)中的R1為甲基、且上述 通式(1)中的R2為碳原子數(shù)8 26的烷基。進(jìn)而，本發(fā)明的烯烴系彈性樹脂組合物中，上述通式(2)中的R5優(yōu)選為碳原子數(shù) 6 24的烷基。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可提供一種不會滲出或起霜而具有優(yōu)異的耐候性的、配合有較多橡 膠成分的烯烴系彈性樹脂組合物。
具體實施例方式以下，對本發(fā)明的實施方式進(jìn)行具體說明。作為本發(fā)明中使用的聚烯烴系樹脂，可列舉出聚丙烯、低密度聚乙烯、直鏈低密度 聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丁烯-1、聚-3-甲基戊烯、聚-4-甲基戊烯、乙烯_丙烯共聚物等 α-烯烴的均聚物或共聚物、這些α -烯烴與共軛二烯或非共軛二烯等多不飽和化合物的 共聚物。上述聚烯烴系樹脂，根據(jù)立構(gòu)規(guī)整性、比重、聚合催化劑的種類、聚合催化劑的除 去的有無和程度、結(jié)晶化的程度、溫度、壓力等聚合條件、結(jié)晶的種類、通過X射線小角散射 測得的晶片的尺寸、結(jié)晶的長寬比、在芳香族系或脂肪族系溶劑中的溶解度、溶液粘度、熔 融粘度、平均分子量、分子量分布的程度、分子量分布中的峰有幾個、共聚物是嵌段的還是 無規(guī)的、各單體的配合比率等，穩(wěn)定化效果的表現(xiàn)會產(chǎn)生差異，但無論選擇什么樣的樹脂均 可應(yīng)用。
作為本發(fā)明中使用的烯烴系橡膠成分，可列舉出由1種或2種以上乙烯、丙烯、
1-丁烯、2-甲基丙烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯等碳原子數(shù)2 10的烯烴形成的聚合物。所 述聚烯烴系橡膠也可含有除烯烴以外的單體構(gòu)成的重復(fù)單元，作為除烯烴以外的單體，可 列舉出例如1，3_ 丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯(異戊二烯)、1，3_戊二烯、2，3_ 二甲基-1， 3- 丁二烯等碳原子數(shù)4 8的共軛二烯；二環(huán)戊二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、1，4_己二 烯、1，5_ 二環(huán)辛二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯等碳原子數(shù)5 15的 非共軛二烯。作為本發(fā)明中使用的烯烴系橡膠成分，可列舉出例如丙烯均聚物、1-丁烯均聚物、
2-甲基丙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-3-甲基-1- 丁烯共聚 物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、 丙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物、乙烯-丙烯-1- 丁烯共 聚物、乙烯-丙烯-ι-己烯共聚物、乙烯-丙烯-ι-辛烯共聚物。這些聚烯烴系橡膠成分可以使用1種或2種以上組合使用，可通過公知的方法來 制造。另外，作為本發(fā)明中的聚烯烴系橡膠成分，從更加提高所得到的成形體的耐寒沖 擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用乙烯-α-烯烴共聚物。這里，作為α-烯烴，從獲得容易性的觀 點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為丙烯、1- 丁烯、1-己烯、1-辛烯。進(jìn)而，本發(fā)明中的聚烯烴系橡膠成分的配合量，相對于100質(zhì)量份聚烯烴系樹脂 為10 30質(zhì)量份，優(yōu)選為15 25質(zhì)量份。聚烯烴系橡膠成分的配合量不到10質(zhì)量份時， 無法得到充分的彈性及耐沖擊性，另一方面，若超過30質(zhì)量份，則會產(chǎn)生樹脂物性的降低、 因滲出或起霜而有損樹脂組合物的美觀等問題。另外，本發(fā)明中，通過在100質(zhì)量份聚烯烴 系樹脂中配合10 30質(zhì)量份烯烴系橡膠成分，能夠形成熱塑性彈性體。本發(fā)明中使用的受阻胺化合物由上述通式(1)表示，R1為氫原子、羥基、碳原子數(shù) 1 30的烷基、碳原子數(shù)1 30的羥基烷基、碳原子數(shù)1 30的烷氧基、碳原子數(shù)1 30 的羥基烷氧基或氧自由基，R2為碳原子數(shù)1 30的烷基或碳原子數(shù)2 30的鏈烯基，特別 地，R2優(yōu)選為碳原子數(shù)8 26的烷基，另外，優(yōu)選R1為甲基、且R2為碳原子數(shù)8 26的烷 基。進(jìn)而，本發(fā)明中，可適合含有2種以上R1為甲基、且R2為碳原子數(shù)8 26的烷基 的受阻胺化合物。作為上述通式⑴中的R1及R2的碳原子數(shù)1 30的烷基，可列舉出例如甲基、乙 基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、仲戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、異 辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、異壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、 十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基等。作為上述通式(1)中的R1的碳原子數(shù)1 30的羥基烷基，可列舉出例如羥基乙 基、2-羥基丙基、3-羥基丙基等上述烷基的羥基取代物。另外，作為R1的碳原子數(shù)1 30 的烷氧基，可列舉出與上述烷基對應(yīng)的甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、辛氧基、 2-乙基己氧基等，作為R1的碳原子數(shù)1 30的羥基烷氧基，可列舉出與上述烷氧基對應(yīng)的 羥基乙氧基、2-羥基丙氧基、3-羥基丙氧基、4-羥基丁氧基、2-羥基-2-甲基丙氧基、6-羥 基己氧基等。
作為上述通式⑴中的R2的碳原子數(shù)2 30的鏈烯基，可列舉出乙烯基、丙烯基、 丁烯基、己烯基、油基等。另外，可以是直鏈狀及支鏈狀的任一種，雙鍵的位置也沒有特別限定。作為上述通式(1)所示的化合物，更具體而言，可列舉出下述化合物No. 1 9。但 是，本發(fā)明不受以下的化合物的任何限制?；衔颪o. 1 化合物No. 2 化合物No. 3 化合物No. 4 化合物 No. 5< 化合物No. 6 化合物No. 7 化合物No. 8 化合物No. 9 作為上述通式(1)所示的受阻胺化合物的合成方法，沒有特別限定，可利用通常 的有機(jī)合成的手法來合成。另外，作為純化方法，可適當(dāng)使用蒸餾、重結(jié)晶、再沉淀、采用了 過濾劑/吸附劑的方法等。進(jìn)而，通常市售的可廉價獲得的受阻胺大多為混合物，可以單獨(dú) 使用，也可以混合物使用，不論制造方法、組成、熔點(diǎn)、酸值等均可利用。上述通式(1)所示的受阻胺化合物的配合量，相對于100質(zhì)量份聚烯烴系樹脂為
0. 001 10質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 01 5質(zhì)量份。受阻胺化合物的配合量不到0. 001質(zhì)量份時，
無法得到充分的穩(wěn)定化效果，另一方面，若超過10質(zhì)量份，則會產(chǎn)生樹脂物性的降低、因滲出或起霜而有損樹脂組合物的美觀等問題。本發(fā)明中使用的苯甲酸酯系化合物由上述通式(2)表示，R3及R4分別獨(dú)立地為氫 原子、碳原子數(shù)1 12的烷基或碳原子數(shù)7 30的芳基烷基，R5為碳原子數(shù)1 30，優(yōu)選 為6 24的烷基。作為上述通式⑵中的R3及R4的碳原子數(shù)1 12的烷基，可列舉出例如甲基、乙 基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基等、作為環(huán)烷基的環(huán)戊基、環(huán)己基 等，作為碳原子數(shù)7 30的芳基烷基，可列舉出芐基、苯基乙基、1-甲基-1-苯基乙基等。另外，作為上述通式(2)中的R5的碳原子數(shù)1 30的烷基，可列舉出例如甲基、乙 基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、 十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基等。作為上述通式⑵所示的化合物，更具體而言，可列舉出下述化合物No. 10 12。 但是，本發(fā)明不受以下化合物的任何限制?；衔颪o. 10 化合物No. 11 化合物No. 12 作為上述通式(2)所示的苯甲酸酯系化合物的合成方法，沒有特別限定，可利用 通常的有機(jī)合成的手法來合成。另外，作為純化方法，可適當(dāng)使用蒸餾、重結(jié)晶、再沉淀、采 用了過濾劑/吸附劑的方法等?？梢詥为?dú)使用，也可以混合物使用。上述通式(2)所示的苯甲酸酯系化合物的配合量，相對于100質(zhì)量份聚烯烴系樹 脂為0. 001 10質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 01 5質(zhì)量份。苯甲酸酯系化合物的配合量不到0. 001 質(zhì)量份時，無法得到充分的穩(wěn)定化效果，另一方面，若超過10質(zhì)量份，則會產(chǎn)生樹脂物性的降低、因滲出或起霜而有損樹脂組合物的美觀等問題。本發(fā)明中，作為在樹脂中配合所述樹脂添加劑的方法，沒有特別限定，可采用公知 的在樹脂中配合穩(wěn)定劑的技術(shù)。將聚烯烴系樹脂聚合時預(yù)先添加到聚合體系中的方法、聚 合途中添加的方法、聚合后添加的方法均可。另外，聚合后添加時，有以下方法等用亨舍 爾混合機(jī)等與穩(wěn)定化的聚烯烴系樹脂的粉末、顆?；旌隙玫降幕旌衔镉脭D出機(jī)等進(jìn)行混 煉的方法；以溶液的形式對聚烯烴系樹脂進(jìn)行噴霧而浸漬的方法；制成母料后使用的方法 等，所使用的加工機(jī)的種類、加工溫度、加工后的冷卻條件等也沒有特別限定，優(yōu)選選擇使 得所得樹脂物性適合于用途的條件。另外，也可將本發(fā)明的樹脂添加劑單獨(dú)或與其他添加 劑一起制成顆粒狀使用。本發(fā)明中，將樹脂添加劑用于合成樹脂的穩(wěn)定化時，可根據(jù)需要使用各種樹脂中 通?？墒褂玫母鞣N配合劑?？闪信e出例如酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、其 他紫外線吸收劑、其他受阻胺化合物、成核劑、阻燃劑、阻燃助劑、潤滑劑、填充材料、纖維狀 填充材料、金屬皂、水滑石類、抗靜電劑、顏料、染料等。作為上述酚系抗氧化劑，可列舉出例如2，6_ 二叔丁基-對甲酚、2，6_ 二苯 基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂基(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)膦酸酯、1，6_六亞甲基雙 ((3,5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺〕、4，4’-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)、2，2’ -亞甲 基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’_亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亞丁基 雙(6-叔丁基-間甲酚)、2，2’ -亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’ -亞乙基雙(4-仲 丁基-6-叔丁基苯酚)、1，1，3_三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三(2， 6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5_三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基) 異氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5- 二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲 基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯酚、硬脂基(3，5-二叔丁基-4-羥基苯 基)丙酸酯、硫代二乙二醇雙〔(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、1，6_六亞甲基雙〔 (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯〕、雙〔3，3_雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸〕二 醇酯、雙〔2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯基〕對苯二甲酸酯、 1，3，5-三〔(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基乙基〕異氰脲酸酯、3，9-雙〔1，1- 二甲 基-2-{(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基〕-2，4，8，10-四氧雜螺〔5.5〕 十一烷、三乙二醇雙〔(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯〕、生育酚等，關(guān)于配合量， 相對于100質(zhì)量份聚烯烴系樹脂優(yōu)選為0. 001 10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 05 5質(zhì)量份。作為上述硫系抗氧化劑，可列舉出例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆 蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯類及季戊四醇四(β_十二烷基巰基丙 酸酯)等多元醇的烷基巰基二丙酸酯類，關(guān)于配合量，相對于100質(zhì)量份聚烯烴系樹脂 優(yōu)選為0. 001 10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 05 5質(zhì)量份。作為上述磷系抗氧化劑，可列舉出例如三壬基苯基亞磷酸酯、三〔2-叔丁 基-4-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基硫代)-5_甲基苯基〕亞磷酸酯、十三烷基亞磷酸 酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸 酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4_ 二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、 雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊 四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)異亞丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)_4，4’ -正亞丁基雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸 酯、六(十三烷基)-1，1，3_三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2， 4- 二叔丁基苯基)亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、9，10- 二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、2， 2’-亞甲基雙(4，6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2，2’-亞甲基雙(4，6-叔丁基苯 基)_十八烷基亞磷酸酯、2，2，-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯基)氟亞磷酸酯、三(2-〔(2， 4，8，10-四叔丁基二苯并〔d，f〕〔1，3，2〕二噁磷環(huán)庚烷(乜(《即110邠11印丨11)-6-基)氧〕乙 基)胺、2-(1，1_ 二甲基乙基)-6_甲基-4-[3-[[2，4，8，10-四(1，1_ 二甲基乙基)二苯并 [d，f] [1,3,2] 二噁磷環(huán)庚烷-6-基]氧]丙基]苯酚、2-乙基-2-丁基丙二醇與2，4，6_三 叔丁基苯酚的亞磷酸酯等，關(guān)于配合量，相對于100質(zhì)量份聚烯烴系樹脂優(yōu)選為0. 001 10 質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 05 5質(zhì)量份。作為上述紫外線吸收劑，可列舉出例如2，4- 二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基 二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5，5’ -亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮) 等2-羥基二苯甲酮類；2-(2，-羥基-5，-甲基苯基)苯并三唑、2-(2，-羥基_3，，5，- 二 叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’ -羥基-3’ -叔丁基-5’ -甲基苯基)-5-氯苯并三唑、 2-(2，_羥基-5，-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2，_羥基-3，，5，_ 二枯基苯基)苯并三唑、 2-(2’ -羥基-3’ -叔丁基-5’ -羧基苯基)苯并三唑等2-(2’ -羥基苯基)苯并三唑類； 水楊酸苯基酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2，4- 二叔丁基苯基-3，5- 二叔丁基-4-羥基苯甲酸 酯、2，4-二叔戊基苯基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯類；2-乙基-2’ -乙 氧基草酰替苯胺、2-乙氧基_4’ -十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺類；乙基-α-氰 基-β，β - 二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3- (ρ-甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基 丙烯酸酯類；2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4_二叔丁基苯基)-均三嗪、2-(2_羥 基-4-甲氧基苯基)-4，6- 二苯基-均三嗪、2- (2-羥基-4-丙氧基-5-甲基苯基)_4，6-雙 (2,4- 二叔丁基苯基)-均三嗪等三芳基三嗪類，關(guān)于配合量，相對于100質(zhì)量份聚烯烴系樹 脂優(yōu)選為0. 001 10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 05 5質(zhì)量份。作為上述其他受阻胺化合物，可列舉出例如1-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶 醇、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二 酸酯、雙(I-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌 啶基丁烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、雙(2，2，6，6_四甲 基-4-哌啶基)/二(十三烷基)_1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌 啶基)/二(十三烷基)-1，2，3，4_ 丁烷四羧酸酯、1，9-雙(2，2_ 二甲基-2-(三(2，2，6， 6-四甲基-4-哌啶基氧羰基)丁烷羧基)乙基)2，4，8，10-四氧雜螺〔5-5〕十一烷、1，9-雙 (2，2_ 二甲基-2-(三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧羰基)丁烷羧基)乙基)2，4，8， 10-四氧雜螺〔5. 5〕i^一烷、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2- 丁基-2-(3，5- 二叔丁 基-4-羥基芐基)丙二酸酯、1-(2_羥基乙基)-2，2，6，6_四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙 酯縮聚物、1，6-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/ 二溴乙烷縮聚物、1，6-雙(2， 2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-嗎啉代-均三嗪縮聚物、1，6-雙(2， 2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4_ 二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪縮聚物、1，5，8， 12-四〔2，4-雙(N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪_6_基〕-1，5， 8，12-四氮雜十二烷、1，5，8，12-四〔2，4-雙(N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1，5，8，12-四氮雜十二烷、1，6，11-三〔2，4-雙(N- 丁基-N- (2,2, 6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)_均三嗪-6-基〕氨基i^一烷、1，6，11-三〔2，4-雙(N-丁 基-N-(l，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)_均三嗪-6-基〕氨基i^一烷等。作為上述成核劑，可列舉出對叔丁基苯甲酸鋁、苯甲酸鈉等芳香族羧酸金屬鹽；雙 (2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鈉、雙(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸鋰、2，2’ -亞甲基雙(4，6_ 二 叔丁基苯基)磷酸鹽等酸性磷酸鈉金屬鹽；二亞芐基山梨糖醇、雙(甲基亞芐基)山梨糖醇 等多元醇衍生物等。作為上述阻燃劑，可列舉出鹵素系阻燃劑、紅磷、磷酸三聚氰胺、磷酸胍、磷酸酯化 合物、磷腈化合物等磷系阻燃劑、氰脲酸三聚氰胺酯等氮系阻燃劑、氫氧化鎂、氫氧化鋁等 金屬氫氧化物，作為阻燃助劑，可列舉出三氧化銻、硼酸鋅等無機(jī)化合物、聚四氟乙烯等抗 滴落劑等。作為上述水滑石類，可以是天然物，也可以是合成品，無論表面處理的有無、結(jié)晶 水的有無均可使用。例如，可列舉出下述通式(3)所示的堿性碳酸鹽，MxMgyAlzCO3 (OH) xp+2y+3z_2 · IiH2O (3)(式中，M為堿金屬或鋅，X為0 6的數(shù)，y為0 6的數(shù)，ζ為0.1 4的數(shù)，ρ 為M的價數(shù)，η為0 100的結(jié)晶水的數(shù))。作為上述潤滑劑，可列舉出月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、硬脂酰胺、山崳酰胺等脂肪酸 酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、聚乙烯蠟、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂等金屬皂、二硬脂基磷酸鎂、硬脂 基磷酸鎂等磷酸酯金屬鹽等。作為上述填充材料，可使用滑石、硅石、碳酸鈣、玻璃纖維、鈦酸鉀、硼酸鉀等無機(jī) 物，當(dāng)所述無機(jī)物為球狀物時適當(dāng)選擇粒徑來使用，當(dāng)所述無機(jī)物為纖維狀物時適當(dāng)選擇 纖維徑、纖維長度及長寬比來使用。另外，填充材料優(yōu)選使用根據(jù)需要進(jìn)行了表面處理的材 料。實施例實施例1 5及比較例1 3在100質(zhì)量份嵌段聚丙烯樹脂(MFR = 25，密度=0. 9g/cm3，彎曲彈性模量950MPa) 中，添加表1記載的烯烴系橡膠成分、硬脂酸鈣0. 1質(zhì)量份、四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基 苯基)丙酰氧基甲基)甲烷0.1質(zhì)量份、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.05質(zhì)量份、 2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑0. 1質(zhì)量份及表1記載的樹脂添加 劑，在250°C下用擠出機(jī)制成顆粒，在250°C下注射成形，得到60mmX20mmXlmm的試驗片。 另外，表中的配合量表示的是相對于100質(zhì)量份聚烯烴系樹脂的質(zhì)量份。(耐候性評價)對于所得到的試驗片，用陽光耐候試驗機(jī)(SunshineWeather Meter) (Suga Test Instruments Co.，Ltd.制造)在83°C、有雨(離子交換水18分鐘/灑水120分鐘)的條 件下測定試驗片白化之前的時間，從而來評價耐候性。所得到的結(jié)果一并示于下述表1中。(滲出(起霜)評價)將所得試驗片在23°C /50%相對濕度的氣氛下放置1個月，通過以下的基準(zhǔn)目視 評價試驗片表面的滲出(起霜)性。結(jié)果一并示于表1中。〇沒有出現(xiàn)滲出(起霜)。
Δ 出現(xiàn)少許滲出(起霜)。X 出現(xiàn)很多滲出(起霜)。[表 1] *1 =EPR EP07P, MFR = 0. 7，JSR株式會社制造，乙烯丙烯共聚物*2 =Tafmer S-4030，MFR = 0. 2，三井化學(xué)株式會社制造，丙烯-α烯烴共聚物*3 =Engage 8100，MFR = 1. 0，DuPont Dow Elastomers L. L. C.，制造，乙烯-辛烯 共聚物*4 化合物No. 1及2的混合物*5 化合物No. 3 6的混合物*6:雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯*7 :1，6-雙(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4_ 二氯_6_叔辛基氨 基_均三嗪縮聚物*8 :2,4- 二叔丁基苯基-3，5- 二叔丁基_4_羥基苯甲酸酯*9 未添加橡膠成分表1所示的比較例2及3的試驗結(jié)果可知，由于配合橡膠成分，聚烯烴系樹脂的耐 候性降低。另外，由比較例1及2的試驗結(jié)果可知，配合有橡膠成分的聚烯烴系樹脂即使配合受阻胺化合物和苯甲酸酯系化合物，耐候性的提高也小。另一方面，由實施例及比較例1、 2的試驗結(jié)果可知，本發(fā)明的橡膠成分配合樹脂組合物、即并用了特定的受阻胺化合物和特 定的苯甲酸酯化合物的樹脂組合物，顯示出由其他受阻胺化合物與苯甲酸酯化合物的并用 體系想象不到的相乘效果，配合橡膠成分時，也顯示出優(yōu)異的耐候性。進(jìn)而可知，在比較例 2及3中，橡膠成分配合體系的滲出(起霜)性顯著，但可知通過使用本發(fā)明的特定的受阻 胺化合物及特定的苯甲酸酯化合物，可獲得不會滲出(起霜)的良好的樹脂組合物。
權(quán)利要求
一種烯烴系彈性樹脂組合物，其特征在于，相對于100質(zhì)量份聚烯烴系樹脂，配合有如下物質(zhì)而成10～30質(zhì)量份烯烴系橡膠成分、0.001～10質(zhì)量份下述通式(1)所示的受阻胺化合物和0.001～10質(zhì)量份下述通式(2)所示的苯甲酸酯化合物，式中，R1表示氫原子、羥基、碳原子數(shù)1～30的烷基、碳原子數(shù)1～30的羥基烷基、碳原子數(shù)1～30的烷氧基、碳原子數(shù)1～30的羥基烷氧基或氧自由基，R2表示碳原子數(shù)1～30的烷基或碳原子數(shù)2～30的鏈烯基，式中，R3和R4分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1～12的烷基或碳原子數(shù)7～30的芳基烷基，R5表示碳原子數(shù)1～30的烷基。FPA00001160477400011.tif,FPA00001160477400012.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的烯烴系彈性樹脂組合物，上述通式(1)中的R2為碳原子數(shù) 8 26的烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的烯烴系彈性樹脂組合物，其含有2種以上如下的受阻胺化合 物上述通式(1)中的R1為甲基，且上述通式(1)中的R2為碳原子數(shù)8 26的烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的烯烴系彈性樹脂組合物，上述通式(2)中的R5為碳原子數(shù) 6 24的烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的烯烴系彈性樹脂組合物，上述通式(2)中的R5為碳原子數(shù) 6 24的烷基。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的烯烴系彈性樹脂組合物，上述通式(2)中的R5為碳原子數(shù) 6 24的烷基。
全文摘要
本發(fā)明提供一種不會滲出或起霜而具有優(yōu)異的耐候性的、配合有較多橡膠成分的烯烴系彈性樹脂組合物。一種烯烴系彈性樹脂組合物，其中，相對于100質(zhì)量份聚烯烴系樹脂，配合有如下物質(zhì)而成10～30質(zhì)量份烯烴系橡膠成分、0.001～10質(zhì)量份下述通式(1)所示的受阻胺化合物，式中，R1表示氫原子、羥基、碳原子數(shù)1～30的烷基、碳原子數(shù)1～30的羥基烷基、碳原子數(shù)1～30的烷氧基、碳原子數(shù)1～30的羥基烷氧基或氧自由基，R2表示碳原子數(shù)1～30的烷基或碳原子數(shù)2～30的鏈烯基；和，0.001～10質(zhì)量份下述通式(2)所示的苯甲酸酯化合物，式中，R3及R4分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1～12的烷基等，R5表示碳原子數(shù)1～30的烷基。
文檔編號C08L23/00GK101903456SQ20088012135
公開日2010年12月1日 申請日期2008年11月17日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月18日
發(fā)明者橫田明子, 福島充 申請人:株式會社Adeka