專利名稱：：多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物及其制備方法和包含它的聚合物產(chǎn)品的制作方法多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物及其制備方法和包含它的聚合物產(chǎn)品本發(fā)明涉及包含低分子量乙烯聚合物(LMW)部分和高分子量乙烯聚合物(HMW)部分的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，和上述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的制備方法和包含和/或由上述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物制成的聚合物產(chǎn)品。除非另有說明，術(shù)語"多峰"在此是指在分子量分布方面的多峰性并且還包括雙峰聚合物。通常，包含至少兩種聚乙烯部分的聚乙烯稱為"多峰"聚乙烯，所述聚乙烯部分是在得到不同(重均)分子量和分子量分布的部分的不同聚合條件下制備的。前綴"多"是指聚合物中存在的不同聚合物部分的數(shù)目。因此，例如，多峰聚合物包括由兩種部分構(gòu)成的所謂的"雙峰"聚合物。多峰聚合物的分子量分布曲線(即聚合物重量比例隨其分子量變化的圖形狀態(tài))的形式將顯示兩個(gè)或更多個(gè)最大值或通常與個(gè)體部分的曲線相比明顯地增寬。例如，如果在順序多階段方法中制備聚合物(利用串聯(lián)連接的反應(yīng)器并在每個(gè)反應(yīng)器中使用不同條件)，則在不同反應(yīng)器中制備的聚合物部分將各自具有它們自己的分子量分布和重均分子量。當(dāng)記錄此種聚合物的分子量分布曲線時(shí)，這些部分的個(gè)體曲線通常一起形成總所得聚合物產(chǎn)物的增寬分子量分布曲線。傳統(tǒng)上，使用反應(yīng)器的級(jí)聯(lián)，其中在催化聚合期間應(yīng)用不同反應(yīng)條件以獲得寬的多峰分子量分布。通過使用反應(yīng)器的級(jí)聯(lián)，可以制備包含低分子量(LMW)部分和高分子量(HMW)部分的乙烯聚合物樹脂組合物。然而，當(dāng)制備高分子量部分時(shí)，高分子量部分中的共聚單體濃度隨分子量增加而降低。這特別是對(duì)于使用齊格勒納塔催化劑制備的聚合物是典型的。另外，高分子量(HMW)部分通常還對(duì)最終聚合物的機(jī)械性能有影響以致例如用所述高分子量(HMW)部分可以控制即耐環(huán)境應(yīng)力開裂性(ESCR)。在多階段方法中制備的并至少包含低分子量(LMW)部分和高分子量(HMW)部分的多峰聚乙烯組合物有時(shí)可以包含"非常高的分子量"的聚合物顆粒，即凝膠，它們?cè)诂F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)中限定為例如"白斑"，該顆?？赡芤鸾M合物和由其制備的最終產(chǎn)物的不均一性。本發(fā)明第一個(gè)目的是提供用于各種產(chǎn)品應(yīng)用的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，它具有改進(jìn)的機(jī)械性能，例如改進(jìn)的環(huán)境應(yīng)力開裂性。本發(fā)明第二個(gè)目的是提供多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，該組合物取決于在本發(fā)明產(chǎn)品范圍內(nèi)變化的性能，能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)該多峰聚乙烯樹脂組合物的不同最終應(yīng)用進(jìn)一步合乎需要的變通具有與現(xiàn)有技術(shù)產(chǎn)品相比合乎需要，甚至改進(jìn)了的聚合物性能。另一個(gè)目的是提供制備多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的方法，該方法能夠以工業(yè)上可行的生產(chǎn)速率獲得具有有利性能(例如有利的機(jī)械性能和/或顆粒間在分子量分布方面的良好均勻性)的多峰產(chǎn)物。本發(fā)明的第一方面涉及包含低分子量(LMW)乙烯聚合物部分(a)和高分子量(HMW)乙烯共聚物部分(b)的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，其中所述高分子量(HMW)乙烯共聚物部分(b)包含重均分子量是所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的重均分子量(Mw)的至少2倍的高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分(bl)，該高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分(bl)占所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物總量的大約l-30wt。/。并且按所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物中存在的共聚單體的總量的至少大約lwt。/。的量包含共聚單體。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物含有低分子量(LMW)乙烯聚合物部分(a)，高分子量(HMW)乙烯共聚物部分(b)，在此也稱作高分子量(HMW)部分。高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分(bl)和，非常高的分子量(VHMW)乙烯共聚物子部分(b2)。由于樹脂組合物的高分子量乙烯共聚物部分(b)包含子部分(bl)(該子部分(bl)具有較高分子量和較高量的共聚單體)，所以該樹脂組合物的機(jī)械性能得到改進(jìn)。這在由這種樹脂組合物制備的最終產(chǎn)物中是尤其引人注目的，例如在提高的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性(ESCR)方面。高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分(bl)通常包含重均分子量大于500，000，優(yōu)選500，000-1000，000的乙烯共聚物。高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分(bl)優(yōu)選占所述多峰聚乙烯共聚物樹脂總量的大約l-20wt%,更優(yōu)選至多15wt°/。。優(yōu)選地，高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分(bl)包含占共聚單體總量的至多30wt%，更優(yōu)選3-25wt。/。，甚至更優(yōu)選5-20wt。/。的共聚單體。根據(jù)本發(fā)明的包含在這些范圍內(nèi)的HMW乙烯共聚物子部分bl的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物提供高度合乎需要的性能。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，高分子量(HMW)乙烯共聚物部分(b)包含非常高的分子量(VHMW)乙烯共聚物子部分(b2)，該非常高的分子量(VHMW)子部分(b2)包含重均分子量是所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的重均分子量(Mw)的至少3倍的乙烯共聚物，和該非常高的分子量(VHMW)乙烯共聚物子部分(b2)占所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的大約0.5-15wt%。非常高的分子量(VHMW)子部分(b2)通常包含重均分子量大于1，000，000的乙烯共聚物。非常高的分子量(VHMW)子部分(b2)具有占所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物中存在的共聚單體總量的大約3-20wt%，優(yōu)選大約5-20wt"/。的共聚單體含量。根據(jù)本發(fā)明的包含在這些范圍內(nèi)的HMW乙烯共聚物子部分b2的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物也提供高度合乎需要的性能。存在于多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物中的共聚單體的總量是20wt。/?；蚋停瑑?yōu)選大約0.1-15wt°/。，更優(yōu)選大約0.1-10wt°/。。作為共聚單體，使用含3-20個(gè)碳原子的烯烴，包括(C3-C20)ct-烯烴，優(yōu)選(C3-C12)a-烯烴。尤其優(yōu)選的共聚單體是丙烯、l-丁烯、l-己烯、1-辛烯和它們的混合物。優(yōu)選地，低分子量(LMW)乙烯聚合物部分(a)包含乙烯均聚和/或共聚物。權(quán)利要求1所限定的共聚單體分布提供本發(fā)明多峰聚乙烯共聚物樹脂的本發(fā)明效果，即如上所述的良好機(jī)械性能和/或均勻性。本發(fā)明的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的其它性能并不關(guān)鍵可以在權(quán)利要求1的范圍內(nèi)相當(dāng)大地改變。因此，可以根據(jù)本發(fā)明多峰聚乙烯共聚物樹脂的期望的最終應(yīng)用選擇和修改所述其它性能，例如密度、熔體流動(dòng)速率、分子量分布等。例如，給出多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的以下優(yōu)選的次級(jí)組。多峰聚乙烯共聚物樹脂的密度優(yōu)選大于900kg/m3，更優(yōu)選大于915kg/m3。本發(fā)明的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物具有100000-800000，優(yōu)選IOO000-500OOO的重均分子量Mw。LMW部分(a)具有l(wèi)O000-125000，優(yōu)選50000-100000的重均分子量Mw。HMW部分(b)具有100000-1000000，優(yōu)選125Q00-1000000的重均分子量Mw。所述HMW部分(b)具有比LMW部分(a)高的Mw。所述密度的上限不受限制并且可以是例如高達(dá)960kg/ra3,這取決于多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的最終應(yīng)用。優(yōu)選地，多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的熔體流動(dòng)速率(MFR2)可以小于或等于IOOg/10min，優(yōu)選小于等于50g/10min。所述MFR2的下限不受限制并且可以是例如至少0.001g/10min或更高，這同樣取決于多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的最終應(yīng)用。多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物可以包含其它聚乙烯均聚或共聚物部分。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物由低分10子量(LMW)乙烯均聚或共聚物部分(a)和高分子量(HMW)乙蜂共聚物部分(b)構(gòu)成，其中所述高分子量(HMW)乙烯共聚物部分(b)包含高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分(bl),和/或優(yōu)選如上面或下面或權(quán)利要求中所限定的非常高的分子量(VHMW)乙烯共聚物子部分(b2)。進(jìn)一步優(yōu)選地，多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的多分散指數(shù)(Mw/Mn;在此稱為PDI)大于3,優(yōu)選大于5。所述PDI的上限不受限制并且可以是例如高達(dá)50，這取決于多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的最終應(yīng)用。本發(fā)明第二個(gè)方面涉及多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的制備方法，包括以下步驟i)在催化劑存在下使乙烯單體和任選的一種或多種共聚單體聚合以獲得(a)低分子量(LMW)乙烯聚合物部分；和ii)在第一聚合步驟的聚合產(chǎn)物和催化劑存在下使乙烯單體和一種或多種共聚單體聚合以獲得高分子量(HMW)乙烯共聚物部分(b)，其中所述高分子量(HMW)乙烯共聚物部分(b)包含重均分子量是所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的重均分子量(Mw)的至少2倍的高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分(bl)，該高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分(bl)占所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物總量的大約l-30wt。/。并且按所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物中存在的共聚單體的總量的至少大約lwt。/。的量包含共聚單體。通過進(jìn)行本發(fā)明的方法，獲得了具有高平均分子量部分的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，該高平均分子量部分包含較高量的共聚單體。樹脂組合物的HMW部分中的此種較高量的共聚單體為由其制備的產(chǎn)物提供改進(jìn)的機(jī)械性能。高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分(bl)通常包含重均分子量大于500000的乙烯共聚物。此外，高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分(bl)的量優(yōu)選為本發(fā)明的所述多峰聚乙烯共聚物樹脂總量的大約l-20wt%。高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分(bl)包含共聚單體總量的至多30wt%，優(yōu)選大約3-25wt%。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分(bl)包含非常高的分子量(VHMW)乙烯共聚物子部分(b2)，該非常高的分子量(VHMW)子部分(b2)包含重均分子量是所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的重均分子量(Mw)的至少3倍的乙烯共聚物，和該非常高的分子量(VHMW)乙烯共聚物子部分(b2)占所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的大約0.5-15wt°/。。非常高的分子量(VHMW)子部分(b2)通常包含重均分子量大于1，000，000的乙烯共聚物。更優(yōu)選，非常高的分子量(VHMW)乙烯共聚物子部分(b2)具有占所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物中存在的共聚單體總量的大約3-20wt°/。，優(yōu)選大約5-20wt。/。的共聚單體含量。存在于多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物中的共聚單體的總量是20wt。/?；蚋?，優(yōu)選大約0.l-15wt%，更優(yōu)選大約0.l-10wt%。作為共聚單體，優(yōu)選使用oc-烯烴共聚單體。更優(yōu)選使用(C3-C20)a-烯烴，甚至更優(yōu)選(C3-C12)a-烯烴。尤其優(yōu)選的共聚單體是l-丁烯、1-己烯、1-辛烯和它們的混合物。優(yōu)選地，低分子量(LMW)乙烯聚合物部分U)包含乙烯均聚或共聚物。制備本發(fā)明多峰聚乙烯共聚物樹脂的催化劑的選擇不是決定性的。作為聚合催化劑，可以使用齊格勒-納塔催化劑、單中心催化劑(包括金屬茂基催化劑和非金屬茂，這兩種術(shù)語是本領(lǐng)域中公知的)或鉻基催化劑，優(yōu)選使用常規(guī)齊格勒納塔催化劑或單中心催化劑。催化劑通常與例如常規(guī)助活化劑聯(lián)用，這是本領(lǐng)域中公知的。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，齊格勒-納塔催化劑是優(yōu)選的。齊格勒-納塔催化劑的選擇不是決定性的。通常，所述齊格勒-納塔催化劑可以含有鎂化合物、鋁化合物和鈦或鋯化合物，任選地負(fù)載在顆粒載體上。12因此，催化劑包括元素周期表(IUPAC)第4-10族的過渡金屬化合物或僻系或鑭系化合物的配位催化劑，例如齊格勒-納塔(ZN)、金屬茂、非金屬茂、Cr催化劑等。催化劑可以是負(fù)載型的，例如用常規(guī)載體(包括氧化硅、含A1載體和二氯化鎂基載體)負(fù)載。優(yōu)選地，催化劑是ZN催化劑，更優(yōu)選催化劑是非氧化硅負(fù)載的ZN催化劑，最優(yōu)選，MgCh基ZN催化劑。齊格勒-納塔催化劑進(jìn)一步優(yōu)選包含第4族(根據(jù)新IUPAC體系編號(hào)的族)金屬化合物，優(yōu)選鈥，更優(yōu)選含氯鈦化合物、二氯化鎂和鋁。催化劑可以是商購的或根據(jù)或類似于文獻(xiàn)制備的。對(duì)于本發(fā)明中可用的優(yōu)選催化劑的制備，參考WO2004055068和WO2004055069、WO2003106510和EP0810235。這些文獻(xiàn)的內(nèi)容全文在此引入作為參考，尤其是涉及其中描述的催化劑的一般和所有優(yōu)選的實(shí)施方案以及催化劑的制備方法的內(nèi)容。特別地，優(yōu)選的齊格勒-納塔催化劑在EP0810235中進(jìn)行了描述?？梢酝ㄟ^兩個(gè)或更多個(gè)階段聚合或通過使用兩種或更多種不同的聚合催化劑和/或通過在一階段聚合中使用不同的聚合條件制備多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物。原則上，包括漿料相和氣相聚合的任何聚合方法可以用于制備聚合物。聚合反應(yīng)器中的溫度需要足夠高以達(dá)到催化劑的可接受的活性。另一方面，溫度不應(yīng)該超過聚合物的軟化溫度。然而，優(yōu)選地，以兩或三階段聚合制備聚合物。適合的聚合方法包括液相聚合，例如漿料聚合，優(yōu)選在稀釋劑存在下(或任選地在本體中進(jìn)行)，或氣相聚合。優(yōu)選地，聚合包括至少一個(gè)漿料聚合(例如在回路反應(yīng)器中)。優(yōu)選地，在每個(gè)聚合階段中使用相同催化劑制備本發(fā)明的多峰聚乙烯共聚物樹脂。上述低分子量(LMW)乙烯聚合物部分或高分子量(HMW)乙烯聚合物部分可以作為漿料聚合(例如在漿料槽或回路反應(yīng)器中)進(jìn)行聚合并且其它可以作為氣相聚合(例如在流化床反應(yīng)器中)進(jìn)行聚合，按任何順序聚合。尤其優(yōu)選地，至少在包括漿料回路聚合接著是氣相聚合的兩階段方法中形成多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物。本發(fā)明中可用的優(yōu)選的回路反應(yīng)器-氣相反應(yīng)器系統(tǒng)一般稱為B0RSTAR⑧方法。優(yōu)選在每個(gè)階段中使用相同的齊格勒-納塔催化劑體系進(jìn)行多階段聚合。此外，低分子量(LMW)聚合物部分(a)優(yōu)選在漿料反應(yīng)器，優(yōu)選在回路反應(yīng)器中聚合，高分子量(HMW)共聚物部分(b)在氣相反應(yīng)器中在漿料反應(yīng)器的反應(yīng)產(chǎn)物存在下聚合。作為此種回路-氣相反應(yīng)器系統(tǒng)，參考EP517868、EP797599和W02004/111095。此種方法中使用的條件是公知的。對(duì)于漿料反應(yīng)器，反應(yīng)溫度一般將在60-ll(TC(優(yōu)選85-110°C)的范圍中，反應(yīng)器壓力一般將在5-80巴的范圍中，平均停留時(shí)間一般將在0.3-5小時(shí)(例如0.5-2小時(shí))的范圍中。所使用的稀釋劑一般將是沸點(diǎn)在-70至+10(TC范圍中的脂族烴。優(yōu)選的稀釋劑包括烴例如丙烷、異丁烷或己烷。還優(yōu)選將氫氣供入反應(yīng)器以充當(dāng)分子量調(diào)節(jié)劑。如果釆用氣相反應(yīng)，則條件優(yōu)選如下-溫度在50。C-130。C的范圍之內(nèi)，優(yōu)選在60。C-115'C之間，-壓力在10巴-60巴的范圍之內(nèi)，優(yōu)選10巴-40巴之間，-可以添加氫氣以便按本身已知的方式控制分子量，-平均停留時(shí)間通常是0.5-8小時(shí)。所使用的氣體通常將是非反應(yīng)性氣體例如氮?dú)饣虻头悬c(diǎn)烴例如丙烷連同單體(例如乙烯)、共聚單體(例如丙烯、l-丁烯、l-己烯等)和分子量調(diào)節(jié)劑(例如氫氣)。如果需要的話，聚合可以按已知的方式在超臨界條件下在漿料反應(yīng)器，優(yōu)選回路反應(yīng)器中，和/或在氣相反應(yīng)器中按冷凝模式進(jìn)行。反應(yīng)混合物優(yōu)選連續(xù)或間歇地從第一反應(yīng)器排出。優(yōu)選，從反應(yīng)混合物中除去氫氣、殘余單體和惰性低沸點(diǎn)烴介質(zhì)。優(yōu)選使用閃蒸設(shè)備除去氫氣、低沸點(diǎn)烴。從第一反應(yīng)器中排出反應(yīng)混合物并且還除去氫氣、殘留反應(yīng)物和惰性低沸點(diǎn)烴介質(zhì)之后，在步驟ii)將形成的乙烯聚合物供入第二反應(yīng)器。在這種第二反應(yīng)器中，優(yōu)選將步驟i)中形成的乙烯聚合物供入流化床和移動(dòng)床，其中獨(dú)立地控制在流化床中的停留時(shí)間和顆粒通過移動(dòng)床一遍的時(shí)間。這允許所形成的聚合物顆粒的所要求性能的最佳調(diào)節(jié)自由度。通過移動(dòng)床一遍的時(shí)間為大約5-360s,更優(yōu)選10-250s。氣相反應(yīng)器停留時(shí)間當(dāng)中，獨(dú)立地控制顆粒通過移動(dòng)床一遍的時(shí)間，即塞流反應(yīng)器(PFR)。在包括流化床反應(yīng)器和移動(dòng)床反應(yīng)器的反應(yīng)器系統(tǒng)中，至少部分地在移動(dòng)床中并因此任選地還在流化床中制備高分子量(HMW)子部分(bl)并且(VHMW)子部分(b2)主要在移動(dòng)床反應(yīng)器中形成。對(duì)技術(shù)人員明顯的是，通常通過氫氣濃度，即氫氣給料在每個(gè)反應(yīng)器中控制和修改在聚合期間的聚合物分子量，這取決于最終多峰聚乙烯共聚物組合物的每個(gè)部分(a)、(b)、(bl)和(b2)中的聚合物的所需Mw。此外，可以按常規(guī)方式，例如通過反應(yīng)物的濃度，即通過每個(gè)反應(yīng)器區(qū)段中的單體、共聚單體和催化劑進(jìn)料控制每個(gè)部分(a)、(b)、(bl)和(b2)的重量比，這是眾所周知的。此外，當(dāng)例如HMW組分(b)、(bl)和任選的(b2)在多階段聚合中作為第二個(gè)步驟制備時(shí)，不可能直接地測(cè)量它們的性能，例如MFR。然而，例如，在本發(fā)明的上述聚合方法中，可以使用KimMcAuley的方程式計(jì)算HMW組分的密度、MFR2等。因此，可以使用K.K.McAuley和J.F.McGregor的0n-lineInferenceofPolymerPropertiesinanIndustrialPolyethyleneReactor,AIChEJournal,1991年6月,37巻，6號(hào)，825-835頁找到密度和MFR2。從McAuley的方程式37計(jì)算密度，其中最終密度和在第一反應(yīng)器之后的密度是已知的。從McAuley的方程式25計(jì)算MFR"其中最終MFR2和在第一反應(yīng)器之后的MFR2是計(jì)算的。當(dāng)制備/定制多峰聚乙烯共聚物組合物時(shí)，如果需要的話，也可以^使用這種計(jì)算。15移動(dòng)床(PFR)和流化床反應(yīng)器的集成組合與兩個(gè)級(jí)聯(lián)反應(yīng)器相比導(dǎo)致非常高的分子量(VHMW)部分(b2)和高分子量(HMW)部分(b)之間更窄的分流分布(splitdistribution)。含有非常大重量比例的非常高的分子量分子(b2)的顆?？梢圆淮嬖?；許多遍通過移動(dòng)床的顆粒也通過了流化床相同遍數(shù)。顆粒在流化床中的停留時(shí)間分布像在連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器(CSTR)中那樣。優(yōu)選地，流化床和移動(dòng)床集成到一個(gè)反應(yīng)器中。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，獨(dú)立地控制顆粒通過移動(dòng)床一遍的時(shí)間，優(yōu)選通過聚合物材料從移動(dòng)床的流出速率控制。在移動(dòng)床中，催化聚合條件不同于在流化床中的那些條件。移動(dòng)床反應(yīng)器的入口和出口優(yōu)選位于流化床反應(yīng)器內(nèi)。首先，因?yàn)榇呋w粒的床在反應(yīng)器的移動(dòng)床段中具有高密度。另外，為了施加不同的聚合條件，一種優(yōu)選的方案是將具有與流化床中不同組成的氣體直接地供入移動(dòng)床?？刂拼呋酆蠗l件的另一種更優(yōu)選的方法是使用隔離介質(zhì)以產(chǎn)生不同的聚合條件。例如，在鏈生長終止劑例如氫氣的較低濃度下進(jìn)行聚合。將隔離介質(zhì)供入移動(dòng)床導(dǎo)致流化床和移動(dòng)床中不同的反應(yīng)條件。優(yōu)選地，將隔離介質(zhì)添加到移動(dòng)床中并形成不希望的氣體的提取區(qū)，允許顆粒狀聚合物材料通過隔離介質(zhì)并以移動(dòng)床的形式沉積。隔離介質(zhì)可以是氣體或液體。隔離介質(zhì)可以對(duì)催化聚合是惰性的例如氮?dú)夂虲l-C12烷爛。隔離介質(zhì)可以是反應(yīng)性的例如單體，共聚單體例如C廣d2-ot-烯烴，優(yōu)選C2-d廠烯烴，或它們的混合物。根據(jù)需要可以使用惰性的和有催化聚合反應(yīng)性的隔離介質(zhì)的混合物。優(yōu)選地，使用是液體的隔離介質(zhì)，其在移動(dòng)床中的催化聚合期間的條件下蒸發(fā)。因此，在蒸發(fā)期間，形成隔離介質(zhì)的氣體提取區(qū)。添加隔離介質(zhì)和/或反應(yīng)物的獨(dú)立進(jìn)料到流化床和移動(dòng)床中可以滿足在流化床和/或移動(dòng)床中發(fā)生冷凝模式聚合。進(jìn)一步優(yōu)選隔離介質(zhì)包含聚合單體或共聚單體或它們的混合物。16在第一反應(yīng)器中進(jìn)行笫一聚合之前，優(yōu)選進(jìn)行預(yù)聚合。本發(fā)明第三個(gè)方面涉及可通過上述方法獲得的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合方法是原位聚合方法，優(yōu)選包括在流化床和在移動(dòng)床中的氣相聚合。對(duì)于這樣的方法，參考例如WO2004/111095。更優(yōu)選，氣相聚合在所述流化床和移動(dòng)床中的組合在布置于一個(gè)反應(yīng)器系統(tǒng)的兩個(gè)反應(yīng)區(qū)中進(jìn)行。氣相聚合在流化床和移動(dòng)床中的所述組合得到多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，其中顆粒在重均分子量分布方面顯示改進(jìn)的均勻性。本發(fā)明另一個(gè)方面涉及上述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物用于制備聚合物產(chǎn)品的用途。本發(fā)明另一個(gè)方面涉及用于提供多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的反應(yīng)器系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括漿料聚合反應(yīng)器，例如回路反應(yīng)器和氣相聚合反應(yīng)器，例如回路氣相反應(yīng)器，其中所述氣相聚合反應(yīng)器包括移動(dòng)床和流化床反應(yīng)器的集成組合。本發(fā)明另一個(gè)方面包括這種反應(yīng)器系統(tǒng)用于提供多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的用途。本發(fā)明的另一個(gè)方面涉及移動(dòng)床聚合反應(yīng)器和流化床聚合反應(yīng)器的集成組合。經(jīng)由以下實(shí)施例進(jìn)一步闡明根據(jù)本發(fā)明的方法和反應(yīng)器系統(tǒng)的所提及的及其它特征和優(yōu)點(diǎn)，所述實(shí)施例是出于說明性目的給出的并沒有將本發(fā)明限于此的意圖。I.定義和測(cè)量方法下面的測(cè)定方法用于上面描述部分以及下面所述的實(shí)施例中給出的一般屬性定義。熔體流動(dòng)速率(MFR):根據(jù)ISO1133在190'C下分別在2.16、5.0和21.6kg的載荷下觀'J量MFR2、MFRs和MFRu。分子量通過基于標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法ISO16014-2:2003和ISO16014-4:2003的尺寸排阻色語(SEC)測(cè)定重均分子量(Mw)、數(shù)均分子量(Mn)和分子量分布(PDI-Mw/Mn)。將在具有在線粘度計(jì)的WatersAllianceGPCV2000SEC儀器上在140攝氏度下使用1，2,4-三氯苯(TCB,用2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚(BHT)穩(wěn)定化)作為洗脫劑測(cè)量平均分子量和分子量分布。<吏用兩個(gè)混合床和一個(gè)得自TosoHaas(=TosohBioscience)的107埃TSK-Gel欄的裝置并用NMWD聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品(得自Polymerlaboratories)才交準(zhǔn)該系統(tǒng)。當(dāng)4吏用Waters150CVPlus作為SEC儀器和3XPL混合B欄進(jìn)行Mw測(cè)定時(shí)，獲得相當(dāng)?shù)腗w、Mn和MWD結(jié)果。儀器和欄都可商購。如本領(lǐng)域中眾所周知，如果共混物的組分的分子量是已知的，則可以根據(jù)下式計(jì)算共混物的重均分子量其中MWb是共混物的重均分子量，Wi是共混物中組分"i"的重量比例，MWi是組分"i"的重均分子量。可以使用混合規(guī)則計(jì)算數(shù)均分子量:其中Mrib是共混物的重均分子量，Wi是共混物中組分"i"的重量比例，Mrii是組分"i"的重均分子量。SECFTIR:方法l:通過SECFTIR測(cè)量隨分子量變化的共聚單體濃度。將從尺寸排阻色鐠(SEC)分離的聚合物部分轉(zhuǎn)移至LC變壓器。該LC變壓器在140。C的溫度和小于10托的壓力下將該分餾的聚合物溶液噴涂在旋轉(zhuǎn)鍺盤上。通過FTIR根據(jù)分子量分析含該分餾聚合物的盤子。獲得隨分子量變化的甲基-端基的相對(duì)量<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>方法1用于實(shí)施例1和2方法2:還使用SEC和SECFTIR分析分子量和共聚單體濃度，其中使用配備有經(jīng)由傳熱管線(在140°C)連接的熱流槽(在140°C)的WatersGPC2000儀器測(cè)定平均分子量(Mw、Mn)、分子量分布(MWD)和其由多分散指數(shù)PDI=Mw/Mn(其中Mn是數(shù)均分子量，Mw是重均分子量)描述的寬度，該4義器與得自PolymerLaboratories的2xOlexis和1xOlexisGuard柱和作為溶劑的1，2，4-三氯苯(TCB)在145。C和1mL/min的恒定流量下聯(lián)用。該熱流槽安裝在樣板上，該樣板位于配備有MCT檢測(cè)器的PerkinElmerSpectrum100中。用液氮冷卻該MCT檢測(cè)器。在色i普操作期間，使用PerkinElmerTimeBaseV2.0軟件收集一系列FTIR光鐠。光譜儀設(shè)置是16累加，從3000cii^掃描到2700cm—、分辨率8cra—\從色鐠操作期間收集的每個(gè)光i脊中扣除在操作條件下取得的本底光譜。將由TimeBase軟件記錄的光譜數(shù)據(jù)輸入PolymerLaboratoriesCirrusV3.1軟件并用這個(gè)軟件進(jìn)行分子量和分子量分布的評(píng)價(jià)。在每個(gè)相應(yīng)的停留時(shí)間通過計(jì)算在2964cm—1(指定為與曱基(CH3)相關(guān))處和在2928cnf1(指定為與亞甲基(CH2)相關(guān))處觀察到的吸收率之比進(jìn)行短鏈支化的評(píng)價(jià)。每次分析注射423.5uL樣品溶液。使用通用才交準(zhǔn)(根據(jù)ISO16014-2:2003)以在0.6kg/mol-11600kg/mol范圍內(nèi)的至少15個(gè)窄MWD聚苯乙烯(PS)標(biāo)準(zhǔn)樣品校準(zhǔn)柱裝置。所使用的PS、PE和PP的MarkHouwink常數(shù)按照ASTMD6474-99。所有樣品如下制備將4.0-8.0mg聚合物溶解在4mL(在140°C)穩(wěn)定化的TCB(用250mg/L2，6-二叔丁基-4-甲基-苯酚穩(wěn)定)中并在最大150。C下保持最大3小時(shí)，同時(shí)連續(xù)平緩搖動(dòng)，然后從中取樣加入SEC儀器。方法2用于實(shí)施例3。使用方法1和方法2獲得的結(jié)果是相當(dāng)?shù)?，即不管將哪種儀器用于SEC和SECFTIR分析以測(cè)定分子量或共聚單體濃度，獲得相當(dāng)?shù)慕Y(jié)果。在用C13-NMR結(jié)果校準(zhǔn)之后用傅里葉變換紅外光鐠(FTIR)測(cè)定共聚單體含量(m0l%)。將共聚單體含量從摩爾百分率(mol%)換算成重量百分率(wt%)。密度根據(jù)ISO1183:1987(E)方法D使用壓縮模塑板狀樣品以異丙醇-水作為梯度液體測(cè)量材料的密度。當(dāng)使樣品結(jié)晶時(shí)，該板材的冷卻速率是15'C/min。調(diào)理時(shí)間是16小時(shí)。聚合實(shí)施例聚合實(shí)施例中使用的催化劑是由EngelhardCorporation,Pasadena,USA(現(xiàn)BASF)制造和供應(yīng)的Lynx200TM催化劑。稱重齊格勒-納塔催化劑并用1mlTEA/己烷溶液(3mol/L)激活。在干燥NaCl的床中混合催化劑。將該催化劑鹽混合物添加到100ml反應(yīng)器中。使用的反應(yīng)器是在底部具有分配板的管狀氣相反應(yīng)器。讓氣體一次通過該反應(yīng)器，所以該氣相反應(yīng)器在沒有氣體循環(huán)下運(yùn)轉(zhuǎn)。在氣相反應(yīng)器中在氮?dú)饬鲃?dòng)下干燥該催化劑鹽混合物。通過進(jìn)料單體混合物啟動(dòng)聚合。經(jīng)由飽和乙烯流動(dòng)(0.8g/g)進(jìn)料為蒸氣的l-己烯。對(duì)比實(shí)施例在80。C下并在常壓下進(jìn)行聚合。1200s的第一聚合步驟是乙烯在3/7(摩爾比)的氫氣/乙烯之比下的均聚。600s的第二聚合步驟是乙烯與1-己烯的共聚。1-己烯/乙烯之比是1/50，氫氣/乙烯之比是3/7。實(shí)施例1在80。C下并在常壓下進(jìn)行聚合。336s的第一聚合步驟是乙烯在17/3(摩爾比)的氬氣/乙烯之比下的均聚。24s的第二聚合步驟是乙烯與1-己烯的共聚。1-己烯/乙烯之比是1/5,氫氣/乙烯之比是3/7。第三聚合步驟是第一聚合步驟的重復(fù)；即乙烯在17/3的氫氣/乙烯之比下的336s持續(xù)均聚。第四聚合步驟是第二聚合步驟的重復(fù)；即24s持續(xù)乙烯l-己烯共聚。1-己烯/乙烯之比是1/50，氫氣/乙烯之比是3/7。第五聚合步驟是第一聚合步驟的重復(fù)。第六聚合步驟是第二聚合步驟的重復(fù)。第七聚合步驟是第一聚合步驟的重復(fù)。第八聚合步驟是第二聚合步驟的重復(fù)。第九聚合步驟是第一聚合步驟的重復(fù)。第十聚合步驟是第二聚合步驟的重復(fù)。在這一實(shí)施例中，催化劑"移動(dòng)"通過了移動(dòng)床5次。實(shí)施例2在80。C下并在常壓下進(jìn)行聚合。336s的第一聚合步驟是乙烯在17/3(摩爾比)的氫氣/乙烯之比下的均聚。第二聚合步驟是第一聚合步驟的重復(fù)。24s的笫三聚合步驟是乙烯與1-己烯的共聚。1-己烯/乙烯之比是1/50，氬氣/乙烯之比是3/7。第四聚合步驟是第一聚合步驟的重復(fù)。第五聚合步驟是第三聚合步驟的重復(fù)。第六聚合步驟是第一聚合步驟的重復(fù)。第七聚合步驟是第三聚合步驟的重復(fù)。第八聚合步驟是第一聚合步驟的重復(fù)。第九聚合步驟是第三聚合步驟的重復(fù)。第十聚合步驟是第三聚合步驟的重復(fù)。在這一實(shí)施例中，催化劑"移動(dòng)"通過了移動(dòng)床4次。實(shí)施例1和2模擬與移動(dòng)床聚合方法集成的氣相聚合以制備本發(fā)明的具有部分(a)和(b)的多峰聚乙烯共聚物組合物，該部分(b)包含高分子量和非常高的分子量部分(bl)和(b2)。所獲得的聚合物的特征和結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>從表l中提供的結(jié)果，可以得出，實(shí)施例1&2的聚合物樹脂在Mw小于16kD的部分中與對(duì)比實(shí)施例相比少含大約40%共聚單體。在Mw為16kD-40kD的部分中，實(shí)施例1和2的樹脂與對(duì)比實(shí)施例具有幾乎相同濃度的共聚單體。在50kD-100kD的部分中，實(shí)施例1和2與對(duì)比實(shí)施例相比多含大約30%共聚單體。在100kD-1000kD的部分中，實(shí)施例1和2與對(duì)比實(shí)施例相比分別多含50%和60%共聚單體。在大于1,000kD的部分中，實(shí)施例1和2與對(duì)比實(shí)施例相比分別多含130%和225%共聚單體?；谶@些結(jié)果作出累積wt%vsLog(Mw)的曲線并示于圖1(對(duì)比實(shí)施例)、圖2(實(shí)施例1)和圖3(實(shí)施例2)中。這些曲線顯示與對(duì)比實(shí)施例相比在實(shí)施例1和2的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物中在越高M(jìn)w的部分中共聚單體的比例越大。實(shí)施例3:實(shí)施例3模擬在制備部分(a)的回路反應(yīng)器中進(jìn)行的多階段聚合和用于制備本發(fā)明多峰聚乙烯共聚物組合物的高分子量部分(b)的與移動(dòng)床聚合方法集成的氣相聚合，該高分子量部分(b)包含高分子量和非常高的分子量部分(bl)和(b2)。稱重催化劑并用TEA激活，然后將催化劑和TEA混合物注入含異丁烷、氫氣和乙烯的250ml標(biāo)準(zhǔn)漿料反應(yīng)器中。反應(yīng)的第一部分在95'C和40巴下進(jìn)行30分鐘，然后，將反應(yīng)器排氣。23然后使用新鮮異丁烷將聚合物轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器中，其中聚合的第二部分在氣相中進(jìn)行。使用的反應(yīng)器是在底部具有分配板的管狀氣相反應(yīng)器。讓氣體一次通過該反應(yīng)器，所以該氣相反應(yīng)器在沒有氣體循環(huán)下運(yùn)轉(zhuǎn)。在氮?dú)饬鲃?dòng)下干燥該聚合物/異丁烷混合物。通過將單體、共聚單體、氫氣和氮?dú)獾幕旌衔镞M(jìn)料通過該反應(yīng)器啟動(dòng)聚合的第二部分。在75。C下和20巴的壓力下進(jìn)行聚合。480s的第一聚合步驟是乙烯與1-己烯的共聚。1-己烯/乙烯之比是1/14，氫氣/乙烯之比是1/25。120s的第二聚合步驟是乙烯與1-己烯的共聚。1-己烯/乙烯之比是1/14,氫氣/乙烯之比是0。第三聚合步驟是第一聚合步驟的重復(fù)；即480s持續(xù)乙烯1-己烯共聚步驟。1-己烯/乙烯之比是1/14，氫氣/乙烯之比是l"5。第四聚合步驟是第二聚合步驟的重復(fù)；即120s持續(xù)乙烯1-己烯共聚步驟。1-己烯/乙烯之比是1/14，氫氣/乙烯之比是0。第五聚合步驟是第一聚合步驟的重復(fù)。第六聚合步驟是第二聚合步驟的重復(fù)。第七聚合步驟是第一聚合步驟的重復(fù)。第八聚合步驟是笫二聚合步驟的重復(fù)。第九聚合步驟是第一聚合步驟的重復(fù)。第十聚合步驟是第二聚合步驟的重復(fù)。第十一聚合步驟是第一聚合步驟的重復(fù)。第十二聚合步驟是第二聚合步驟的重復(fù)。第十三聚合步驟是第一聚合步驟的重復(fù)。第十四聚合步驟是第二聚合步驟的重復(fù)。第十五聚合步驟是第一聚合步驟的重復(fù)。第十六聚合步驟是第二聚合步驟的重復(fù)。第十七聚合步驟是第一聚合步驟的重復(fù)。第十八聚合步驟是第二聚合步驟的重復(fù)。在這一實(shí)施例中，催化劑"移動(dòng)"通過了移動(dòng)床9次。所獲得的聚合物的特征和結(jié)果。表3-實(shí)施例3的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實(shí)施例1-3的這些結(jié)果表明實(shí)施例1、2和3的聚合物樹脂組合物在高分子量部分(b)中包含較高量的共聚單體。這意味著它們的產(chǎn)品具有提高的機(jī)械性能，例如提高的環(huán)境應(yīng)力開裂。權(quán)利要求1.包含低分子量(LMW)乙烯聚合物部分(a)和高分子量(HMW)乙烯共聚物部分(b)的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，其中所述高分子量(HMW)乙烯共聚物部分(b)包含重均分子量是所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的重均分子量(Mw)的至少2倍的高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分(b1)，該高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分(b1)占所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物總量的大約1-30wt％并且按所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物中存在的共聚單體的總量的至少大約1wt％的量包含共聚單體。2.根據(jù)權(quán)利要求1的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，其中所述高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分(bl)占所述多峰聚乙烯共聚物樹脂總量的大約l-20wt°/。。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，其中所述高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分(bl)包含所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物中存在的共聚單體的總量的大約至多30wt%，優(yōu)選大約3-25wt0/。。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，其中所述高分子量(HMW)乙烯共聚物部分(b)包含(b2)非常高的分子量(VHMW)乙烯共聚物子部分(b2),該(b2)非常高的分子量(VHMW)子部分(b2)包含重均分子量是所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的重均分子量(Mw)的至少3倍的乙烯共聚物，和該非常高的分子量(VHMW)乙烯共聚物子部分(b2)占所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的大約0.5-15wt%。5.根據(jù)權(quán)利要求4的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，其中所述非常高的分子量(VHMW)乙烯共聚物子部分(b2)具有占所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物中存在的共聚單體總量的大約3-20wt%，優(yōu)選大約5-20wt。/。的共聚單體含量。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，其中存在于所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物中的共聚單體的總量為大約20wt。/。或更低，優(yōu)選大約0.1-15wt%，更優(yōu)選大約0.l-10wt%。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，其中所述共聚單體是(C3-C20)oc-烯烴共聚單體。8.根據(jù)權(quán)利要求7的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，其中所述共聚單體是丙烯、l-丁烯、1-己烯、1-辛烯或它們的混合物。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，其中(a)低分子量(LMW)乙烯聚合物部分包含乙烯均聚或共聚物。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，其中所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的MFR2小于100克/10分鐘，優(yōu)選小于50克/10分鐘，更優(yōu)選100克/10分鐘-0.001克/10分鐘。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，其中所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的多分散指數(shù)(Mw/Mn)大于3，優(yōu)選大于5，更優(yōu)選3-50。12.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，具有一種或多種以下部分；-LMW部分(a)具有10000-125000，優(yōu)選50000-100GOO的重均分子量Mw，-HMW部分(b)具有125，000-1000，000的重均Mw，-高M(jìn)w子部分(bl)具有大于500,000的重均Mw，優(yōu)選500，000-1000，000的重均Mw,-非常高M(jìn)w子部分(b2)具有大于1000，000的重均Mw。13.根據(jù)權(quán)利要求12的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，其中所述HMW部分(b)具有比LMW部分(a)高的Mw。14.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，其中具有100,000-800，000的重均Mw。15.多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的制備方法，包括以下步驟i)在催化劑存在下使乙烯單體和任選的一種或多種共聚單體聚合以獲得低分子量(LMW)乙烯聚合物部分(a);和ii)在第一聚合步驟的聚合產(chǎn)物和催化劑存在下使乙烯單體和一種或多種共聚單體聚合以獲得高分子量(HMW)乙烯共聚物部分(b)，其中所述高分子量(HMW)乙烯共聚物部分(b)包含重均分子量是所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的重均分子量(Mw)的至少2倍的高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分(bl)，該高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分(bl)占所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物總量的大約l-30wt。/。并且按所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物中存在的共聚單體的總量的至少大約lwty。的量包含共聚單體。16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中所述高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分(bl)占所述共聚物樹脂總量的大約l-20wt%。17.根據(jù)權(quán)利要求15或16的方法，其中所述高分子量(脂W)乙烯共聚物子部分(bl)包含共聚單體的總量的大約至多30wt%，優(yōu)選大約3-25wt%。18.根據(jù)權(quán)利要求15-17中任一項(xiàng)的方法，其中所述高分子量(HMW)乙烯共聚物部分(b)包含非常高的分子量(VHMW)乙烯共聚物子部分(b2)，該非常高的分子量(VHMW)子部分(b2)包含重均分子量是所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的重均分子量(Mw)的至少3倍的乙烯共聚物，和該非常高的分子量(VHMW)乙烯共聚物子部分(b2)占所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的大約0.5-15wt%。19.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中所述非常高的分子量(VHMW)乙烯共聚物子部分(b2)具有占所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物中存在的共聚單體總量的大約3-20wt。/。，優(yōu)選大約5-20wty。的共聚單體含量。20.根據(jù)權(quán)利要求15-19中任一項(xiàng)的方法，其中存在于所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物中的共聚單體的總量為大約20wt。/。或更低，優(yōu)選大約0.l-15wt%，更優(yōu)選大約0.1-10wt%。21.根據(jù)權(quán)利要求15-20中任一項(xiàng)的方法，其中所述共聚單體是(C3-C20)oc-烯烴共聚單體。22.根據(jù)權(quán)利要求21的方法，其中所述共聚單體是丙烯、1-丁烯、l-己烯、1-辛烯或它們的混合物。23.根據(jù)權(quán)利要求15-22中任一項(xiàng)的方法，其中所述催化劑選自齊格勒-納塔催化劑和單中心催化劑中的一種或多種。24.根據(jù)權(quán)利要求15-23中任一項(xiàng)的方法，其中獲得所述第一部分的聚合在漿料相或氣相中進(jìn)行并任選地在前加上預(yù)聚合步驟。25.根據(jù)權(quán)利要求15-24中任一項(xiàng)的方法，其中制備高分子量(HMW)乙烯共聚物部分(b)的聚合在流化床和移動(dòng)床中進(jìn)行，其中獨(dú)立地控制在流化床中的停留時(shí)間和顆粒通過移動(dòng)床一遍的時(shí)間。26.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中流化床和移動(dòng)床集成到一個(gè)反應(yīng)器中。27.根據(jù)權(quán)利要求25或26的方法，其中以通過在氣相中的流化床和通過移動(dòng)床多于一遍，優(yōu)選多遍進(jìn)行聚合。28.根據(jù)權(quán)利要求25或27的方法，其中通過控制顆粒從移動(dòng)床的流出速率控制顆粒通過移動(dòng)床一遍的時(shí)間。29.根據(jù)權(quán)利要求25-28中任一項(xiàng)的方法，其中通過隔離介質(zhì)將移動(dòng)床與流化床隔離。30.根據(jù)權(quán)利要求25-298中任一項(xiàng)的方法，其中將所述隔離介質(zhì)供在移動(dòng)床內(nèi)側(cè)。31.可通過根據(jù)權(quán)利要求15-30中任一項(xiàng)的方法獲得的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物。32.包含根據(jù)權(quán)利要求1-14或31中任一項(xiàng)的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的聚合物產(chǎn)品。33.根據(jù)權(quán)利要求1-14或31中任一項(xiàng)的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物用于制備聚合物產(chǎn)品的用途。34.用于提供根據(jù)上述權(quán)利要求1-14、31中任一項(xiàng)的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的反應(yīng)器系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括漿料聚合反應(yīng)器，例如回路反應(yīng)器，和氣相聚合反應(yīng)器，例如回路氣相反應(yīng)器，其中所述氣相聚合反應(yīng)器包括移動(dòng)床和流化床反應(yīng)器的集成組合。35.根據(jù)權(quán)利要求33的反應(yīng)器系統(tǒng)用于提供根據(jù)權(quán)利要求1-14、31中任一項(xiàng)的多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的用途。36.移動(dòng)床聚合反應(yīng)器和流化床聚合反應(yīng)器的集成組合。全文摘要本發(fā)明涉及多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物，包含(a)低分子量(LMW)乙烯聚合物部分和(b)高分子量(HMW)乙烯共聚物部分，其中所述高分子量(HMW)乙烯共聚物部分包含(b1)重均分子量是所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物的重均分子量(Mw)的至少2倍的高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分，該(b1)高分子量(HMW)乙烯共聚物子部分占所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物總量的大約1-30wt％并且按所述多峰聚乙烯共聚物樹脂組合物中存在的共聚單體的總量的至少大約1wt％的量包含共聚單體，其制備方法和其用途。文檔編號(hào)C08L23/04GK101688033SQ200880023374公開日2010年3月31日申請(qǐng)日期2008年7月3日優(yōu)先權(quán)日2007年7月4日發(fā)明者E·J·G·艾里克森,M·F·比爾吉斯特拉申請(qǐng)人:博里利斯技術(shù)有限公司