專利名稱：：聚乙烯膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚乙烯膜及其制備方法。
背景技術(shù)：
：用聚乙烯來制備適于各種商用產(chǎn)品的膜是眾所周知的?？梢允褂酶鞣N不同的方法來形成此類聚乙烯膜。此類方法包括，但不限于，擠出-吹膜工藝和擠出-鑄膜工藝。每個(gè)工藝都具有其自身的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)。這兩種工藝的主要區(qū)別是熔融聚合物的擠出片材的冷卻方式不同。所述擠出-吹膜工藝是一種眾所周知的用于制備塑料膜的工藝。所述擠出-吹膜工藝使用擠出機(jī)加熱、熔融并輸送所述熔融聚合物，使其通過一個(gè)環(huán)形口模。從所述口模中抽出所述熔融聚合物形成管狀形態(tài)，最后通過一對拉伸或壓軋輥?zhàn)?。然后從芯軸中引入內(nèi)部壓縮空氣，使所述管的直徑增大，從而形成希望尺寸的膜泡。同時(shí)在膜泡的四周引入外部空氣以在口模的出口處冷卻所述熔體。膜的寬度通常通過引入膜泡中的內(nèi)部空氣的多少進(jìn)行改變，以此來增大或減小膜泡的尺寸。膜厚度通常通過增大或減小所述拉伸輥或壓軋輥的速度，即通過控制拉細(xì)(draw-down)速率而進(jìn)行控制。在通過所述拉伸或壓軋輥之后，所述膜泡立即被塌陷成兩個(gè)雙層膜。然后，所述冷卻膜可以通過切割或密封被進(jìn)一步加工，以制備各種消費(fèi)品。此外，膜的性能也會受到聚合物的分子結(jié)構(gòu)和/或加工條件的影響，例如吹脹比率，即吹氣膜泡的直徑與環(huán)形口模的直徑的比率。對于各種應(yīng)用，明顯需要進(jìn)一步改進(jìn)的膜性能，例如改進(jìn)的光學(xué)性能和改進(jìn)的機(jī)械性能。各種工藝已經(jīng)被提及用于實(shí)現(xiàn)這類改進(jìn)的性能。美國專利No.4,346,834公開了用于由薄管型膜制備無縫處理帶(seamless-wallhandledstrapbags)的共混聚烯烴樹脂，所述膜基本上由HDPE、LLDPE和普通支化LDPE的均質(zhì)共混物組成。美國專利No.4，377,720公開了總產(chǎn)物Mn為200-700、包含至少90mol。/。線性cc-烯烴的線性a-烯烴和蠟的制備方法，其中包括在卣化鋯與鋁助催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物的存在下、在稀釋劑的存在下、在約50°C-20CTC的溫度和高于約3.5MPa的乙烯壓力下聚合包含乙烯的氣體，其中通過鋁助催化劑/卣化鋯的摩爾比來控制所述聚合產(chǎn)物的Mn，所述摩爾比為低于約l;另外，所述鋁助催化劑選自二烷基鋁醇化物或芳氧基和二烷基鋁二取代酰胺。美國專利No.4，533,578公開了通過夾層泡沫、吹膜共擠出來制備3-層垃圾袋的方法。所述表層基本上由高性能聚烯烴如線性〗氐密度聚乙烯組成。所述泡沫中間層給予所述袋改進(jìn)的結(jié)構(gòu)完整性和剛性、獨(dú)立于所述表層的撕裂機(jī)構(gòu)和改進(jìn)的TD撕裂強(qiáng)度。美國專利No.4,579,912公開了與至多約10wt。/o的芳族聚合物共混的線性低密度共聚物(LLDPE),所述芳族聚合物是，例如聚苯乙烯或聚(對-曱基苯乙烯)，以使得膜相比于單獨(dú)的所述LLDPE,具有改進(jìn)的MD撕裂強(qiáng)度或等效的MD撕裂強(qiáng)度以及更高的剛性。美國專利No.4，614,764^Hf了通過向基礎(chǔ)樹脂添加化學(xué)改性乙烯聚合物使得性能得到改進(jìn)的線性乙烯聚合物，特別是線性低密度聚乙烯(LLDPE)。通過使用自由基產(chǎn)生劑引起所述改性，優(yōu)選有機(jī)過氧化合物如過氧化苯曱酰，任選還使用一種不飽和硅烷如乙烯基三曱氧基硅烷。美國專利No.4，657,811公開了通過夾層泡沫、吹膜共擠出來制備3-層塑料膜的方法。所述表層由高性能聚烯烴如線性低密度聚乙烯組成。所述泡沫中間層給予膜改進(jìn)的結(jié)構(gòu)完整性和剛性、獨(dú)立于所述表層的撕裂機(jī)構(gòu)和改進(jìn)的TD撕裂強(qiáng)度。美國專利No.4,716，201公開了與至多約10wt。/。的芳族聚合物共混的線性低密度共聚物(LLDPE),所述芳族聚合物是，例如聚苯乙烯或聚(對-曱基苯乙烯)，以使得膜相比于單獨(dú)的所述LLDPE,具有改進(jìn)的MD撕裂強(qiáng)度或等效的MD撕裂強(qiáng)度以及更高的剛性。美國專利No.5,000，992公開了一種塑料容器封閉體，比如瓶蓋襯墊或密6封塞，它們通過共擠出多層泡沫膜形成。所述共擠出多層泡沫膜具有至少一個(gè)第一聚烯烴共混物實(shí)心膜層和至少一個(gè)第二聚烯烴共混物泡沫層，所述第一聚烯烴共混物包含線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和任選的高密度聚乙烯，而所述第二聚烯烴共混物包含線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和任選的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。美國專利No.5,210,167公開了一種具有Mz/Mw比為大于3.5的乙烯的線性低密度共聚物的膜。美國專利No.5,258,463公開了一種由共混組合物形成的膜，所述共混組合物包含乙烯與微量的包含4到IO個(gè)碳原子的烯烴的線性低密度共聚物。美國專利No.5,569,693公開一種適于托盤包封的拉伸/食品膜，所述膜通過吹膜工藝制備。該膜由以下物質(zhì)共混制備40-80。/。重量的與a-烯烴共聚單體聚合得到的線性低密度聚乙烯，其熔體指數(shù)為0.8-1.2，密度為0.916-0.920;60-20%重量的柔性半結(jié)晶聚乙烯，其熔體指數(shù)為0.8-2.0，密度為0.86-0.91;3-9%重量的液體聚烯烴；和0.1-4.0%重量的表面活性劑。美國專利No.6,204，3'35公開了一種由組合物制備的膜，所述組合物包含約80-約99wt。/。的線性超低密度聚乙烯和約1-約20wt。/。的丙烯聚合物，基于所述組合物；所述丙烯聚合物包含0-約40wt。/。的具有2-10個(gè)碳原子的烯烴共聚單體單元和約60-約100wt。/。的丙烯，基于所述丙烯聚合物，所述丙烯聚合物具有在190。C為約1到約30,000mPas的BrookfieldThermosel粘度。美國專利No.6,340,532公開了由偽齊次線性低密度聚乙烯樹脂制造的(包裝用)收縮膜。所述偽齊次樹脂由ZieglerNatta催化劑制備，優(yōu)選使用中壓溶液聚合工藝。美國專利No.6,500,901公開了一種由組合物制備的膜，所述組合物包含約80-約99wt。/。的線性超低密度聚乙烯和約1_約20wt。/。的丙烯聚合物，基于所述組合物；所述丙烯聚合物包含0-約40wt。/。的具有2-10個(gè)碳原子的烯烴共聚單體單元和約60-約100wt。/。的丙烯，基于所述丙烯聚合物。美國專利No.6,696，166公開了一種塑料膜，所述膜由偽齊次線性低密度聚乙烯樹脂在特定擠出條件下使用特定的環(huán)形擠出模頭制備。美國專利No.6，767,599公開了一種充滿可流動材料的袋的制備方法，使用垂直成型、填充和密封裝置，其中所述袋通過吹膜一種共混物制得，所述共混物包含乙烯與至少一種C4-C,oa-烯烴在單位點(diǎn)催化劑聚合方法中制備的線性聚合物，和至少一種下列物質(zhì)(a)乙烯與至少一種C4-C1()a-烯烴在多位點(diǎn)催化劑聚合方法中制備的線性聚合物；(b)高壓低密度聚乙烯；和(c)選自穩(wěn)定劑、抗粘連劑和擠出助劑的添加劑。盡管存在上述研究具有改進(jìn)的性能如改進(jìn)的機(jī)械性能和/或改進(jìn)的光學(xué)性能的聚乙烯膜的工作，但人們?nèi)匀黄谕嬖谝环N新的聚乙烯膜，它同時(shí)具有改進(jìn)的機(jī)械性能和改進(jìn)的光學(xué)性能，以及所述新的聚乙烯膜的制造方法。發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種聚乙烯膜及其制備方法。根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯膜包含至少一種不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物，所述共聚物的密度為約0.910-約0.930g/cm3，分子量分布為約2.8-3.8，熔體指數(shù)(12)為約0.3-約4g/10分鐘，和11()/12之比為6.5-約7.8。該膜的標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度為等于或大于(6666-7012*密度)g/mil，標(biāo)準(zhǔn)化撕裂強(qiáng)度為等于或大于(440*62'(。篇9)2)g/mil，和霧度為3-10%。根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯膜的制備方法包括下列步驟(1)提供至少一種不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物，所述共聚物的密度為約0.910-約0.930g/cm3,分子量分布為約2.8-3.8，熔體指數(shù)(12)為約0.3-約4g/10分鐘，和11()/12之比為6.5-約7.8;(2)通過吹塑膜擠出工藝或平擠膜擠出工藝加工所迷不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物；和(3)從而形成膜，所述膜的標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度為等于或大于(6666-7012+密度)g/mil，標(biāo)準(zhǔn)化撕-(密度-0,915)2裂強(qiáng)度為等于或大于("(^e"(謹(jǐn)柳")g/mil，和霧度為3-10%。發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯膜包含至少一種不均勻支化乙烯/oc-烯烴共聚物，所述共聚物的密度為約0.910-約0.930g/cm3,分子量分布為約2.8-3.8,熔體指數(shù)(12)為約0.3-約4g/10分鐘，和11()/12之比為6.5-約7.8。該膜的標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度為等于或大于(6666-7012*密度)g/mil，標(biāo)準(zhǔn)化撕裂強(qiáng)度為等于或大于(44(^e;(。。。949)2)g/mil，和霧度為3_10%。該膜的厚度為10-75微米。根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯膜的制備方法包括下列步驟(1)提供至少一種不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物，所述共聚物的密度為約0.910-約0.930g/cm3,分子量分布為約2.8-3.8，熔體指數(shù)(12)為約0.3-約4g/10分鐘，和110/12之比為6.5-約7.8;(2)通過吹塑膜擠出工藝或平擠膜擠出工藝加工所述不均勻支化乙烯/cc-烯烴共聚物；和(3)從而形成膜，所述膜的厚度為10-75微米，標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度為等于或大于(6666-7012*密度)—(密度—0.915)2g/mil，標(biāo)準(zhǔn)化撕裂強(qiáng)度為等于或大于(44(^e2*(謹(jǐn)949)2)g/mil，和霧度為3-10%。在本發(fā)明中使用的術(shù)語"不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物，"是指在單個(gè)反應(yīng)器中通過多組分催化劑體系制備的線性低密度聚乙烯，將在下文中進(jìn)4亍更"^細(xì)的描述。在本發(fā)明中使用的術(shù)語"分子量分布"是指重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(M。)的比率，即(MJMn)，將在下文中進(jìn)行更詳細(xì)的描述。在本發(fā)明中使用的術(shù)語"(共)聚合，，是指存在共聚單體的乙烯聚合。所述不均勾支化乙烯/cc-烯烴共聚物可以，例如，具有約0.910-約0.940g/cr^的密度。約0.910-約0.940g/cm3的全部獨(dú)立值和子區(qū)域都在本發(fā)明的保護(hù)和公開范圍內(nèi)；例如，所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物的密度可以為0.910-0.935g/cm3，或者，為0.910-0.930g/cm3。所述不均勻支化乙烯/cc-烯烴共聚物可以，例如，具有約2.8-3.8的分子量分布。約2.8-3.8的全部獨(dú)立值和子區(qū)域都在本發(fā)明的保護(hù)和公開范圍內(nèi)；例如，所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物的分子量分布可以為2.8-3.7;或者，為2.8-3,6;或者，為約2.9-約3.5所述不均勻支化乙烯/oc-烯烴共聚物可以，例如，具有約0.3-約4dg/分鐘的熔體指數(shù)(12)。約0.3-約4dg/分鐘的所有獨(dú)立值和子區(qū)域都在本發(fā)明的保護(hù)和公開范圍內(nèi)；例如，所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物的熔體指數(shù)(l2)可以為約0.3-約2dg/分鐘，或者，為約0.3-約1.5dg/分鐘，或者，為約0.3-約1.2dg/分鐘。所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物可以，例如，具有約6.5-約7.7的11()/12比率。約6.5-約7.7的所有獨(dú)立值和子區(qū)域都在本發(fā)明的保護(hù)和公開范圍內(nèi)；例如，所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物的11()/12比率可以為約6.5_約7.5，或者，為約6.5-約7.4。所述不均勻,支化乙烯/a-烯烴共聚物可以，例如，具有等于或大于約10%的高密度級分。等于或大于約10%的所有獨(dú)立值和子區(qū)域都在9本發(fā)明的保護(hù)和公開范圍內(nèi)；例如，所述不均勻支化乙烯/cc-烯烴共聚物的高密度級分可以為等于或大于約12%，或者，為等于或大于約15%。本發(fā)明所述的不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物基本上沒有、或者沒有任何長支鏈。所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物可以，例如，具有約10-約25。C的溶解度分布寬度指數(shù)。約10-約25。C的所有獨(dú)立值和子區(qū)域都在本發(fā)明的保護(hù)和公開范圍內(nèi)；例如，所述不均勻支化乙烯/a-烯經(jīng)共聚物的溶解度分布寬度指數(shù)可以為約15-約25。C,或者，為約17-約25。C。所述不均勻支化乙烯/a-烯經(jīng)共聚物可以包含任何數(shù)量的一種或多種a-烯烴共聚物；例如，所述不均勻支化乙烯/ot-烯烴共聚物可以包含約小于15wt。/。的一種或多種a-烯烴共聚單體，基于所述不均勻支化乙烯/cx-烯烴共聚物的總重量。小于15wt。/。的全部獨(dú)立值和子區(qū)域都在本發(fā)明的保護(hù)和公開范圍內(nèi)；例如，所述不均勻支化乙烯/ct-烯烴共聚物可以包含約小于10wt。/。的一種或多種a-烯烴共聚單體；或者，包含約小于8wt。/。的一種或多種cc-烯烴共聚單體；或者，包含約小于5wt。/。的一種或多種a-烯烴共聚單體；基于所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物的總重量。所述不均勻支化乙烯/cc-烯烴共聚物可以包含任何數(shù)量的乙烯；例如，所述不均勻支化乙烯/a-烯經(jīng)共聚物可以包含至少約85wt。/。的乙烯，基于所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物的總重量。85wt。/。以上的全部獨(dú)立值和子區(qū)域都在本發(fā)明的保護(hù)和公開范圍內(nèi)；例如，所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物可以包含至少約90wt。/。的乙烯；或者，包含至少約92wt。/。的乙烯；或者，包含至少約95wt%的乙烯；基于所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物的總重量。所述a-烯烴共聚單體通常具有不超過20個(gè)碳原子。例如，所述cc-烯烴共聚單體可以具有3_IO個(gè)碳原子，或者，具有3-8個(gè)碳原子。oc-辟烴共聚單體的示例包括，但不限于，丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、1-癸烯和4-甲基-l-戊烯。例如，所述oc-烯烴共聚單體可以選自丙烯、l-丁烯、l-己烯和l-辛烯，或者，選自l-己烯和l-辛烯。所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物可以進(jìn)一步與其它添加劑共混。此類添加劑包括，但不限于，抗靜電劑、顏色增強(qiáng)劑、染料、潤滑劑、填料、顏料、抗氧劑、加工助劑、穩(wěn)定劑、中和劑，它們的共混物，以及它們的組合?？寡鮿┑氖纠ǎ幌抻?，3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯，可由CibaSpecialtyChemicalsCompany以商品名Irganox1010購得；三(2,4二-叔丁基苯基)亞磷酸酯，可由CibaSpecialtyChemicalsCompany以商品名Irgafos168購得；和3-(3',5'-二-叔丁基-4'-羥苯基)丙酸，可由CibaSpecialtyChemicalsCompany以商品名Irganox1076購得。中和劑的示例包括，但不限于，硬脂酸鈣。所述共混物可以包含任何數(shù)量的此類添加劑。基于所述共混物的重量，所述共混物可以包含約小于10%重量的一種或多種此類添加劑。低于約10wtQ/。的所有獨(dú)立值和子區(qū)域都在本發(fā)明的保護(hù)和公開范圍內(nèi)；例如，基于所述共混物的重量，所述共混物可以包含小于8wt。/。的一種或多種此類添加劑，或者，包含小于5wt。/o的一種或多種此類添加劑；或者，包含小于1wt。/。的一種或多種此類添加劑。所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物可以進(jìn)一步與其它聚合物共混。此類其它聚合物通常是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的。包含所述不均勻支化乙烯/a-烯經(jīng)共聚物的共混物可以通過任何常規(guī)方法形成。例如，所選的聚合物可以通過單或雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔體共混，或者通過混煉才幾如Banbury密煉機(jī)、Haake混煉機(jī)、Barbender密煉機(jī)進(jìn)行熔體共混。通常，基于包含所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物的共混物的總重量，所述共混物可以包含至少40wt。/。的所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物。至少40wt。/。的所有獨(dú)立值和子區(qū)域都在本發(fā)明的保護(hù)和公開范圍內(nèi)；例如，所述共混物可以包含至少50wt。/。的所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物；或者，包含至少60wt。/。的所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物；或者，包含至少70wt。/。的所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物；或者，包含至少80wt。/。的所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物；或者，包含至少90wt。/o的所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物；或者，包含至少95wt。/。的所述不均勻支化乙烯/oc-烯烴共聚物；基于所述共混物的總重量。烯/a-烯烴共聚物。此類常規(guī)乙烯(共)聚合反應(yīng)方法包括，但不限于，溶液相(共)聚合方法、氣相(共)聚合方法、或淤漿相(共)聚合方法，使用常規(guī)反應(yīng)器，例如環(huán)管反應(yīng)器、球反應(yīng)器、氣體反應(yīng)器、攪拌反應(yīng)槽或間歇式反應(yīng)器。在一種實(shí)施方案中，所述不均勻支化乙烯/cx-烯烴共聚物是通過溶液相(共)聚合方法、使用單個(gè)環(huán)管反應(yīng)器或單個(gè)球反應(yīng)器制備的。所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物可以通過多組分催化劑體系制備，如下文的進(jìn)一步詳細(xì)描述，所述催化劑體系適于在以溶液狀態(tài)工作的單個(gè)環(huán)管或球反應(yīng)器中進(jìn)行乙烯和一種或多種OC-烯烴共聚單體的(共)聚合。在使用環(huán)管反應(yīng)器的溶液相(共)聚合方法中，所述(共)聚合在相對低壓在鏈烷烴溶劑中進(jìn)行。所述乙烯單體和一種或多種CC-烯烴共聚單體與溶劑混合在一起，例如Isopar⑧E。在進(jìn)入反應(yīng)器之前，所述進(jìn)料流被純化，以去除極性雜質(zhì)如水、一氧化碳、含硫化合物和不飽和化合物如乙炔。所述進(jìn)料流可以由底部、頂部或同時(shí)由底部和頂部進(jìn)入環(huán)管反應(yīng)器。所述混合通過所述進(jìn)料流循環(huán)通過反應(yīng)器的環(huán)管而進(jìn)行。多組分催化劑體系，如下文的進(jìn)一步詳細(xì)描述，促進(jìn)所述不均勻支化乙烯/oc-烯烴共聚物的(共)聚合。所述多組分催化劑體系的各個(gè)組分可以在進(jìn)入反應(yīng)器之前進(jìn)行混合，從而分催化劑體系的各個(gè)組分也可以分別被輸入所述反應(yīng)器，從而在所述環(huán)管反應(yīng)器中形成多組分催化劑體系。所述反應(yīng)器的壓力范圍為約300-約1000psi。約300-約1000psi的所有獨(dú)立值和子區(qū)域都在本發(fā)明的保護(hù)和公開范圍之內(nèi)；例如，所述壓力范圍可以為約300-約750。所述反應(yīng)器的溫度范圍為約165-約250°C。約165-約250°C的所有獨(dú)立值和子區(qū)域都在本發(fā)明的保護(hù)和公開范圍之內(nèi)；例如，所述溫度范圍可以為約165-約220°C?？偟囊蚁┺D(zhuǎn)化率為約80-約98%。在熔融聚合物從所述環(huán)管反應(yīng)器出來之后，所述熔融聚合物被輸送到第一脫揮發(fā)組分裝置，在該裝置中，大部分溶劑和未轉(zhuǎn)化的乙烯單體和一種或多種oc-烯烴共聚單體^L移出所述聚合物溶液，然后再循環(huán)。然后，聚合物溶液通過預(yù)加熱器被輸送到真空脫揮發(fā)組分裝置中，在該裝置中，余下的殘留溶劑被除去。然后，在再次進(jìn)入反應(yīng)器之前，純化所述再循環(huán)料流。聚合物熔體被輸送至擠出機(jī)，且添加劑和/或穩(wěn)定劑可以被添加和混合到聚合物熔體中。聚合物被?；Ｋ隽Ａ媳惠斔偷搅Ａ掀崛萜髦?，在該容器中，最后的痕量溶劑被除去。然后，最終的不均勻支化乙烯/ot-烯烴共聚物粒料被輸送到共混或儲存?zhèn)}中。所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物可以被形成為本發(fā)明的聚乙烯膜。本發(fā)明的聚乙烯膜可以具有任何光學(xué)性能，即光澤度或霧度。例如，本發(fā)明的聚乙烯膜可以具有約50-約85的光澤度。約50-約85的所有獨(dú)立值和子區(qū)域都在本發(fā)明的保護(hù)和公開范圍內(nèi)；例如，本發(fā)明的聚乙烯膜可以具有約60-約85的光澤度；或者，具有約65-約85的光澤度。本發(fā)明的聚乙烯膜可以進(jìn)一步具有約3-約15%的霧度。約3-約15%的所有獨(dú)立值和子區(qū)域都在本發(fā)明的保護(hù)和公開范圍內(nèi)；例如，本發(fā)明的聚乙烯膜可以具有約3-約10%的霧度；或者，具有約3-約8°/。的霧度；或者，具有約3-約6%的霧度。本發(fā)明的聚乙烯膜可以，例如，具有至少75g/mil的標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度。至少75g/mil的所有獨(dú)立值和子區(qū)域都在本發(fā)明的保護(hù)和公開范圍內(nèi)；例如，本發(fā)明的聚乙烯膜可以具有至少145g/mil的標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度；或者，具有至少215g/mil的標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度；或者，具有至少285g/mil的標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度。在可替代的實(shí)施方式中，本發(fā)明的聚乙烯膜可以，例如，具有至少99g/mil的標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度。至少99g/mil的所有獨(dú)立值和子區(qū)域都在本發(fā)明的保護(hù)和公開范圍內(nèi)；例如，本發(fā)明的聚乙烯膜可以具有至少169g/mil的標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度；或者，具有至少239g/mil的標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度；或者，具有至少309g/mil的標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度。在另一種可替代方案中，本發(fā)明的聚乙烯可以具有等于或大于(6666-7012*密度)g/mil的標(biāo)準(zhǔn)化的落鏢沖擊強(qiáng)度A，其中所述密度是所述不均勻支化乙烯/ot-烯烴共聚物的密度。在另一種可替代方案中，本發(fā)明的聚乙烯可以具有等于或大于(6690-7012*密度)g/mil的標(biāo)準(zhǔn)化的落鏢沖擊強(qiáng)度A,其中所述密度是所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物的密度。本發(fā)明的聚乙烯膜可以，例如，具有約150-約400ft-lb/ir^的刺穿強(qiáng)度。約150-約400ft-lb/ir^的所有獨(dú)立值和子區(qū)域都在本發(fā)明的保護(hù)和公開范圍內(nèi)；例如，本發(fā)明的聚乙烯膜可以具有約150-約350ftft-lb/in3的刺穿強(qiáng)度；或者，具有約150-約300ftft-lb/i^的刺穿強(qiáng)度。本發(fā)明的聚乙烯膜可以，例如，具有至少14g/mil的縱向(machinedirection)標(biāo)準(zhǔn)化Elmendorf抗撕裂性。至少14g/mil的所有獨(dú)立值和子區(qū)域都在本發(fā)明的保護(hù)和公開范圍內(nèi)；例如，本發(fā)明的聚乙烯膜可以具有至少126g/mil的縱向標(biāo)準(zhǔn)化Elmendorf抗撕裂性；或者，具有至少383g/mil的縱向標(biāo)準(zhǔn)化Elmendorf抗撕裂性；或者，具有至少385g/mil的縱向標(biāo)準(zhǔn)化Elmendorf抗撕裂性。在可替代的實(shí)施方式中，本發(fā)明的聚乙烯膜可以，例如，具有至少15g/mil的縱向標(biāo)準(zhǔn)化Elmendorf抗撕裂性。至少15g/mil的所有獨(dú)立值和子區(qū)域都在本發(fā)明的保護(hù)和公開范圍內(nèi)；例如，本發(fā)明的聚乙烯膜可以具有至少135g/mil的縱向標(biāo)準(zhǔn)化Elmendorf抗撕裂性；或者，具有至少409g/mil的縱向標(biāo)準(zhǔn)化Elmendorf抗撕裂性；或者，具有至少420g/mil的縱向標(biāo)準(zhǔn)化Elmendorf抗撕裂性。在另一種可替代方案中，本發(fā)明的聚乙烯可以，例如，具有等于或大于(44(^e2*(。簾9)2)g/mil的縱向標(biāo)準(zhǔn)化Elmendorf抗撕裂性，其中所述密度是所述不均勻支化乙烯/cc-烯烴共聚物的密度。在另一種可替代方案中，本發(fā)明的聚乙烯可以，例如，具有等于或大于-(密度-0.9|5)2(470*e2*(o，49)2)g/mil的縱向標(biāo)準(zhǔn)化Elmendorf抗撕裂性，其中所述密度是所述不均勻支化乙烯/oc-烯烴共聚物的密度。本發(fā)明的聚乙烯膜可以，例如，具有約10-約250微米的厚度。約10-約250微米的所有獨(dú)立值和子區(qū)域都在本發(fā)明的保護(hù)和公開范圍內(nèi)；例如，本發(fā)明的聚乙烯膜可以具有約10-約150微米的厚度；或者，具有約10-約75微米的厚度。可以使用不同的方法形成本發(fā)明的膜；例如，可以通過吹塑膜擠出工藝、平擠膜擠出工藝、壓延或共擠出來形成本發(fā)明的膜。在吹塑膜擠出工藝中，首先提供不均勻支化乙烯/ct-烯烴共聚物。所述不均勻支化乙烯/oc-烯烴共聚物的密度為約0.910-約0.930g/cm3，分子量分布為約2.8_3.8，熔體指數(shù)(12)為約0.3-約4g/10分鐘，和110/12之比為6.5-約7.8。所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物熔體擠出通過環(huán)形圓模頭，從而形成管。然后，通過空氣膨脹所述管，例如使其直徑膨脹兩三倍，同時(shí)，通過冷空氣使網(wǎng)幅(web)冷卻為固態(tài)。吹脹或拉伸的程度決定拉伸和沖擊性能的平衡和水平。還可以使用內(nèi)部空氣冷卻環(huán)，以便提高生產(chǎn)速率和光學(xué)質(zhì)量?？焖倮鋮s主要用于實(shí)現(xiàn)提供透明有光澤的膜的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。然后，在輥?zhàn)拥腣形框內(nèi)塌陷所述膜管，并在所述框尾部進(jìn)行壓軋，以捕獲膜泡內(nèi)的空氣。所述軋輥還牽引膜遠(yuǎn)離所述模頭。控制所述牽引速率，來平衡通過吹脹和牽引的比率獲得的橫向性能和物理性能。所述管可以直接在一個(gè)或多個(gè)輥上纏繞，或切開后在一個(gè)或多個(gè)輥上作為單層膜進(jìn)行纏繞。所述管還可以直接加工成i。在另一種可替代方案中，即吹塑膜擠出工藝中，也首先提供不均勻支化乙烯/oc-烯烴共聚物。所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物的密度為約0.910-約0.930g/cm3,分子量分布為約2.8-3.8，熔體指凄1(12)為約0.3-約4g/10分鐘，和11()/12之比為6.5-約7.8。然后，在高強(qiáng)>1混煉機(jī)中，將所述不均勻支化乙烯/cc-烯烴共聚物與其它聚合物或添加劑均勻共混，如上文14所述。所述共混物通過環(huán)形圓模頭進(jìn)行熔體擠出，從而形成管。然后，通過空氣膨脹所述管，例如使其直徑膨脹兩三倍，同時(shí)，通過冷空氣使網(wǎng)幅冷卻為固態(tài)。吹脹或拉伸的程度決定拉伸和沖擊性能的平衡和水平。還可以使用內(nèi)部空氣冷卻環(huán)，以便提高生產(chǎn)速率和光學(xué)質(zhì)量?？焖倮鋮s主要用于實(shí)現(xiàn)獲得透明有光澤的膜的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。然后，在輥?zhàn)拥腣形框內(nèi)塌陷所述膜管，并在所述框尾部進(jìn)行壓軋，以捕獲膜泡內(nèi)的空氣。所述軋輥還牽引膜遠(yuǎn)離所述模頭?？刂扑鰻恳俾?，來平衡通過吹脹和牽引的比率獲得的橫向性能和物理性能。所述管可以直接在一個(gè)或多個(gè)輥上纏繞，或切開后在一個(gè)或多個(gè)輥上作為單層膜進(jìn)行纏繞。所述管還可以直接加工成袋。在另一種可替代方案中，即平擠膜擠出工藝中，首先提供不均勻支化乙烯/oc-烯烴共聚物。所述不均勻支化乙烯/oc-烯烴共聚物的密度為約0.910-約0.930g/cm3，分子量分布為約2.8-3.8，熔體指數(shù)(12)為約0.3-約4g/10分鐘，和11()/12之比為6.5-約7.8。所述不均勻支化乙烯/ot-烯烴共聚物通過縫型模頭進(jìn)行熔體擠出，從而形成薄的扁平型材，即一種熱網(wǎng)幅，然后通過使所述熱網(wǎng)幅非?？焖俚亟佑|到冷卻輥或鼓上使其立即驟冷為固態(tài)。還可以代替所述冷卻輥或者在與所述冷卻輥鄰接地使用液體驟冷浴?？梢酝ㄟ^相對于所述擠出速度超速傳動所述驟冷輥以降低所述網(wǎng)幅的厚度。在冷卻輥驟冷中，還有可能需要將所述熱網(wǎng)幅固定在所述鼓上，以消除氣阱、表面鈹紋和其它缺陷?？梢允褂媒咏纬扇垠w的氣刀或其中形成高電壓場的靜電鎖銷來迫使所述網(wǎng)幅固定到鼓上?？梢栽诰W(wǎng)幅或加罩驟冷輥的下面使用真空附件來控制模頭和驟冷輥附近的氣氛。較厚的網(wǎng)幅或較高的線速度可能需要使用多個(gè)冷卻輥。所述驟冷后的膜可以被進(jìn)一步加工；例如，所述驟冷后膜可以被單向拉伸、雙向拉伸、鍍膜或電暈-放電-處理以增強(qiáng)粘合。通常，所述膜被直接在線輸入到其它工藝。不規(guī)則邊緣可以被修剪整齊，然后所述膜被纏繞到用于后繼切成窄輥的母輥上，或直接被纏繞發(fā)送給顧客。在另一種可替代方案中，即平擠膜擠出工藝中，首先提供不均勻支化乙烯/oc-烯烴共聚物。所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物的密度為約0.910-約0.930g/cm3，分子量分布為約2.8-3.8，熔體指數(shù)(12)為約0.3-約4g/10分鐘，和11()/12之比為6.5-約7.8。然后，在高強(qiáng)度混煉機(jī)中，將所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物與其它聚合物或添加劑均勻共混，如上文所述。所述不均勻支化乙烯/(X-烯烴共聚物通過縫型模頭進(jìn)行熔體擠出，從而形成薄的扁平型材，即一種熱網(wǎng)幅，然后通過使所述熱網(wǎng)幅非常快速地接觸到冷卻輥或鼓上使其立即驟冷為固態(tài)。還可以代替所述冷卻輥或者在與所述冷卻輥鄰接地使用液體驟冷浴?？梢酝ㄟ^相對于所述擠出速度超速傳動所述驟冷輥以降低所述網(wǎng)幅的厚度。在冷卻輥驟冷中，還有可能需要將所述熱網(wǎng)幅固定在所述鼓上，以消除氣阱、表面皺紋和其它缺陷?？梢允褂媒咏纬扇垠w的氣刀或其中形成高電壓場的靜電鎖銷來迫使所述網(wǎng)幅固定到鼓上。可以在網(wǎng)幅或加罩驟冷輥的下面使用真空附件來控制模頭和驟冷輥附近的氣氛。較厚的網(wǎng)幅或較高的線速度可能需要使用多個(gè)冷卻輥。所述驟冷后的膜可以被進(jìn)一步加工；例如，所述驟冷后膜可以被單向拉伸、雙向拉伸、鍍膜或電暈-放電-處理以增強(qiáng)粘合。通常，所述膜被直接在線輸入到其它工藝。不規(guī)則邊緣可以被修剪整齊，然后所述膜被纏繞到用于后繼切成窄輥的母輥上，或直接被纏繞發(fā)送給顧客。在另一種可替代方案中，即共擠出工藝中，多個(gè)聚合物層被結(jié)合形成多層膜，其中至少一層是不均勻支化乙烯/oc-烯烴共聚物，該共聚物的密度為約0.910至約0.930g/cm3，分子量分布為約2.8-3.8，熔體指數(shù)(12)為約0.3-約4g/10分鐘，和110/12之比為6.5-約7.8?？梢允褂媒Y(jié)合段(combiningblock)來結(jié)合所述多個(gè)聚合物層。結(jié)合段內(nèi)的平行開口由兩個(gè)或多個(gè)擠出機(jī)注入，每個(gè)聚合物一個(gè)。聚合物熔體被迫使以層疊的形式通過模頭，到達(dá)所述驟冷鼓上。獲得的膜被進(jìn)行常規(guī)加工，或隨后進(jìn)行取向。聚合物熔體被迫使以層疊的形式通過模頭，到達(dá)所述驟冷鼓上。然后，獲得的膜被進(jìn)行常規(guī)加工，或隨后進(jìn)行取向。最常見的共擠出類型是AB、ABA或ABC,其中A是一個(gè)聚合物體系、B是另一個(gè)(同種或不同種聚合物)，和C是第三種聚合物。如果其中兩個(gè)聚合物不能充分粘合，則可以在共擠出中擠出連系層或粘合劑層。離聚物樹脂經(jīng)常被用作此類銜接層。所述內(nèi)核可以是一種具有優(yōu)秀飾面樹脂表面層的泡沫樹脂。共擠出膜經(jīng)常能夠消除對昂貴的層壓工藝的需要。在另一種可替代方案中，即共擠出工藝中，多個(gè)聚合物層被結(jié)合形成多層膜，其中至少一層是一種共混物，該共混物包含至少一種不均勻支化乙烯/cx-烯烴共聚物，該共聚物的密度為約0.910至約0.930g/cm3，分子量分布為約2.8_3.8,熔體指數(shù)(12)為約0.3_約4g/10分鐘，和11()/12之比為6.5-約7.8?？梢允褂媒Y(jié)合段來結(jié)合所述多個(gè)聚合物層。結(jié)合段內(nèi)的平行開口由兩個(gè)或多個(gè)擠出機(jī)注入，每個(gè)聚合物一個(gè)。聚合物熔體被迫使以層疊的形式通過模頭，到達(dá)所述驟冷鼓上。然后，獲得的膜被進(jìn)行常規(guī)加工，或隨后進(jìn)行取向。最常見的共擠出類型是AB、ABA或ABC,其中A是一個(gè)聚合物體系、B是另一個(gè)(同種或不同種聚合物)，和C是第三種聚合物。如果其中兩個(gè)聚合物不能充分粘合，則可以在共擠出中擠出聯(lián)結(jié)層或粘合劑層。離聚物樹脂經(jīng)常被用作此類銜接層。所述內(nèi)核可以是一種具有優(yōu)秀飾面樹脂表面層的泡沫樹脂。共擠出膜經(jīng)常能夠消除對昂貴的層壓工藝的需要。在另一種可替代方案中，即共擠出工藝中，炎個(gè)聚合物層被結(jié)合形成多層膜，其中至少一層是不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物，該共聚物的密度為約0.910至約0.930g/cm3，分子量分布為約2.8-3.8，熔體指數(shù)(12)為約0,3—約4g/10分鐘，和lK)/l2之比為6.5-約7.8?？梢允褂枚嗫?multimanifold)模頭把多個(gè)熔體流一起導(dǎo)入模頭內(nèi)，從而結(jié)合所述多個(gè)聚合物層。多口模頭可以是扁平的或管式的。聚合物熔體通過所述多口模頭擠出，到達(dá)所述驟冷鼓上。然后，獲得的膜被進(jìn)行常規(guī)加工，或隨后進(jìn)行取向。最常見的共擠出類型是AB、ABA或ABC，其中A是一個(gè)聚合物體系、B是另一個(gè)(同種或不同種聚合物)，和C是第三種聚合物。如果其中兩個(gè)聚合物不能充分粘合，則可以在共擠出中擠出銜接層或粘合劑層。離聚物樹脂經(jīng)常被用作此類銜接層。所述內(nèi)核可以是一種具有優(yōu)秀飾面樹脂表面層的泡沫樹脂。共擠出膜經(jīng)常能夠消除對昂貴的層壓工藝的需要。在另一種可替代方案中，即共擠出工藝中，多個(gè)聚合物層被結(jié)合形成多層膜，其中至少一層是一種聚合物共混物，所述共混物包含至少一種不均勻支化乙烯/oc-烯烴共聚物，該共聚物的密度為約0.910至約0.930g/cm3,分子量分布為約2.8-3.8,熔體指數(shù)Cb)為約0.3-約4g/10分鐘，和110/12之比為6.5-約7.8?？梢允褂枚嗫?multimanifold)模頭把多個(gè)熔體流一起導(dǎo)入模頭內(nèi)，從而結(jié)合所述多個(gè)聚合物層。多口模頭可以是扁平的或管式的。聚合物熔體通過所述多口模頭擠出，到達(dá)所述驟冷鼓上。然后，獲得的膜被進(jìn)行常規(guī)加工，或隨后進(jìn)行取向。最常見的共擠出類型是AB、ABA或ABC，其中A是一個(gè)聚合物體系、B是另一個(gè)(同種或不同種聚合物)，和C是第三種聚合物。如果其中兩個(gè)聚合物不能充分粘合，則可以在共擠出中擠出銜接層或粘合劑層。離聚物樹脂經(jīng)常被用作此類銜接層。所述內(nèi)核可以是一種具有優(yōu)秀飾面樹脂表面層的泡沫樹脂。共擠出膜經(jīng)常能夠消除對昂貴的層壓工藝的需要。在另一種可替代方案中，即壓延工藝中，首先提供不均勻支化乙烯/oc-烯烴共聚物。所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物的密度為約0.910-約0.930g/cm3，分子量分布為約2.8-3.8，熔體指數(shù)(12)為約0.3-約4g/10分鐘，和110/12之比為6.5-約7.8。所述不均勻支化乙烯/cc-烯烴共聚物在熱輥上加熱，并在兩個(gè)或多個(gè)平行輥間進(jìn)行4齊壓，從而形成薄的網(wǎng)幅或片?；蛘撸霾痪鶆蛑Щ蚁?a-烯烴共聚物可以與其它聚合物或添加劑共混，然后供應(yīng)給熱控溫輥之間的輥隙。聚合物物質(zhì)在輥隙中進(jìn)一步加工并向外流動，當(dāng)其穿過所述輥隙時(shí)，形成均勻的片。獲得的網(wǎng)幅可以再次壓軋和壓延，以形成更薄的片或膜，而且，其可能進(jìn)一步第三次經(jīng)歷所述步驟?？梢酝ㄟ^壓軋輥間的輕微超速傳動拉伸所述網(wǎng)幅。因?yàn)槟け砻鎯A向于呈現(xiàn)所述熱壓軋輥的特性，因此通過改變所述壓延機(jī)的輥，可以獲得特定的表面如高拋光、無光澤、或壓花。多組分催化劑體系概述本發(fā)明中的多組分催化劑體系是指一種齊格勒-納塔催化劑組合物，包括含鎂和鈦的主催化劑(procatalyst)和助催化劑。所述助催化劑選自下列化合物(叔丁基二曱基曱硅烷氧基)二(異丁基)鋁、(叔丁基二甲基曱硅烷氧基)二(正辛基)鋁、五氟苯氧基二(異丁基)鋁、五氟苯氧基二(正辛基)鋁、苯氧基二(異丁基)鋁、(3，5-二曱基-2,4-吡唑-1-基)二(乙基)鋁、(3，5-二甲基-2，4-吡唑-l-基)二(正辛基)鋁，以及十二烷基氧二(正辛基)鋁，或由約等摩爾量下列物質(zhì)反應(yīng)形成的混合物叔丁基二(曱基)羥基硅烷與三(異丁基)鋁或三(正辛基)鋁、五氟笨酚與三(異丁基)鋁或三(正辛基)鋁、苯酚與三(異丁基)鋁、3,5-二曱基-l,4-吡唑與三乙基鋁或三(正辛基)鋁、或十二烷醇與三(正辛基)鋁。所述主催化劑可以，例如，包含二氯化鎂、二卣化烷基鋁和烷氧基化鈦的反應(yīng)產(chǎn)物。烯烴聚合主催化劑前體包含下列物質(zhì)結(jié)合得到的產(chǎn)物(A)通過接觸(1)和(2)制備的卣化鎂(1)至少一種由通式R2Mg.xAlR'3表示的烴可溶鎂組分，其中每個(gè)R獨(dú)立地是具有1-約20個(gè)碳原子的烴基或烴氧基，優(yōu)選為1-約10個(gè)碳原子，18每個(gè)R'獨(dú)立地是卣素、具有1-約20個(gè)碳原子的烴基或烴氧基，優(yōu)選為1-約IO個(gè)碳原子，ooR"——U—o——或R"——c——基團(tuán)R"是具有1_約20個(gè)碳原子的烴基或烴氧基，優(yōu)選為1-約10個(gè)碳原子；和x是使得Al:Mg的原子比為約0.025:1-約0.25:1(優(yōu)選為約0.025:1-約0.125:1)的數(shù)值；和(2)至少一種非金屬或金屬囟化物源，反應(yīng)條件是反應(yīng)溫度不超過約60°C，優(yōu)選不超過約4(TC，和最優(yōu)選不超過約35°C;(B)至少一種由結(jié)構(gòu)式Tm(OR)yXy-x表示的過渡金屬化合物，其中Tm是元素周期表中第IVB、VB、VIB、VIIB或VIII族的金屬；R是具有1-約20個(gè)碳原子的烴基，優(yōu)選為1-約IO個(gè)碳原子，或oR"——C-基團(tuán)其中R"是具有1-約20個(gè)碳原子的烴基或烴氧基，優(yōu)選為1-約10個(gè)碳原子；x和y每個(gè)獨(dú)立地是0至Tm的化合價(jià)的數(shù)值，和x+y的值等于Tm的化合價(jià)；(C)如果組分(A-2)的存在量不足以提供想要的過量X:Mg比率時(shí)，附加的卣化物源；(D)如果組分(A-1)和(C)的存在量不足以提供想要的Al:Tm比率時(shí)，有機(jī)鋁化合物；和其中(1)所述Mg:Tm的原子比為約2:1-約200:1，優(yōu)選約5:1-約70:1,最優(yōu)選約10:1_約50:1,(2)所述Al:Tm的原子比為約0.1:1-約200:1，優(yōu)選約1:1-約50:1，最優(yōu)選約3:1-約30:1;和(3)過量的X:Mg比率為約0.001:1-約100:1，優(yōu)選約0.01:1-約50:1，最優(yōu)選約0.1:1到約5:1。所述術(shù)語"過量的X"是指卣化物的量超過將組分(A)中的鎂原子上連接的R基團(tuán)全部轉(zhuǎn)化為卣化物所需量的量。適于用于本發(fā)明的鎂組分包括，例如，由通式R2Mg.xAlR'3表示的那些，其中每個(gè)R獨(dú)立地是具有1-約20個(gè)碳原子的烴基或烴氧基，優(yōu)選為1-約IO個(gè)碳原子，每個(gè)R'獨(dú)立地是鹵素、具有1-約20個(gè)碳原子的烴基或烴說明書第16/28頁氧基，優(yōu)選為1-約10個(gè)碳原子，R"——i——O——或R"——C——基團(tuán)R"是具有1-約20個(gè)碳原子的烴基或烴氧基，優(yōu)選為1-約10個(gè)碳原子；和x是使得Al:Mg的原子比為約0.025:1-約0.25:1(優(yōu)選為約0.025:1-約0.125:1)的數(shù)值。特別適合用于形成此類鎂組分的有機(jī)鎂化合物包括，例如，正丁基-仲丁基鎂、二異丙基鎂、二-正己基鎂、異丙基-正丁基鎂、乙基-正己基鎂、乙基-正丁基鎂、二-正辛基鎂、丁基-辛基鎂以及其中所述烷基為1-20個(gè)碳原子的其它有機(jī)鎂化合物。合適的二芳基鎂的示例包括，二苯基鎂、二千基鎂和二曱苯基鎂。合適的有機(jī)鎂化合物還包括烷氧基鎂和芳氧基鎂，以及芳基和烷基囟化鎂，其中無卣有機(jī)鎂化合物是更優(yōu)選的。適合用于制備所述鎂組分的鋁化合物包括，例如，三乙基鋁、三異丁基鋁、三曱基鋁、三-正丁基鋁、乙氧基化二乙基鋁、倍半氯化乙基鋁(ethylaluminumsesquichloride)、氯化二乙基鋁、辛酸二乙基鋁、辛酸氯化乙基鋁、氯化乙氧基化乙基鋁，它們的混合物等。所述鎂組分在有機(jī)鎂化合物與鋁化合物摻混后立即形成，優(yōu)選在烴介質(zhì)中進(jìn)行?？梢杂糜诒景l(fā)明的面化物源特別是所述活性非金屬卣化物和金屬鹵化物。合適的非金屬鹵化物由結(jié)構(gòu)式R'X表示，其中R'是氫或活性單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，和X是鹵素。特別合適的非金屬鹵化物包括，例如，鹵化氫和活性有機(jī)閨化物如叔烷基卣、烯丙基卣、芐基囟和其中烴基是如上所定義的其它活性烴基卣化物。所述活性有機(jī)鹵化物是指烴基鹵化物，其包含不穩(wěn)定的面素，該卣素的活性(容易被另一種化合物奪走的性質(zhì))與仲丁基氯中的鹵素，優(yōu)選與叔丁基氯中的鹵素相同。除了所述有機(jī)單鹵化物之外，應(yīng)該理解，滿足如上定義的活性的其它有機(jī)二卣化物、三卣化合物和多卣化物也是合用的。優(yōu)選的活性非金屬鹵化物的實(shí)例包括，氯化氫、溴化氫、叔丁基氯、叔戊基溴、烯丙基氯、千基氯、丁烯基氯、曱基乙烯基曱基氯、cx-苯乙基溴、二苯基曱基氯，等等。最優(yōu)選的是氯化氫、叔丁基氯、烯丙基氯和千基氯。適合用于本發(fā)明的金屬卣化物包括由結(jié)構(gòu)式MRy-aXa表示的那些，其中M是Mendeleev's元素周期表中第IIB、IIIA或IVA族的金屬，R是單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，X是卣素，y是與M的化合價(jià)對應(yīng)的值，和a為l-y的值。優(yōu)選的金屬由化物是結(jié)構(gòu)式為AlR^Xa的卣化鋁，其中每個(gè)R獨(dú)立地是如上所定義的烴基如烷基；X是卣素；和a是1-3的數(shù)值。最優(yōu)選的是烷基鋁卣化物，比如倍半氯化乙基鋁、氯化二乙基鋁、二氯化乙基鋁和溴化二乙基鋁，其中二氯化乙基鋁是特別優(yōu)選的?；蛘?，可以使用金屬卣化物如氯化錫、三氯化鋁或三氯化鋁與烷基鋁卣化物或三烷基鋁化合物的組合。適合用于本發(fā)明的過渡金屬化合物包括，例如，由通式Tm(OR)y(X)x或Tm(OR)x.20表示的那些，其中Tm是由Sargent-WelchScientificCompany以目錄號S-18806出版的元素周期表的第IVB、VB、VIB、VIIB或VIII族過渡金屬；每個(gè)R是烴基或o,R"——C——基團(tuán)如前所述；R"是具有1-約20個(gè)碳原子的烴基或烴氧基，優(yōu)選1-約IO個(gè)碳原子；X是鹵素，優(yōu)選氯或溴；x為O至等于Tm的化合價(jià)的數(shù)值；y為O至等于Tm化合價(jià)的數(shù)值，和x+y之和等于Tm的化合價(jià)。特別合適的過渡金屬化合物包括，例如，四氯化鈦、三氯化鈥、四氯化釩、四氯化鋯、四(異丙氧基)-鈦、四丁氧基鈦、二溴二乙氧基鈦、二氯二丁氧基鈦、四苯氧基鈦、氧化三-異丙氧基釩、四-正丙氧化鋯、它們的混合物，等等。其它可以用作本發(fā)明過渡金屬組分的合適的鈦化合物包括由下列(A)和(B)反應(yīng)獲得的那些鈦復(fù)合物和/或化合物(A)至少一種由結(jié)構(gòu)式Ti(OR)xXk表示的鈦化合物，其中每個(gè)R獨(dú)立地是具有1-約20個(gè)碳原子的烴基，優(yōu)選約1-約10個(gè)碳原子，最優(yōu)選約2-約4個(gè)碳原子；X是卣素；和x為0-4的數(shù)值；與(B)至少一種包含至少一個(gè)芳族羥基的化合物。上述主催化劑組分的結(jié)合比例足以提供如前所述的原子比。存在于所述聚合區(qū)的其它組分應(yīng)該基本上不含能與烷基鋁起反應(yīng)的雜質(zhì)。否則，必須使用如前所述的附加量的有機(jī)金屬化合物，優(yōu)選有機(jī)鋁化合物，來與此類雜質(zhì)反應(yīng)。此外，應(yīng)該理解，在催化劑中，所述鋁化合物應(yīng)該是三烷基鋁或烷基鋁囟化物，條件是所述烷基鋁卣化物基本上不含烷基鋁二卣化物。在上述鋁化合物中，所述烷基獨(dú)立地具有1-約20個(gè)碳原子，優(yōu)選1-約IO個(gè)碳原子。當(dāng)使用附加量的鋁化合物時(shí)，它們可以在上述催化劑的制備中加入催化劑，或者，所述鋁不足的催化劑可以在進(jìn)入聚合反應(yīng)器之前與合適的鋁化合物混合，或者，所述鋁不足的催化劑和所述鋁化合物可以作為單獨(dú)的料流或進(jìn)料分別被添加到所述聚合反應(yīng)器中。上述主催化反應(yīng)產(chǎn)物優(yōu)選在惰性稀釋劑的存在下制備。催化劑組分濃度優(yōu)選為使得當(dāng)所述催化反應(yīng)產(chǎn)物的必要組分結(jié)合后，所得到的淤漿相對于鎂為約0.005_約1.0M(moles/liter)。另外，合適的惰性有機(jī)稀釋劑的實(shí)例可以提及的有，液態(tài)乙烷、丙烷、異丁烷、正丁烷、正己烷、各種異構(gòu)己烷、異辛烷、具有8-12個(gè)碳原子的烷烴的鏈烷烴混合物、環(huán)己烷、曱級環(huán)戊烷、二曱基環(huán)己烷、十二烷、由飽和或芳族烴組成的工業(yè)溶劑如煤油、石腦油等，特別是其中沒有任何烯烴化合物和其它雜質(zhì)，特別是沸點(diǎn)為-50。C-約20(TC的那些。作為適合的惰性稀釋劑，還包括曱苯、乙基苯、枯烯、十氫化萘等。用于提供所述想要的催化反應(yīng)產(chǎn)物的主催化劑組分的混合的有利條件是在惰性氣氛如氮?dú)?、氬氣或其它惰性氣體下進(jìn)行，溫度為約-100。C-約200°C,優(yōu)選約-20。C-約IO(TC,條件是所述卣化鎂載體的制備使得反應(yīng)溫度不超過約60°C。在催化反應(yīng)產(chǎn)物的制備中，不需要從反應(yīng)產(chǎn)物的烴不溶組分中分離烴可溶組分。為了最佳化催化劑效力，以下列特別優(yōu)選的次序在惰性液體稀釋劑中混合所述主催化劑組分來制備所述主催化劑有機(jī)鎂組分、卣化物源、附加的卣化物源(如果需要的話)、過渡金屬化合物和附加的鋁化合物(如果需要的話)。所述主催化劑組合物用作一個(gè)齊格勒-納塔催化劑組合物組分，與助催化劑和任選的一種或多種聚合改性劑結(jié)合。所述助催化劑優(yōu)選基于主催化劑中的鈦，以1:1-100:1的摩爾比使用，更優(yōu)選所述摩爾比為2:1-50:1。所述烯烴聚合催化劑可以通過任何合適的方法接觸所述主催化劑和助催化劑而制備。所述催化劑組分或其組合可以在聚合之前進(jìn)行預(yù)接觸以形成預(yù)活化催化劑，或者，所述組分可以在合適的反應(yīng)器中在與所述烯烴單體接觸的同時(shí)相互接觸。在一種改進(jìn)的方案中，當(dāng)需要聚合的引發(fā)來篩選(screening)催化劑時(shí)，所述催化劑組分在合適的容器中先簡單的混合以制備22預(yù)形成的催化劑，然后將所述預(yù)形成的催化劑引入到聚合反應(yīng)器中。在一種可替代的改進(jìn)方案中，所述催化劑組分被分別被引入到所述聚合反應(yīng)器中，并現(xiàn)場形成催化劑。用于本發(fā)明的助催化劑組合物通常是至少兩種反應(yīng)試劑的反應(yīng)產(chǎn)物，尤其是一種或多種包含金屬的路易斯酸與一種或多種有機(jī)質(zhì)子化反應(yīng)試劑的反應(yīng)產(chǎn)物。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解，所得到的產(chǎn)物可以包含各種物質(zhì)的混合物，包括各種物質(zhì)之間的平tf物、動態(tài)互變化合物。在一種實(shí)施方案中，優(yōu)選原樣使用上述反應(yīng)試劑在合適的稀釋劑(優(yōu)選烴如己烷或庚烷)中結(jié)合形成的反應(yīng)混合物，而不必對其進(jìn)行純化和/或分離。合適的路易斯酸是結(jié)構(gòu)式為[M"A、,Gy.L.的化合物，其中M4是2-13族金屬、Ge、Sn或Bi;A1獨(dú)立地是一種陰離子或聚陰離子配位基；x'是大于零且小于或等于6的數(shù)值；G是中性路易斯堿，任選與A"結(jié)合；y'是0-4的數(shù)值；z'是1一10的凄i^i。優(yōu)選地，所述路易斯酸是通式為M"A、,Gy的金屬化合物，其中M"是第2-13族的金屬、Ge、Sn或Bi;A1獨(dú)立地是陰離子配位基；X'是與M4的化合價(jià)相等的整數(shù)；G是中性路易斯堿；和Y'是0-4的數(shù)值。更優(yōu)選地，M4是Mg、B、Ga、Al或Zn;A1是Cwo烴基或惰性取代的烴基，尤其是C^2烷基或芳基。優(yōu)選的惰性取代基包括卣素、三曱基曱硅烷基、卣代芳基和卣代烷基。最優(yōu)選的M^是鋁。用于本發(fā)明形成助催化劑的質(zhì)子化反應(yīng)試劑包括結(jié)構(gòu)式為[(H-J"z"A2]2...的化合物，其中J'是NA3、PA3、S或O，z"是1或2，八2是d.2。烴基或惰性取代的烴基、三(Cw。烴基)曱硅烷基或它們的多價(jià)衍生物，八3是氫、C^o烴基或惰性取代的烴基或共價(jià)鍵(當(dāng)八2是二價(jià)配位基和z"是1時(shí))；和z'"是1-10的數(shù)值。23的化合物，其中J1是NA3、PA3、S或O,和z"是l或2;和八2是的烴基或惰性取代的烴基、三(CM烴基)曱硅烷基或它們的二價(jià)衍生物，尤其是Cw2烷基、1，4-亞丁基、三(d-4烷基)曱硅烷基或芳基，和V是氫、C,-20烴基或惰性取代的烴基，或共價(jià)鍵。優(yōu)選的惰性取代基是由素、三曱基曱硅烷基、卣代芳基或卣代烷基。烷基)羥基硅烷、氟化芳醇或它:]的惰性取代衍生物,、尤其是氟化苯酚；與三烴基鋁化合物，尤其是三(C2.20烷基)鉆化合物，特別尤其是三(C4-8正烷基)鋁化合物。非常優(yōu)選地，所述助催化劑是相應(yīng)的硅氧基二烷基鋁衍生物、芳氧基二烷基鋁衍生物或它們的混合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解，實(shí)際的反應(yīng)混合物包含包含上述一個(gè)組分的可能產(chǎn)物的平衡物。多組分催化劑體系詳述多組分催化劑體系的一個(gè)示例包括一種齊格勒-納塔催化劑組合物，包括含鎂和鈦的主催化劑(procatalyst)和助催化劑。所述主催化劑是一種鈦載體MgCl2齊格勒納塔催化劑，其特征在于Mg:Ti的摩爾比為40:1.5。所述助催化劑是一種改性烷基鋁化合物。所述助催化劑由3，5-二曱基吡唑(DMP)與三-正辛基鋁在烴熔劑中反應(yīng)制得，產(chǎn)物為3,5-二曱基吡唑二-正辛基鋁，其中DMP:Al的摩爾比為大約0.95:1。所述主催化劑的Ti:Mg比率可以為1.0:40-3.0:40,優(yōu)選1.5:40。所述主催化劑和助催化劑組分可以在進(jìn)入反應(yīng)器之前或在反應(yīng)器中相互接觸。所述主催化劑可以，例如，是任何其它鈦基齊格勒納塔催化劑。所述主催化劑組分比助催化劑組分的Al:Ti的摩爾比可以為約2-約50;或者，為約6-約18。所述三烷基鋁助催化劑可以通過其它單-取代吡唑、二-取代吡唑、三-取代吡唑、單-取代三唑、二-取代三唑、三-取代三唑、叔丁基二曱基甲硅烷醇或其它硅烷醇而被改性。所述鋁上的烷基可以為C2-C18。所述主催化劑的Ti:Mg比率可以為1.0:40-3.0:40,優(yōu)選1.5:40。所述主催化劑和所述助催化劑組分可以在進(jìn)入反應(yīng)器之前或者在反應(yīng)器中進(jìn)行接觸。所述主催化劑組分比助催化劑組分的Al:Ti的摩爾比可以為約2-約50;或者，為約6-約18。實(shí)施例應(yīng)該理解，本發(fā)明可以在不存在任何沒有具體公開的組分下實(shí)施。下列實(shí)施例僅用于進(jìn)一步舉例說明本發(fā)明，而不視為是對本發(fā)明的限制。多組分催化劑一個(gè)多組分催化劑體系的示例根據(jù)下列方法制備。包含約24^%三-正辛基鋁庚烷的溶液被添加到固體3，5-DMP-H(3,5-二曱基吡唑)在IsoparE中的淤漿中?？刂瓢s24wt。/。三-正辛基鋁庚烷的溶液的添加，使得反應(yīng)物的溫度保持在低于4(TC。隨著溶液的添加，所述固體配位基慢慢溶解。攪拌得到的溶液約兩小時(shí)，從而制得7.7kg的0.3M(1.15wt%Al，11508ppmAl)的多組分催化劑體系，如下所示。AI(CeH,7)3(C8H17)2AI(/l(CeH17)2本發(fā)明的實(shí)施例1根據(jù)下列步驟實(shí)施本發(fā)明的實(shí)施例1和2:使用如上文所述的、適于乙烯與一種或多種a-烯烴共聚單體如l-辛烯(共)聚合的多組分催化劑體系，在以溶液狀態(tài)工作的單環(huán)管反應(yīng)器中，制備不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物。所述乙烯單體和l-辛烯共聚單體與溶劑(例如IsoparE,可由ExxonMobil購得)混合在一起。在進(jìn)入反應(yīng)器之前，所述進(jìn)料流被純化，以去除極性雜質(zhì)如水、一氧化碳、含硫化合物和不飽和化合物如乙炔。所述反應(yīng)器是一種42.5加侖蒸汽回溯(traced)環(huán)管型反應(yīng)器。通過循環(huán)所述聚合物/催化劑溶液通過所述環(huán)管實(shí)現(xiàn)混合。原料同時(shí)由底部和頂部進(jìn)入所述反應(yīng)器。反應(yīng)器溫度為大約195°C,和反應(yīng)器壓力為大約725psi。在聚合物溶液離開反應(yīng)器之后，溶劑與未轉(zhuǎn)化的乙烯單體和l-辛烯共聚單體通過兩段脫揮發(fā)組分裝置體系被從聚合物溶液中除去，并再循環(huán)。在再次進(jìn)入反應(yīng)器之前，純化所述再循環(huán)料流。聚合物熔體被供應(yīng)給擠出機(jī)，并被?；Ｋ隽Ａ媳晦D(zhuǎn)到粒料汽提容器中，在該容器中，最后的痕量溶劑被除去。然后，最終的粒料被輸送到儲存?zhèn)}。平均催化劑停留時(shí)間為大約7.5分鐘。所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物的性能如表I所列。進(jìn)一步通過吹塑膜擠出工藝，在具有6英寸直徑Sano模頭的Gloucester生產(chǎn)線上對本發(fā)明的不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物進(jìn)行加工。模頭的縫隙為70密耳。膜的吹脹比為2.5，和霜白線(frost-line)高度為約30英寸。膜的平折(layflat)寬度為大約23.5英寸，而厚度為大約2密耳。吹塑膜擠出工藝的條件進(jìn)一步列于表II中。所述不均勻支化乙烯/cx-烯烴共聚物通過一種環(huán)形圓模頭進(jìn)行熔體擠出。從而熱熔體從模頭出來后形成管。通過空氣膨脹所述管，同時(shí)，冷空氣冷卻所述網(wǎng)幅為固態(tài)。然后，在輥?zhàn)拥腣形框內(nèi)塌陷所述膜管，并在所述框尾部進(jìn)行壓禮，以捕獲膜泡內(nèi)的空氣。所述軋輥還牽引膜遠(yuǎn)離所述模頭。所述管被切開后作為單層膜纏繞在一個(gè)輥上。本發(fā)明的膜1和2的性能列于表III中。對比實(shí)施例A對比實(shí)施例A,—種線性低密度聚乙烯，以與本發(fā)明的實(shí)施例l相同的條件通過三乙基鋁助催化劑制備。對比實(shí)施例A的性能列于表I中。通過如上所述的吹塑膜擠出工藝加工對比實(shí)施例A的聚合物。吹塑膜擠出工藝的條件列于表II中。通過環(huán)形圓模頭對對比實(shí)施例A進(jìn)行熔體擠出。從而熱熔體從模頭出來后形成管。通過空氣膨脹所述管，同時(shí)，冷空氣冷卻所述網(wǎng)幅為固態(tài)。然后，在輥?zhàn)拥腣形框內(nèi)塌陷所述膜管，并在所述框尾部進(jìn)行壓軋，以捕獲膜泡內(nèi)的空氣。所述軋輥還牽引膜遠(yuǎn)離所述模頭。所述管被切開后作為單層膜纏繞在一個(gè)輥上。對比膜A的性能列于表III中。對比實(shí)施例B對比實(shí)施例B是一種市場上可買到的線性低密度聚乙烯，DOWLEX2045G,購自DowChemicalCompany。DOWLEX2045G的性能列于表I中。通過如上所述的吹塑膜擠出工藝加工DOWLEX2045G。吹塑膜擠出工藝的條件列于表II中。通過環(huán)形圓模頭對DOWLEX2(M5G進(jìn)行熔體擠出。從而熱熔體從模頭出來后形成管。通過空氣膨脹所述管，同時(shí)，冷空氣冷卻所述網(wǎng)幅為固態(tài)。然后，在輥?zhàn)拥腣形框內(nèi)塌陷所述膜管，并在所述框尾部進(jìn)行壓軋，以捕獲膜泡內(nèi)的空氣。所述軋輥還牽引膜遠(yuǎn)離所述模頭。所述管被切開后作為單層膜纏繞在一個(gè)輥上。對比膜B的性能列于表III中。對比實(shí)施例C對比實(shí)施例C，一種線性低密度聚乙烯，以與本發(fā)明的實(shí)施例2相同的條件通過三乙基鋁助催化劑制備。對比實(shí)施例C的性能列于表I中。通過如上所述的吹塑膜擠出工藝加工對比實(shí)施例C的聚合物。吹塑膜擠出工藝26的條件列于表II中。通過環(huán)形圓模頭對對比實(shí)施例C進(jìn)行熔體擠出。從而熱熔體從模頭出來后形成管。通過空氣膨脹所述管，同時(shí)，冷空氣冷卻所述網(wǎng)幅為固態(tài)。然后，在輥?zhàn)拥腣形框內(nèi)塌陷所述膜管，并在所述框尾部進(jìn)行壓軋，以捕獲膜泡內(nèi)的空氣。所述軋輥還牽引膜遠(yuǎn)離所述模頭。所述管被切開后作為單層膜纏繞在一個(gè)輥上。對比膜c的性能列于表m中。測試方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明使用的測試方法如下密度根據(jù)ASTMD792-03，方法B，在異丙醇中測定。在23。C的異丙醇浴中調(diào)節(jié)8分鐘以在測量之前獲得熱平衡之后，在模壓1小時(shí)內(nèi)測量試樣。根據(jù)ASTMD-4703-00附錄A，壓塑該試樣，按照工序C,在約190。C和15°C/min的冷卻速率下，初始加熱時(shí)期為5分鐘。在壓力機(jī)中冷卻樣品至45。C,并繼續(xù)冷卻直至"摸起來感覺涼"。熔體指數(shù)(l2)(dg/分鐘)根據(jù)ASTMD-1238-03,在19(TC和2.16kg載荷下測定。熔體指數(shù)(I,o)(dg/分鐘)根據(jù)ASTMD-1238-03，在1卯。C和10.0kg載荷下測定。支化分布是通過結(jié)晶分析分級(CRYSTAF)使用可以從西班牙巴倫西亞的PolymerChar商購得到的CRYSTAF200儀器測定。將樣品溶于160°C的1,2，4-三氯苯(0.66毫克/毫升)1小時(shí)，并在95。C穩(wěn)定45分鐘。取樣溫度以0.2。C/min的冷卻速率從95。C變動至30°C。將紅外線檢測器用于測量聚合物溶液濃度。當(dāng)溫度下降聚合物結(jié)晶時(shí)測量累積可溶物濃度。累積曲線的分析導(dǎo)數(shù)反映聚合物的短鏈支化分布。通過包含在CRYSTAF軟件(版本2001.b，西班牙巴倫西亞的PolymerChar)中的峰分析模塊確定CRYSTAF峰溫度和面積。CRYSTAF峰發(fā)現(xiàn)程序識別出作為dW/dT曲線中的最大值的峰值溫度，以及在導(dǎo)數(shù)曲線中識別出的峰的兩側(cè)的最大正拐點(diǎn)之間的面積。為計(jì)算CRYSTAF曲線，優(yōu)選的處理參數(shù)是溫度極限為70°C和修勻參數(shù)(smoothingparameters)為高于溫度極限0.1且低于溫度極限0.3。溶解度分布寬度指數(shù)(SDBI)是CRYSTAF方法的寬度的統(tǒng)計(jì)數(shù)值，根據(jù)下式計(jì)算<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>其中T是溫度，W是重量分?jǐn)?shù)，和Tw是加權(quán)平均溫度(weightaveragetemperature)。長鏈支化根據(jù)本領(lǐng)域已知的方法測定，比如與小角激光散射檢測器連接的凝膠滲透色譜法(GPC-LALLS)和與差示粘度計(jì)檢測器連接的凝膠滲透色語法(GPC-DV)。重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn):根據(jù)本領(lǐng)域已知的方法使用常規(guī)GPC測定，如下文的進(jìn)一步詳細(xì)描述。凝月交;參透色i普系統(tǒng)由PolymerLaboratories型號PL-210或PolymerLaboratories型號PL-220儀器構(gòu)成。柱和傳送帶隔室在140°C運(yùn)行。使用3個(gè)PolymerLaboratories10-微米Mixed-B柱。溶劑為1，2,4-三氯苯。將樣品以0.1克聚合物在50毫升含200ppm丁基化羥基曱苯(BHT)的溶劑中的濃度制備。通過在160°C輕微攪拌2小時(shí)來制備樣品。所用注入體積為100微升，流速為1.0毫升/分鐘。用分子量為580至8,400,000的21個(gè)窄分子量分布聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行GPC柱組件的校正，以6種"雞尾酒"混合物的形式布置，其中各個(gè)分子量之間間隔為至少10倍(decade)。所述標(biāo)準(zhǔn)物購自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)。對于分子量等于或大于1,000,000以在50毫升溶劑中0.025克制備聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物，對于分子量小于1，000，000以在50毫升溶劑中0.05克制備聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物。在80°C溫和攪拌30分鐘將聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物溶解。首先試驗(yàn)窄標(biāo)準(zhǔn)物混合物，并按最高分子量組分遞減的順序，以使降解最小化。利用下面的方程(如Williams和Ward,J.Polym.Sci.，Pol狐Let.，6,621(1968)中所述)將聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)峰分子量轉(zhuǎn)化為聚乙烯分子量M聚乙輝=0.43l(M聚苯乙烯)。'使用ViscotekTriSEC軟件版本3.0進(jìn)行聚乙烯當(dāng)量分子量計(jì)算。高密度級分(°/。)通過分析用溫升淋洗分級(如U.S.4,798,081所述，本發(fā)明中縮寫為"ATREF")，將在下文進(jìn)一步詳細(xì)描述。根據(jù)美國專利說明書第25/28頁4,798,081和WiJde,L.;Ryle，T.R.;Knobeloch，D.C.;Peat，I.R.;Deferm/"""o"o/5;-a"c/n'wgZ)j^/n.6wf/o"s尸o/yef/jy/ewe￡^/2>>/eweCop/yme^s,J.Polym.Sci.,20,441-455(1982)中所述的方法進(jìn)行分析用3析，將它們的全部內(nèi)容通過引用的方式并入本文。將待分析的組合物溶于三氯苯中，并通過以0.1。C/分鐘的冷卻速率將溫度緩慢降至20。C來使其在包含惰性載體(不銹鋼丸)的柱中結(jié)晶。該柱配有紅外檢測器。然后通過以1.5°C/min的速率將洗脫溶劑(三氯苯)的溫度從20°C緩慢升至120°C來從柱中洗脫結(jié)晶聚合物樣品，從而產(chǎn)生ATREF色譜曲線。霧度根據(jù)ASTM-D1003測定。45°光澤根據(jù)ASTM-2457測定。Elmendorf抗撕裂性根據(jù)ASTM-D1922測定。刺穿強(qiáng)度根據(jù)ASTMD5748-95測定，但所述探針是0.5英寸的拋光不銹鋼球和最大運(yùn)行距離為7.5英寸。落鏢沖擊強(qiáng)度根據(jù)ASTM-D1709-04，方法A測定。流變性能使用動態(tài)機(jī)械光譜學(xué)(DMS)測定。在190。C下、在裝有25mm平行板和氮?dú)獯迪吹腞heometricsARES上進(jìn)行DMS實(shí)驗(yàn)。頻率在0.1和100rad/s之間變化。基于樣品的響應(yīng)，在4和8%之間調(diào)節(jié)應(yīng)變振幅。根據(jù)振幅和位相來分析應(yīng)力響應(yīng)，從而計(jì)算動態(tài)粘度(n、和tan(5)。測定的粘度比(0.1radY1/100rad、")是在0.1rad/s的剪切速率測定的粘度與在100rad/s的剪切速率測定的粘度之間的比值。乙烯基不飽和度根據(jù)ASTMD-6248-98測定。本發(fā)明在不背離其精神和主要特征的情況下可以表現(xiàn)為其它形式，因此，更應(yīng)該參考附加的權(quán)利要求來表明本發(fā)明的保護(hù)范圍，而不是上述說明書。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>權(quán)利要求1.一種聚乙烯膜，包含至少一種不均勻支化乙烯/α-烯烴共聚物，其中所述不均勻支化乙烯/α-烯烴共聚物的密度為約0.910-約0.930g/cm3，分子量分布為約2.8-3.8，熔體指數(shù)(I2)為約0.3-約4g/10分鐘，和I10/I2之比為6.5-約7.8；其中所述膜的標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度為等于或大于(6666-7012*密度)g/mil，標(biāo)準(zhǔn)化撕裂強(qiáng)度為等于或大于id="icf0001"file="A2008800195540002C1.tif"wi="48"he="9"top="71"left="103"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>和霧度為3-10％。2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚乙烯膜，其中所述膜具有10-75jam的厚度。3.根據(jù)權(quán)利要求1的聚乙烯膜，其中所述膜的標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度為等于或大于(6690-7012*密度)g/mil，標(biāo)準(zhǔn)化撕裂強(qiáng)度為等于或大于-(密度—0.915)2(470*e2，闊2)g/mil，和霧度為3-8°/0。4.根據(jù)權(quán)利要求1的聚乙烯膜，其中所述不均勻支化乙烯/ot-烯烴共聚物是乙烯-l-辛烯共聚物。5.根據(jù)權(quán)利要求1的聚乙烯膜，其中所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物是乙烯與至少一種cc-烯烴共聚單體在多組分催化劑體系存在下在單反應(yīng)器中的共聚反應(yīng)產(chǎn)物。6.—種制品，包含一種聚乙烯膜，該膜包含至少一種不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物，其中所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物的密度為約0.910-約0.930g/cm3,分子量分布為約2.8-3.8,熔體指數(shù)(12)為約0.3-約4g/10分鐘，和11()/12之比為6.5-約7.8;其中所述膜的標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度A為等于或大于(6666-7012*密度)g/mil，標(biāo)準(zhǔn)化撕裂強(qiáng)度為等于或大于(440&2*(°°。949)2)g/mil，-和霧度為3-10%。7.根據(jù)權(quán)利要求6的制品，其中所述膜具有10-75jam的厚度。8.根據(jù)權(quán)利要求6的制品，其中所述膜的標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度為等于或大于(6690-7012*密度)g/mil，標(biāo)準(zhǔn)化撕裂強(qiáng)度為等于或大于-(密度-0.915)2(470*elw9「)g/mil，和霧度為3-8%。9.根據(jù)權(quán)利要求6的制品，其中所述不均勻支化乙烯/oc-烯烴共聚物是乙烯-l-辛烯共聚物。10.根據(jù)權(quán)利要求6的制品，其中所述不均勻支化乙烯/ct-烯烴共聚物是乙烯與至少一種a-烯烴共聚單體在多組分催化劑體系存在下在單反應(yīng)器中的共聚反應(yīng)產(chǎn)物。11.一種聚乙烯膜的制備方法，包含下列步驟提供至少一種不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物，其中所述不均勻支化乙烯/cc-烯烴共聚物的密度為約0.910-約0.930g/cm3，分子量分布為約2.8-3.8，熔體指數(shù)(12)為約0.3-約4g/10分鐘，和11()/12之比為6.5-約7.8;通過吹塑膜擠出工藝或平擠膜擠出工藝加工所述不均勻支化乙烯/oc-烯烴共聚物；和從而形成膜，所述膜的標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度A為等于或大于(6666-7012*密度)g/mil，標(biāo)準(zhǔn)化撕裂強(qiáng)度為等于或大于(44(^e2*(。°°949)2)g/mil，和霧度為3-10%。12.根據(jù)權(quán)利要求11的聚乙烯膜的制備方法，其中所述膜具有10-75Mm的厚度13.根據(jù)權(quán)利要求10的聚乙烯膜的制備方法，其中所述膜的標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度為等于或大于(6690-7012f密度)g/mil，標(biāo)準(zhǔn)化撕裂強(qiáng)度為等于或大于(470承e"(謹(jǐn)949)2)g/mil，和霧度為3-8%。14.根據(jù)權(quán)利要求11的聚乙烯膜的制備方法，其中所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物是乙烯-l-辛烯共聚物。15.根據(jù)權(quán)利要求11的聚乙烯膜的制備方法，其中所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物是乙烯與至少一種oc-烯烴共聚單體在多組分催化劑體系的存在下在單反應(yīng)器中的共聚反應(yīng)產(chǎn)物。16.—種多層膜，包含至少一個(gè)聚乙烯膜層，該聚乙烯膜層包含至少一種不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物，其中所述不均勻支化乙烯/a-烯烴共聚物的密度為約0.910-約0.930g/cm3,分子量分布為約2.8-3.8，熔體指數(shù)(12)為約0.3-約4g/10分鐘，和11()/12之比為6.5-約7.8;其中所述聚乙烯膜層的厚度為10-75微米；標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度為等于或大于(6666-7012*密度)g/mil,標(biāo)準(zhǔn)化撕裂強(qiáng)度為等于或大于一(密度-0.915)2(440*e2'(,9)2)g/mil,和霧度為3-10%。17.根據(jù)權(quán)利要求16的多層膜，其中所述聚乙烯膜層具有10-75nm的厚度。18.根據(jù)權(quán)利要求16的多層膜，其中所述聚乙烯膜層的標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度為等于或大于(6690-7012^^密度)g/mil，標(biāo)準(zhǔn)化撕裂強(qiáng)度為等于或大于一(密度-0.915)2(470*e2*(。。。949)2)g/mil，和霧度為3-8%。19.根據(jù)權(quán)利要求16的多層膜，其中所述不均勻支化乙烯/oc-烯烴共聚物是乙烯-l-辛烯共聚物。20.根據(jù)權(quán)利要求16的多層膜，其中所述不均勻支化乙烯/oc-烯烴共聚物是乙烯與至少一種a-烯烴共聚單體在多組分催化劑體系存在下在單反應(yīng)器中的共聚反應(yīng)產(chǎn)物。全文摘要本發(fā)明涉及一種聚乙烯膜及其制備方法。根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯膜包含至少一種不均勻支化乙烯/α-烯烴共聚物，所述共聚物的密度為約0.910-約0.930g/cm³，分子量分布為約2.8-3.8，熔體指數(shù)(I₂)為約0.3-約4g/10分鐘，和I₁₀/I₂之比為6.5-約7.8。該膜的標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度為等于或大于(6666-7012*密度)g/mil，標(biāo)準(zhǔn)化撕裂強(qiáng)度為等于或大于(440*e^{-(密度-0.915)#+[2}/2*(0.00949)²])g/mil，和霧度為3-10％。根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯膜的制備方法包括下列步驟(1)提供至少一種不均勻支化乙烯/α-烯烴共聚物，所述共聚物的密度為約0.910-約0.930g/cm³，分子量分布為約2.8-3.8，熔體指數(shù)(I₂)為約0.3-約4g/10分鐘，I₁₀/I₂之比為6.5-約7.8；(2)通過吹塑膜擠出工藝或平擠膜擠出工藝加工所述不均勻支化乙烯/α-烯烴共聚物；和(3)從而形成膜，所述膜的標(biāo)準(zhǔn)化落鏢沖擊強(qiáng)度為等于或大于(6666-7012*密度)g/mil，標(biāo)準(zhǔn)化撕裂強(qiáng)度為等于或大于(440*e^{-(密度-0.915)#+[2}/2*(0.00949)²])g/mil，和霧度為3-10％。文檔編號C08J5/18GK101688008SQ200880019554公開日2010年3月31日申請日期2008年4月4日優(yōu)先權(quán)日2007年4月10日發(fā)明者內(nèi)森·威克,杰瑟斯·尼托,菲利普·赫斯塔德,西爾維·德斯賈丁斯,韋德·康茲,馬克·斯普林斯申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司