專(zhuān)利名稱(chēng)：：包括亞氨基二嗪二酮的輻射交聯(lián)和熱交聯(lián)聚氨酯體系的制作方法包括亞氨基嗜二溱二酮的輻射交聯(lián)和熱交聯(lián)聚氨酯體系相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)根據(jù)35U.S.C.§119(e)要求了2007年4月11日提交的臨時(shí)申請(qǐng)序列號(hào)No.60/922,989的優(yōu)先權(quán)。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及通過(guò)輻射和熱作用交聯(lián)固化的聚氨酯體系，和它用于生產(chǎn)全息介質(zhì)的用途。
背景技術(shù)：
：在US6,743,552中所述的全息介質(zhì)的生產(chǎn)中，信息被貯存在聚合物層中，該聚合物層主要由基質(zhì)聚合物和均勻地分布在其中的非常特殊的可聚合單體組成。該基質(zhì)聚合物可以以聚氨酯為基礎(chǔ)。一般來(lái)說(shuō)它從NC〇官能化預(yù)聚物開(kāi)始制備，該預(yù)聚物用多元醇如聚醚或聚酯交聯(lián)，其中形成尿烷。然而，問(wèn)題是此類(lèi)全息介質(zhì)的有效生產(chǎn)需要反應(yīng)混合物的低粘度，但是另一方面，調(diào)整粘度的溶劑是不希望有的。附加的問(wèn)題是在尿烷化下的固化常常持續(xù)太長(zhǎng)的時(shí)間。包括多異氰酸酯、多元醇和輻射固化化合物如光化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)性稀釋劑的體系在各自情況下從涂料技術(shù)的領(lǐng)域中獲知(US4,247,578，DE19709560)。所提及的多元醇組分主要是聚醚型或聚酯型多元醇或聚丙烯酸酯多元醇。然而，對(duì)于在低粘度下如何實(shí)現(xiàn)快速固化的指示則沒(méi)有給出。發(fā)明概述本發(fā)明的目的是提供聚氨酯體系，它適合于生產(chǎn)全息照相存儲(chǔ)介質(zhì)的存儲(chǔ)層，并且它在不含溶劑的狀態(tài)下，具有較低的粘度和另外快速固化?，F(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)含亞氨基^二嗪二酮基團(tuán)的多異氰酸酯用作基質(zhì)聚合物的構(gòu)造單元時(shí)，精確獲得了基質(zhì)聚合物與不飽和單體的優(yōu)異相容性。本發(fā)明涉及聚氨酯體系，它包括A)含有亞氨基-惡二嗪二酮基團(tuán)的多異氰酸酯，B)多官能的異氰酸酯反應(yīng)性化合物，C)具有在暴露于光化輻射時(shí)與烯屬不飽和化合物進(jìn)行聚合反應(yīng)的基團(tuán)(輻射固化基團(tuán))的化合物，D)任選的自由基穩(wěn)定劑和E)光引發(fā)劑。發(fā)明詳述在說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中使用的，包括在實(shí)施例中所使用的，并且除非另外特意規(guī)定，全部的數(shù)值可以被讀作被詞"約"修飾，即使該術(shù)語(yǔ)沒(méi)有特意出現(xiàn)。同時(shí)，在這里列舉的任何數(shù)值范圍希望包括包含在其中的全部子范圍?？墒褂玫慕M分A的多異氰酸酯本身是具有至少一個(gè)亞氨基嗜二。秦二酮基團(tuán)的全部NCO官能化化合物。這些可以是芳族、芳脂族、脂族或脂環(huán)族的多異氰酸酯。另外還可以使用不含亞氨基嗜二嗪二酮基團(tuán)的單-、二-、三-或多-異氰酸酯。此類(lèi)異氰酸酯的基礎(chǔ)是例如亞丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI)、1,8-二異氰酸根合-4-(異氰酸根合曱基)辛烷、2,2,4-和/或2,4,4-三曱基六亞甲基二異氰酸酯、異構(gòu)的雙(4,4，-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷和它們的具有任何所需異構(gòu)體含量的混合物、異氰酸根合曱基-l，8-辛烷二異氰酸酯、1,4-亞環(huán)己基二異氰酸酯、異構(gòu)的環(huán)己烷二亞甲基二異氰酸酯、1,4-亞苯基二異氰酸酯、2,4-和/或2,6-甲苯二異氰酸酯、1,5-亞萘基二異氰酸酯、2,4，-或4，4，-二苯甲烷二異氰酸酯和/或三苯基曱烷4,4',4"-三異氰酸酯是合適的。具有尿烷、脲、碳化二亞胺、酰脲、異氰脲酸酯、脲基曱酸酯、縮二脲、哺二。秦三酮，脲二酮和/或亞氨基嗜二。秦二酮結(jié)構(gòu)的單體二-或三異氰酸酯的衍生物的使用也是可能的。以上述類(lèi)型的脂族和/或脂環(huán)族二-或三異氰酸酯為基礎(chǔ)的多異氰酸酯的使用是優(yōu)選的。以組分A)的總量為基礎(chǔ)，不含亞氨基哺、二嗪二酮基團(tuán)的異氰酸酯的比例優(yōu)選不超過(guò)90wt%,特別優(yōu)選不超過(guò)50wt。/。和非常特別優(yōu)選不超過(guò)40wt%。以六亞曱基二異氰酸酯為基礎(chǔ)的含亞氨基喝二嗪二酮基團(tuán)的多異氰酸酯是特別優(yōu)選的。以在本發(fā)明的多異氰酸酯中三聚物結(jié)構(gòu)的總量為基礎(chǔ)，亞氨基喝二。秦二酮基團(tuán)的比例優(yōu)選大于30mol%,特別優(yōu)選大于35mol%，非常特別優(yōu)選大于40mol%。根據(jù)EP-A0798299,具有較高亞氨基嗜二。秦二酮比例的此類(lèi)多異氰酸酯可通過(guò)相應(yīng)異氰酸酯單體或不同單體的混合物在特殊催化劑存在下的三聚反應(yīng)來(lái)獲得。特別合適的催化劑是具有組成(M[nF，HF)m]》的氫(多)氟化物，其中m/n>0并且M是具有n電荷的陽(yáng)離子或n-價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。的封閉劑來(lái)完全地或部分地封^1?？?z''、這些的例子是醇、內(nèi)酰胺、將、丙二酸酯、乙酰乙酸烷基酯、三唑、酚、咪唑、吡唑和胺，例如丁酮將、二異丙胺、1,2,4-三唑、二曱基-1,2,4-三唑、咪唑、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、丙酮肟、3,5-二曱基吡唑、s-己內(nèi)酰胺、N-叔丁基千基胺、環(huán)戊酮羧酸乙基酯或這些封閉劑的任何所希望的混合物。具有平均至少1.5個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)/每分子的全部多官能化的異氰酸酯反應(yīng)性化合物能夠用于組分B)中。在本發(fā)明的上下文中的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)優(yōu)選是羥基、氨基或巰基。合適的多官能化的異氰酸酯反應(yīng)性化合物是例如聚酯、聚醚、聚碳酸酯、聚(曱基)丙烯酸酯和/或聚氨酯多元醇。合適的聚酯多元醇是例如線(xiàn)性聚酯二醇或支化的聚酯多元醇，它們按照已知的方式從脂族、脂環(huán)族或芳族二-或多羧酸或它們的酸酐與具有22的OH官能度的多元醇獲得。此類(lèi)二-或多羧酸或酸酐的例子是琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二曱酸、癸烷二曱酸、對(duì)苯二曱酸、間苯二酸、鄰苯二甲酸、四氬鄰苯二曱酸、六氫鄰苯二甲酸或偏苯三酸和酸酐，如鄰苯二曱酸酐、偏苯三酸酐或琥珀酸酐、或它們彼此的任何所希望的混合物。此類(lèi)合適醇的例子是乙二醇、二-、三-或四甘醇、1,2-丙二醇、二-、三-或四丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1，3-丙二醇、1,4-二羥基環(huán)己烷、1,4-二羥曱基環(huán)己烷、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、三羥曱5基丙烷、甘油或它們彼此的任何所希望的混合物。聚酯多元醇也能夠以天然原料如蓖麻油為基礎(chǔ)。對(duì)于以?xún)?nèi)酯的均聚物或共聚物為基礎(chǔ)的聚酯多元醇來(lái)說(shuō)，還有可能優(yōu)選通過(guò)內(nèi)酯或內(nèi)酯混合物如丁內(nèi)酯、e-己內(nèi)酯和/或曱基-s-己內(nèi)酯與例如上述類(lèi)型的羥基官能化化合物如具有^2的OH官能度的多元醇的加成反應(yīng)來(lái)獲得。此類(lèi)聚酯多元醇優(yōu)選具有400-4000g/mol,特別優(yōu)選500-2000g/mol的數(shù)均摩爾質(zhì)量。它們的OH官能度優(yōu)選是1.5-3.5,特別優(yōu)選1.8-3.0。合適的聚碳酸酯多元醇按照本身已知的方法通過(guò)有機(jī)碳酸酯或光氣與二醇或二醇混合物反應(yīng)來(lái)獲得。合適的有機(jī)碳酸酯是碳酸二曱基、二乙基和二苯基酯。合適的二醇或二醇混合物包括相對(duì)于聚酯鏈段本身提到的并具有$2的OH官能度的多元醇，優(yōu)選l,4-丁二醇、1,6-己二醇和/或3-曱基戊二醇。此類(lèi)聚碳酸酯多元醇優(yōu)選具有400-4000g/mol,特別優(yōu)選500-2000g/mol的數(shù)均摩爾質(zhì)量。這些多元醇的OH官能度優(yōu)選是1.8-3.2,特別優(yōu)選1.9-3.0。合適的聚醚多醇是環(huán)醚與OH-或NH-官能化引發(fā)劑分子的加聚物，該加聚物任選具有嵌段結(jié)構(gòu)。合適的環(huán)醚是例如氧化苯乙烯、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、四氫呋喃、環(huán)氧丁烷、表氯醇和它們的任何所需的混合物?？梢允褂玫囊l(fā)劑是相對(duì)于聚酯鏈段本身提到的并具有22的OH官能度的多元醇，以及伯或仲胺和氨基醇。此類(lèi)聚醚多醇優(yōu)選具有250-10000g/mol,特別優(yōu)選500-4000g/mol和非常特別優(yōu)選600-2000g/mol的數(shù)均摩爾質(zhì)量。該OH官能度優(yōu)選是1.5-4.0,特別優(yōu)選1.8-3.0。另外，具有低分子量(即低于500g/mol的分子量)并且是短鏈(即含有2-20個(gè)碳原子)的脂族、芳脂族或脂環(huán)族二-、三-或多官能醇也適合作為組分B)的成分的多官能化的異氰酸酯反應(yīng)性化合物。這些可以是例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、三甲基戊二醇、二乙基辛二醇位置異構(gòu)體、1,3-丁二醇、環(huán)己烷二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,6-己二醇、1,2-和1,4-環(huán)己烷二醇、氬化雙酚A(2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷)、2,2-二曱基-3-羥丙酸2，2-二甲基-3-羥丙基酯。合適三醇的例子是三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷或甘油。具有更高官能度的合適醇是雙三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇或山梨糖醇。也合適的是氨基醇，例如乙醇胺、二乙醇胺、2-(N,N-二甲基氨基)乙基胺、N-曱基二乙醇胺、N-曱基二異丙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-乙基二異丙醇胺、N,N'-雙(2-羥乙基)-全氫吡嗪、N-曱基雙(3-氨基丙基)胺、N-甲基雙(2-氨基乙基)胺、N,N',N"-三曱基二亞乙基三胺、N,N-二曱基氨基乙醇、N,N-二乙基氨基乙醇、l-N,N-二乙基氨基-2-氨基乙烷、l-N,N-二乙基氨基-3-氨基丙烷、2-二曱基氨基甲基-2-曱基-l,3-丙二醇、N-異丙基二乙醇胺、N-丁基-二乙醇胺、N-異丁基二乙醇胺、N-油基二乙醇胺、N-硬脂基二乙醇胺、氧乙基化的椰油脂肪胺、N-烯丙基二乙醇胺、N-曱基二異丙醇胺、N,N-丙基二異丙醇胺、N-丁基二異丙醇胺和/或N-環(huán)己基-二異丙醇胺。在組分C)中，a，p-不飽和羧酸衍生物，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、馬來(lái)酸酯、富馬酸酯、馬來(lái)酰亞胺、丙烯酰胺和此外乙烯基醚、丙烯醚、烯丙基醚和含有二環(huán)戊二烯基單元的化合物和烯屬不飽和化合物，如苯乙烯、a-曱基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基咔唑，烯烴，例如l-辛烯和/或l-癸烯，乙烯基酯，例如從Shell獲得的⑧VeoVa9和/或⑧VeoVa10,(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、曱基丙烯酸、丙烯酸和它們的任何所需混合物都可以使用。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯是優(yōu)選的，并且丙烯酸酯是特別優(yōu)選的。丙烯酸或甲基丙烯酸的酯泛指丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯。可使用的丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯的例子是丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙氧基乙基酯、曱基丙烯酸乙氧基乙基酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁基酯、丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸己基酯、甲基丙烯酸己基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸丁氧基乙基酯、曱基丙烯酸丁氧基乙基酯、丙烯酸月桂基酯、曱基丙烯酸月桂酯、丙烯酸異冰片基酯、曱基丙烯酸異冰片基酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苯基酯、丙烯酸對(duì)-氯苯基酯、甲基丙烯酸對(duì)-氯苯基酯、丙烯酸對(duì)-溴苯基酯、曱基丙烯酸對(duì)-溴笨基酯、丙烯酸三氯苯基酯、甲基丙烯酸三氯苯基酯、丙烯酸三溴苯基酯、曱基丙烯酸三溴苯基酯、丙烯酸五氯苯基酯、甲基丙烯酸五氯苯基酯、丙烯酸五溴苯基酯、甲基丙烯酸五溴苯基酯、丙烯酸五溴節(jié)基酯、甲基丙烯酸五溴千基酯、丙烯酸苯氧基乙基酯、曱基丙烯酸苯氧基乙基酯、丙烯酸苯氧基乙氧基乙基酯、曱基丙烯酸苯氧基乙氧基乙基酯、丙烯酸2-萘基酯、曱基丙烯酸2-萘基酯、丙烯酸1,4-雙-(2-硫萘基)-2-丁基酯、曱基丙烯酸1,4-雙-(2-硫萘基)-2-丁基酯、雙酚A二丙烯酸酯、雙酚A二曱基丙烯酸酯、四溴雙酚A二丙烯酸酯、四溴雙酚A二曱基丙烯酸酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙基酯、曱基丙烯酸2,2,2-三氟乙基酯、丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟異丙基酯、甲基丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟異丙基酯、丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙基酯和/或甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙基酯。也適合作為組分C)的環(huán)氧丙烯酸酯能夠作為雙酚A二縮水甘油醚與(甲基)丙烯酸羥烷基酯和羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物獲得，該雙酚A二縮水甘油醚首先在路易斯酸的催化下與(甲基)丙烯酸羥烷基酯進(jìn)行反應(yīng)，然后該羥基官能化的反應(yīng)產(chǎn)物通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法用羧酸加以酯化。雙酚A二縮水甘油醚本身和溴化的變型，例如四溴雙酚A二縮水甘油醚(來(lái)自DowChemical,D.E.R.542),能夠有利地用作雙環(huán)氧化物。如上所述的全部羥基官能化丙烯酸酯能夠用作(甲基)丙烯酸羥烷基酯，尤其是丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯、丙烯酸4-羥丁基酯、聚(s-己內(nèi)酯)單(甲基)丙烯酸酯和聚(乙二醇)單(曱基)丙烯酸酯。全部單官能羧酸原則上均適合作為該羧酸，尤其具有芳族取代基的那些。丙烷-2,2-二基雙[(2,6-二溴-4,1-亞苯基)氧基(2-{[3,3，3-三(4-氯苯基)丙酰基]氧基}丙烷-3,1-二基)氧基乙烷-2,1-二基]二丙烯酸酯已經(jīng)被證明是這一類(lèi)型的環(huán)氧丙烯酸酯的優(yōu)選化合物。適合于組分C)的乙烯基芳族烴是笨乙烯，苯乙烯的卣化衍生物，例如2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯、2-溴苯乙烯、3-溴苯乙烯、4-溴苯乙烯、對(duì)-(氯甲基)苯乙烯、對(duì)-(溴甲基)苯乙烯或l-乙烯基萘、2-乙烯基萘、2-乙烯基蒽、N-乙烯基吡咯烷酮、9-乙烯基蒽、9-乙烯基咔唑或雙官能化合物，如二乙烯基苯。乙烯基醚，例如丁基乙烯基醚，也是合適的。組分C)的優(yōu)選化合物是9-乙烯基?？ㄟ?、乙烯萘、雙酚A二丙烯酸酯、四溴雙酚A二丙烯酸酯、丙烯酸1,4-雙-(2-硫萘基)-2-丁基酯、丙烯酸五溴苯基酯、丙烯酸萘基酯和二丙烯酸丙烷-2,2-二基雙[(2,6-二溴-4,1-亞苯基)氧基(2-{[3,3,3-三(4-氯苯基)丙?；鵠-氧基}丙烷-3,1-二基)氧基乙烷-2,l-二基]酯。一種或多種自由基穩(wěn)定劑用作組分D)。描述在"MethodenderorganischenChemie[MethodsofOrganicChemistry]"(Houben畫(huà)Weyl),第4版，XIV/1巻，433及其后各頁(yè)，GeorgThiemeVerlag,Stuttgart1961中的抑制劑和抗氧化劑是合適的。合適種類(lèi)的物質(zhì)是例如盼，如2,6-二叔丁基_4_曱基笨酚、曱酚、氫醌，千醇，如二苯基曱醇，任選還有醌，例如2,5-二叔丁基氫醌，任選還有芳族胺，如二異丙基胺或吩瘞。秦。優(yōu)選的自由基穩(wěn)定劑是2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、吩噻。秦和二苯基甲醇。一種或多種光引發(fā)劑用作組分E)。這些通常是能夠被光化輻射活化和引發(fā)相應(yīng)的可聚合基團(tuán)的自由基聚合的引發(fā)劑。光引發(fā)劑是本身已知的商購(gòu)化合物，在單分子(類(lèi)型I)和雙分子(類(lèi)型II)引發(fā)劑之間有區(qū)別。(類(lèi)型I)體系是例如芳族酮化合物，例如二苯甲酮，它與叔胺結(jié)合，烷基二苯曱酮，4,4，-雙(二曱基氨基)二苯曱S同(Michler酮)，蒽酮和卣化二苯甲酮或所述類(lèi)型的混合物。(類(lèi)型II)引發(fā)劑，如苯偶姻和它的衍生物，千基縮酮，?；⒀趸?，例如2,4,6-三曱基苯甲酰基二苯基膦氧化物，雙酰基膦氧化物，乙醇酸苯基酯，樟腦醌，a-氨基烷基苯基酮，a,a-二烷氧基乙酰苯，l-[4-(苯硫基)苯基]辛烷-l,2-二酮-2-(0-苯曱酰將)和a-羥烷基苯基酮，此外是合適的。描述在EP-A0223587中的并由芳基硼酸銨和一種或多種染料的混合物組成的光引發(fā)劑體系也能夠用作光引發(fā)劑。例如，三苯基己基硼酸四丁基銨、三-(3-氟苯基)己基硼酸四丁基銨和三-(3-氯-4-曱基苯基)己基硼酸四曱基銨適合作為芳基硼酸銨。合適的染料是例如新亞甲基藍(lán)、勞思氏紫、堿性黃、氯化頻哪氰醇、若丹明6G、陪花青、乙基紫、維多利亞藍(lán)R、天青石藍(lán)、曱基氮萘紅、結(jié)晶紫、亮綠、Astmzon橙G、達(dá)羅紅、派若寧Y、堿性紅29、吡喃翁(pyrilhum)I、花青、亞曱基藍(lán)和天藍(lán)A。還有利的是使用這些化合物的混合物。取決于用于固化的輻射源，類(lèi)型和濃度必須按照本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式與光引發(fā)劑相適應(yīng)。更多細(xì)節(jié)已描述在例如P.K.T.Oldring(編)，Chemistry&TechnologyofUV&EBFormulationsForCoatings,Inks&Paints,vol.3,1991,SITATechnology,London,61-328頁(yè)。優(yōu)選的光引發(fā)劑是2，4,6-三甲基苯曱酰基二苯基膦氧化物、l-[4-(苯硫基)苯基]辛烷-l,2-二酮-2-(0-苯甲酰肟)以及三(3-氟苯基)己基硼酸四丁基銨、三(3-氯-4-甲基苯基)己基硼酸四曱基銨與染料如亞曱基藍(lán)、新亞甲基藍(lán)、天藍(lán)A、吡喃翁I、花青、陪花青、亮綠、結(jié)晶紫和勞思氏紫的混合物。此外，一種或多種催化劑可以用于根據(jù)本發(fā)明的PU體系中。這些優(yōu)選催化尿烷形成。胺和金屬錫、鋅、鐵、鉍、鉬、鈷、鈣、鎂和鋯的金屬化合物優(yōu)選適合于這一目的。辛酸錫、辛酸鋅、二月桂酸二丁錫、二羧酸二曱基錫、乙酰丙酮酸鐵(III)、氯化鐵(II)、氯化鋅、四烷基銨氫氧化物、堿金屬氫氧化物、堿金屬醇鹽、具有10-20個(gè)碳原子和任選的OH側(cè)基的長(zhǎng)鏈脂肪酸的堿金屬鹽、辛酸鉛或叔胺如三乙基胺、三丁基胺、二曱基節(jié)基胺、二環(huán)己基甲基胺、二甲基環(huán)己基胺、N,N,N',N，-四曱基二氨基二乙基醚、雙(二曱基-氨基丙基)脲、N-曱基-或N-乙基嗎啉、N,N，-二嗎啉代二乙基醚(DMDEE)、N-環(huán)己基嗎啉、N,N,N',N，-四甲基乙二胺、N,N,N',N，-四曱基丁二胺、N,N,N',N，-四曱基-1,6-己二胺、五曱基二亞乙基三胺、二甲基哌。秦、N-二甲基氨基乙基哌啶、1，2-二曱基咪唑、N-羥丙基咪唑、l-氮雜雙環(huán)[2.2.0]辛烷、1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(Dabco)、或烷醇胺化合物如三乙醇胺、三異丙醇胺、N-曱基-和N-乙基二乙醇胺、二曱基氨基乙醇、2-(N,N-二曱基氨基乙氧基)乙醇、或N-三(二烷基氨基烷基)六氫三嗪，例如N,N，,N-三(二曱基氨基丙基)-s-六氫三嗪、二氮雜雙環(huán)壬烷、二氮雜-雙環(huán)十一烷、1,1,3,3-四甲基胍、1,3,4,6,7,8-六氫-l-曱基-2H-嘧啶并(l,2-a)嘧啶是特別優(yōu)選的。特別優(yōu)選的催化劑是二月桂酸二丁錫、二羧酸二曱基錫、乙酰丙酮酸鐵(m)、1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷、二氮雜雙環(huán)壬烷、二氮雜雙環(huán)十一烷、U,3,3-四曱基胍和l,3,4,6,7，8-六氫-l-曱基-2H-嘧啶并(l,2-a)嘧啶。另外，其它助劑和添加劑也可存在于根據(jù)本發(fā)明的PU體系中。這些是例如溶劑、增塑劑、流平劑、防沫劑或粘合促進(jìn)劑，以及聚氨酯、熱塑性聚合物、低聚物、和具有官能團(tuán)例如縮醛、環(huán)氧化物、氧雜環(huán)丁烷、哺唑啉、二氧戊環(huán)和/或親水基團(tuán)例如鹽和/或聚氧化乙烯的其它化合物。優(yōu)選使用的溶劑是與根據(jù)本發(fā)明的2組分配制劑具有良好相容性的易揮發(fā)性溶劑，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯或丙酮。具有良好溶解性能、低揮發(fā)性和高沸點(diǎn)的液體優(yōu)選用作增塑劑；這些可以是例如己二酸二異丁酯、己二酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二丁基酯，非羥基官能化聚醚，例如具有250g/mol到2000g/mol的數(shù)均摩爾質(zhì)量的聚乙二醇二甲基醚或聚丙二醇以及所述化合物的混合物。也有利的是同時(shí)使用一種類(lèi)型的多種添加劑。當(dāng)然，也有利的是使用多種類(lèi)型的多種添加劑。組分B)-E)和任選的催化劑和助劑和添加劑的混合物通常由以下組分組成24.999-99.899wt。/o的組分B)0.1-75wt。/o的組分C)0-3wt。/。的組分D)0.001-5wt。/o的組分E)0-4wt。/。的催化劑0-50wt。/o的助劑和添加劑?；旌衔?尤選由以下組分組成86.998-97.998wt。/o的組分B)2-13wt。/。的組分C)0.001-1wto/o的組分D)0.001-1wt。/o的組分E)o-2wty。的催化劑0-15wt。/o的助劑和添加劑?；旌衔锿瑯觾?yōu)選由以下組分組成44.8-87.8wt。/o的組分B)12.5-55wtQ/。的組分C)0.1-3wt。/。的組分D)0.1-3wt。/o的組分E)0-3wt。/。的催化劑0-50wt%的助劑和添加劑。NCO與OH的摩爾比典型地是0.5-2.0，優(yōu)選0.90-1.25。ii根據(jù)本發(fā)明的PU體系通常通過(guò)一種程序來(lái)獲得，其中首先，除多異氰酸酯A)之外的所有組分彼此混合在一起。這能夠通過(guò)混合
技術(shù)領(lǐng)域：
技術(shù)人員本身已知的全部方法和裝置來(lái)實(shí)現(xiàn)，例如攪拌容器或動(dòng)態(tài)和靜態(tài)混合器。在這一程序中的溫度是o-iocrc,優(yōu)選io-8o。c,特別優(yōu)選20-60°C。該混合物能夠立即進(jìn)一步加工或能夠作為貯存穩(wěn)定的中間體貯存，任選幾個(gè)月。如果需要，也能夠在例如1毫巴的真空下進(jìn)行脫氣。與多異氰酸酯組分A)的混合是在應(yīng)用之前不久進(jìn)行的，它同樣地有可能使用通常的混合技術(shù)。然而，沒(méi)有任何死空間或有僅僅小的死空間的裝置是優(yōu)選的。此外，其中混合是在非常短的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行且兩種混合組分進(jìn)行非常劇烈混合的方法是優(yōu)選的。動(dòng)態(tài)混合器，尤其其的:該混合能夠在0-80。C的溫度;，;尤選在5-50。C,特別優(yōu)選10-40°C下進(jìn)行。兩種組分A和B的混合物能夠任選地也在混合之后在例如1毫巴的真空下脫氣，以便除去殘留氣體和防止在聚合物層中形成氣泡。該混合得到澄明的液體配制劑，后者(取決于組成)在室溫下幾秒到幾個(gè)小時(shí)內(nèi)固化。根據(jù)本發(fā)明的PU體系優(yōu)選加以調(diào)節(jié)，使得在室溫下的固化在幾分鐘到l個(gè)小時(shí)之內(nèi)開(kāi)始。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過(guò)在混合之后將配制劑加熱到在30-180。C之間，優(yōu)選40-120。C,特別優(yōu)選50-100。C之間的溫度來(lái)加速固化。緊接著在全部組分的混合之后，根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯體系具有典型地10-100000mPa.s,優(yōu)選100-20000mPa's,特別優(yōu)選200-10000mPa's，尤其優(yōu)選500-1500mPa.s的室溫粘度，使得它們甚至以無(wú)溶劑的形式具有非常良好的加工性能。在具有合適溶劑的溶液中，能夠獲得小于10000mPa.s,優(yōu)選小于2000mPa's，特別優(yōu)選小于500mPa's的室溫粘度。以15g的量和具有0.004°/0的催化劑含量的在4小時(shí)內(nèi)固化的或以0.02%的催化劑含量在小于IO分鐘固化的體系已證明是有利的。本發(fā)明此外涉及可從根據(jù)本發(fā)明的PU體系獲得的聚合物。這些優(yōu)選具有低于-10。C,優(yōu)選低于-25。C和特別優(yōu)選低于-40。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。根據(jù)優(yōu)選的方法，本發(fā)明的配制劑直接在混合之后被施涂于基材其，涂料能夠通過(guò)刮刀涂布、澆鑄、刷涂、絲網(wǎng)印刷、噴涂或噴墨式印刷來(lái)施涂。基材可以是塑料、金屬、木材、紙、玻璃、陶瓷和包括多種這些材料的復(fù)合材料，在優(yōu)選的實(shí)施方案中基材具有片形。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，基材用配制劑的涂布是以連續(xù)方法進(jìn)行的。一般來(lái)說(shuō)，本發(fā)明的配制劑作為具有5mm-ljxm,優(yōu)選500|xm-5)Lim,特別優(yōu)選50pm-8pm和非常特別優(yōu)選25)iim-lOpm的厚度的膜被施涂到基材上。在片材作為基材的情況下，獲得柔性、涂布的片材，在連續(xù)方法的情況下，該片材能夠在固化之后巻起并因此可以貯存幾個(gè)月。在另外優(yōu)選的實(shí)施方案中，配制劑被施涂以便它在兩面上被透明基材尤其塑料或玻璃覆蓋，為此目的配制劑被傾倒在保持在1-2mm,優(yōu)選1.2-1.8mm,特別優(yōu)選1.4-1.6mm，尤其1.5mm的準(zhǔn)確間距的兩個(gè)基材之間，并且基材在該準(zhǔn)確間距一直保持到配制劑已經(jīng)完全地固化和不能再流動(dòng)為止。用作基材的材料當(dāng)然能夠具有多個(gè)層。有可能的是基材由多種不同材料的多個(gè)層組成并且同時(shí)它另外具有例如涂層，該涂層具有附加性能，如改進(jìn)的粘合性、增強(qiáng)的疏水性或親水性能、改進(jìn)的抗劃性、在某些波長(zhǎng)范圍內(nèi)的抗反射性能、改進(jìn)的表面均勻性等等。由所述方法中的一種獲得的材料然后能夠用于全息圖的記錄。為此目的，通過(guò)全息攝影術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法引起兩個(gè)光束在材料中發(fā)生干涉(P.Hariharan,OpticalHolography,第2版，CambridgeUniversityPress,1996),由此形成全息圖。全息圖的曝光能夠同時(shí)通過(guò)連續(xù)輻射和通過(guò)脈沖輻射來(lái)進(jìn)行。任選還有可能通過(guò)在同一種材料中和在同一點(diǎn)上的曝光來(lái)產(chǎn)生一個(gè)以上的全息圖，有可能使用例如全息攝影術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員已知的角度倍加方法。在全息圖曝光之后，材料能夠任選也曝光于強(qiáng)烈的寬譜帶光源，并且然后就可使用該全息圖，無(wú)需另外的必需的加工步驟。該全息圖能夠任選地通過(guò)另外的加工步驟來(lái)進(jìn)一步加工，例如轉(zhuǎn)移到另一個(gè)基材上，變形，插入模塑，粘合劑粘結(jié)到另一個(gè)表面上，或被耐劃的涂層所覆蓋。由所述方法中的一種生產(chǎn)的全息圖能夠用于數(shù)據(jù)存儲(chǔ)，用于圖像的顯示(該圖像例如用于人或物體的三維顯示和用于人或物體的認(rèn)證)，用于具有透鏡、鏡子、濾光器、漫射屏、衍射元件、光波導(dǎo)管和/或掩模的功能的光學(xué)元件的生產(chǎn)。本發(fā)明因此另外涉及根據(jù)本發(fā)明的PU體系在全息介質(zhì)的生產(chǎn)中的用途，和涉及該全息介質(zhì)本身。實(shí)施例在沒(méi)有尿烷化催化劑(組分B5)的情況下測(cè)量各配制劑的粘度。全部的粘度通過(guò)使用錐板粘度計(jì)(AntonPaarMCR51牌，在增大剪切速率10-1000/秒的情況下的粘度)在23。C下測(cè)量。在各情況下固化時(shí)間由下列方法測(cè)定稱(chēng)量15克的沒(méi)有尿烷化催化劑(組分B5)的各配制劑加入到聚乙烯塑料容器中，并利用合適的混合器完全地混合。其后，尿烷化催化劑(組分B5)被添加進(jìn)去并且同樣地完全混入其中。其后，將金屬弓插入混合物中，從混合物中拔出并每隔一定間隔再次插入，直至不再可能從固化混合物中將金屬弓拔出為止。固化時(shí)間被取作在催化劑添加與發(fā)現(xiàn)金屬弓不再能夠從該材料中拔出之間的時(shí)間。14<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>在表中列出的數(shù)值表明，本發(fā)明的配制劑G和H具有總體最有利的性能組合，其中包括低粘度和短的固化時(shí)間。權(quán)利要求1.聚氨酯組合物，包括A)一種或多種含亞氨基噁二嗪二酮基團(tuán)的多異氰酸酯，B)一種或多種多官能的異氰酸酯反應(yīng)性化合物，C)一種或多種具有在暴露于光化輻射時(shí)與烯屬不飽和化合物進(jìn)行聚合反應(yīng)的基團(tuán)(輻射固化基團(tuán))的化合物，D)任選的一種或多種自由基穩(wěn)定劑和E)一種或多種光引發(fā)劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚氨酯組合物，其中至少60wt。/。的組分A的多異氰酸酯是以脂族和/或脂環(huán)族二-和/或三異氰酸酯為基礎(chǔ)的。3.根據(jù)權(quán)利要求1的聚氨酯組合物，其中選自9-乙烯基啼唑、乙烯基萘、雙酚A二丙烯酸酯、四溴雙酚A二丙烯酸酯、丙烯酸1,4-雙(2-硫萘基)-2-丁基酯、丙烯酸五溴苯基酯、丙烯酸萘基酯和二丙烯酸丙烷-2，2-二基雙[(2，6-二溴-4,1-亞苯基)氧基(2-{[3，3,3-三(4-氯苯基)丙酰基]氧基}丙烷-3,1-二基)氧基乙烷-2,1-二基]酯中的一種或多種化合物用于C)中。4.根據(jù)權(quán)利要求1的聚氨酯組合物，其中NCO與OH基團(tuán)的摩爾t匕是0.90至ij1.25。5.從根據(jù)權(quán)利要求1的聚氨酯組合物制備的聚合物塑料。6.根據(jù)權(quán)利要求5的聚合物塑料，其中聚合物塑料是層或模塑制7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的聚合物塑料，其中聚合物塑料具有低于-401:的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。8.包括根據(jù)權(quán)利要求1的聚氨酯組合物的全息介質(zhì)。9.包括根據(jù)權(quán)利要求5的至少一種聚合物塑料的全息介質(zhì)。全文摘要本發(fā)明涉及通過(guò)輻射和熱作用交聯(lián)固化的聚氨酯組合物，及其用于生產(chǎn)全息介質(zhì)的用途。本發(fā)明的聚氨酯組合物包括A)一種或多種含亞氨基噁二嗪二酮基團(tuán)的多異氰酸酯，B)一種或多種多官能的異氰酸酯反應(yīng)性化合物，C)一種或多種具有在暴露于光化輻射時(shí)與烯屬不飽和化合物進(jìn)行聚合反應(yīng)的基團(tuán)(輻射固化基團(tuán))的化合物，D)任選的一種或多種自由基穩(wěn)定劑和E)一種或多種光引發(fā)劑。文檔編號(hào)C08K5/00GK101679574SQ200880010496公開(kāi)日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年3月28日優(yōu)先權(quán)日2007年4月11日發(fā)明者F·-K·布魯?shù)?F·里克特,N·斯托克爾申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司