專利名稱：用作光盤底基的聚碳酸酯樹脂及光盤底基的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用作光盤底基的聚碳酸酯樹脂和一種光盤底基， 更具體地說，本發(fā)明涉及一種適合于用作具有較少缺陷的光盤底基材 料的聚破酸酯樹脂，此缺陷是由于溢料造成的，以及由該樹脂成形的 光盤底基.
背景技術(shù)：
聚破酸醋樹脂因其透明性、耐熱性和低吸水性而廣泛用作CD, CD-ROM, M0, CD-R， CD-RW, DVD-ROM, DVD-R和DVD-RAM之類的光盤 底基. 一般來說，這類光盤常用下述方法制造在金屬模內(nèi)裝有一個 稱做刻模的薄鎳板，其上有一個通過刻蝕信號，如凹坑和溝槽，形成 的表面，通過注塑成型可將該表面特征轉(zhuǎn)移到由聚碳酸癍成形的底基 上.
近些年來，在光盤底基的生產(chǎn)中，為進一步提高大規(guī)模生產(chǎn)效率， 已在一個工廠中引進數(shù)十臺至百臺以上的模塑機，同時嚴(yán)格保證質(zhì)量 控制.但是，雖然刻模沒變，或模塑條件沒變，且決定聚碳酸酯樹脂 流動性的因素如分子量、分子量分布、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等都穩(wěn)定在預(yù) 設(shè)范圍內(nèi)，但在切除光盤底基中心孔的料把時意外地脫模失敗時有發(fā) 生，且光盤底基外圍或在外閨形成的細微溢料因脫模失敗而粘在金屬 模上，造成樹脂屑污染，從而使光盤底基的產(chǎn)率降低到百分之幾到百 分之幾十.這種現(xiàn)象一般稱之為源自溢料的缺陷，可以通過增加脫模 刑的用量來加以防止.但是，脫模刑的用量不能增加到不必要的程度， 因為它會引起光學(xué)特性方面的缺陷產(chǎn)生，尤其是在恒溫恒濕條件下進 行加速老化試驗時，會在聚碳酸酯樹脂中加速出現(xiàn)極化和泛白等缺陷， 作為光盤，這還會降低記錄數(shù)據(jù)存貯穩(wěn)定性的可靠度.
本發(fā)明就是在這種情況下開發(fā)出來的，旨在提供一種聚碳酸酯樹
脂及由該樹脂成形的光盤底基，這種聚碳酸醋樹脂適合用作光盤底基 材科，它無需將脫模刑用重增加到不必要的程度就能使光盤底基具有 較少的因溢料引起的缺陷.
發(fā)明公開
本發(fā)明人經(jīng)多方面調(diào)研后發(fā)現(xiàn)，出現(xiàn)因溢料造成的缺陷與下述因
素有關(guān)(l)聚破酸醋樹脂中的鐵含量和游離酚總含量，(2)在原材料 2， 2-(4-羥基苯基)丙坑中的特定雜質(zhì)和聚碳酸醋樹脂中的羥端基分 數(shù)，(3)聚破酸酯樹脂的鐵含量與^-NMR譜，以及(4)聚碳酸醋樹脂中 的鐵含量和羥端基分?jǐn)?shù)，并因此而完成了笫一發(fā)明到笫四發(fā)明. 即，第一發(fā)明可概括如下
1. 一種用于光盤底基的聚碳酸醋樹脂，其特征在于粘均分子量為 10， 000-17, 000,鐵含量為0.2ppm或更少，游離酚總含量為80ppm或 更少，并含100-500ppm脫模劑.
2. —種項1所述的用于光盤底基的聚破酸醋樹脂，其中丙稱可溶 物含量為12質(zhì)量％或更少.
3. —種項1或2中所述的用于光盤底基的聚碳酸醋樹脂，其中含 有150-350ppm脫模劑.
4. 一種項卜3其中之一所述的用于光盤底基的聚破酸醋樹脂，其
中所述脫模刑是一種多元醉脂肪酸醋.
5. —種光盤底基，它包含一種項1-4其中之一所述的用于光盤底
基的聚碳酸酶樹脂.
笫二發(fā)明可概括如下
1. 一種用于光盤底基的聚碳酸醋樹脂，其特征在于用含有 1，000ppm或更少的2-(2-羥基苯基)-2-(4-羥基苯基)丙烷(此后稱之 為2，4-雙酚A), 150ppm或更少的由以下通式(I)代表的對異丙烯基苯 紛的環(huán)狀二聚體(此后稱之為環(huán)狀I(lǐng)PP 二聚體)
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以及150ppm或更少的由以下通式(II)代表的三紛化合物(此后簡稱其 為三酚)
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的2，2-(4-幾基苯基)丙坑(此后稱其為雙盼A)作為原材料來生產(chǎn)，粘 均分子量為10, 000-17, 000 ，羥端基分?jǐn)?shù)小于7mol % ，并含有 100-500ppm脫模劑.
2. —種如項1中所述的用于光盤底基的聚碳酸醋樹脂，其游離酚 總含量為80ppm或更少.
3. —種項1或2中所述的用于光盤底基的聚破酸酯樹脂，它含有 150-350ppm脫模劑.
4. 一種項1-3其中之一所述的用于光盤底基的聚碳酸醋樹脂，其
中所述脫模劑是一種多元醇脂肪酸酯.
5. —種光盤底基，它包含一種項1-4其中之一所述的用于光盤底
基的聚碳酸酯樹脂.
第三發(fā)明可概括如下
1. 一種以滿足下列條件為特征的用于光盤底基的聚破酸醋樹脂
(1) 粘均分子量為10， 000-17, 000;
(2) 鐵含重為0.2ppm或更少；
(3) 當(dāng)在'H-NMR測定的波讒中，以苯環(huán)為基準(zhǔn)，化學(xué)位移8為 7. 0-7. 5 ppm處的強度為1， 000時，在8為1. 02-1. 08和6. 69-6. 73ppm 處的信號強度為0. Ol或更??；以及
(4) 含有100-500ppm脫模劑，
2. —種如項1所述的用于光盤底基的聚破酸酯樹脂，它含有 150-350ppm脫模刑.
3. —種項1或2中所述的用于光盤底基的聚破酸酯樹脂，其中所 述脫模刑是一種多元醇脂肪酸酯.
4. 一種項3中所述的用于光盤底基的聚碳酸酯樹脂，其中所述多 元醇脂肪酸酯是一種脂肪酸甘油單酯.
5. —種光盤底基，它包含項1-4其中之一所述的用于光盤底基的 聚破酸酯樹脂.
笫四發(fā)明可概括如下
1. 一種用于光盤底基的聚破酸醋樹脂，其特征在于粘均分子量為 10， 000-17， 000，鐵含量為0. 2ppm或更少，羥端基分?jǐn)?shù)小于7mo1 % ， 并含100-500ppm脫模刑.
2. —種如項1中所迷的用于光盤底基的聚破酸醋樹脂，它含有 150-350ppm的脫模刑.
3. —種項1或2中所迷的用于光盤底基的聚破酸酯樹脂，其中所 述脫模刑是一種多元酸脂肪酸酯
4. 一種項3中所述的用于光盤底基的聚碳酸酯樹脂，其中所述多 元醇脂肪酸酯是一種脂肪酸甘油單醋.
5. —種光盤底基，它包含一種項1-4其中之一所述的用于光盤底 基的聚破酸癍樹脂.
附困簡述


圖1是實施例III-l，對比例III-2和對比例111-3中的一幅 'H-讓謙圖(0-2pp邁).
圖2是實施例III-l，對比例III-2和對比例III-3中的一幅 'H-腿謙困(6-8ppm).
圖3是對比例III-l中的一幅'H-NMR譜困(0-2ppm). 困4是對比例III-l中的一幅'H-NMR詳困(6-8ppm).
困5是實施例ni-i,對比例in-i,對比例ni-2和對比例in-3
中的一幅放大的'H-NMR謙困(1. 0-1. 5ppm)
困6是實施例ni-i,對比例ni-i，對比例in-2和對比例in-3
中的一幅放大的'H-NMR謙困(6. 5-7. 0ppm)
在困i-6中，符號i表示實施例ni-i,對比例in-2和對比例 in-3中的譜，符號2表示對比例in-i中的譜.
困7是實施例IV-l,對比例IV-2和對比例IV-3中雙酚A的生產(chǎn) 流程示意困.
圖8是對比例IV-1中雙酚A的生產(chǎn)流程示意困.
在圖7和困8，符號l表示一個反應(yīng)器，符號3表示一個濃縮步驟， 符號5表示一個結(jié)晶步稞，符號7表示一個分離步騍，符號9表示一 個洗滌步驟，符號11表示一個加合物分解步驟，符號12表示蒸館出 來的苯酚，以及符號U表示雙酚A. 實施本發(fā)明的最佳方式
下面將描述本發(fā)明(笫一發(fā)明到笫四發(fā)明)的一個實施方案 I.笫一發(fā)明
下面將描述笫一發(fā)明(本章中有時簡稱其為"發(fā)明")中用于光盤底 基的聚破酸酯樹脂.
聚碳酸酯樹脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)與生產(chǎn)方法不受特別限制，可采用多種 結(jié)構(gòu)和方法.例如，優(yōu)選采用一種由一種二元酚與一種碳酸酶前體之 間發(fā)生反應(yīng)生成的芳族聚碳酸醋樹脂.可采用的生產(chǎn)方法可以是溶液 法，也可以是熔體法.
所述二元酚包括多種二元盼，其優(yōu)選的實例包括2, 2-雙(4-羥基苯 基)丙烷、雙(4-羥基苯基)甲坑、1， 1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2, 2-雙(4-鞋基-3，5-二甲基苯基)丙烷、4,4'-二羥基聯(lián)苯、雙(4-羥基苯基)環(huán)己 烷、雙(4-輕基苯基)瞇、雙(4-羥基苯基)碟化物、雙(4-羥基苯基)砜、 雙(4-羥基苯基)硤酸、雙(4-羥基苯基)酮、對苯二紛、間苯二紛、鄰 苯二酚等等.在這些二元紛中，優(yōu)選一種雙(羥基苯基)烷，尤其優(yōu)選 2， 2-雙(4-鞋基苯基)丙烷(雙紛A) 這些二元酚可單獨使用也可以兩種 或多種通過混合而組合使用.
至于破酸酯的前體，可以使用一種羰基鹵化物、羰基醋和鹵代甲
酸醋.更具體的實例包括光氣、二元酚的二卣代甲酸醋、碳酸二苯酯、 碳酸二甲醋、破酸二乙醋等.
關(guān)于聚碳酸醋樹脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)，可以采用分子鏈具有線性結(jié)構(gòu)、 環(huán)結(jié)構(gòu)或支化結(jié)構(gòu)的那些樹脂.其中，具有支化結(jié)構(gòu)的聚破酸酯樹脂，
可優(yōu)選采用用下列化合物作為支化劑生產(chǎn)的那些樹脂1,1， 1-三(4-鞋 基苯基)乙烷、a,"'，or"-三"-羥基苯基)-l,3，5-三異丙基苯、氣化甘 氨酸、偏苯三酸、靛紅雙鄰甲朌等.用對苯二甲酸之類的二官能度羧 酸或其衍生而成的酯生產(chǎn)的聚酯型聚碳酸醋樹脂可用來作為聚碳酸酯 樹脂.還可以用含有多種化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯樹脂的混合物.
聚碳酸醋樹脂的粘均分子量一般為10， 000-30， 000.粘均分子量 (Mv)是以下述方法測得的值用烏氏粘度計在20TC下測定二氣甲坑溶 液的粘度，以獲得極限粘度[//]，然后用方程[77]=1.23"0-5^,83計算粘 均分子量值.為調(diào)節(jié)聚碳酸酯樹脂的分子量，要使用苯紛、對叔丁基 苯盼、對叔辛基苯酚、對枯基苯盼等.
關(guān)于聚碳酸酯樹脂， 一般用溶液法生產(chǎn)，因此下文敘述聚碳酸醋 時假設(shè)它是由溶液法獲得的.
由前述方法生產(chǎn)的箔狀聚碳酸醋樹脂必須用一種溶刑，如丙嗣、 二哺烷等進行洗脫處理，目的是洗脫雜質(zhì)和所有的游離酚.在這種情況 下，以粒狀進行洗脫處理就足以使粘均分子量為10, 000-17,000，鐵含 量為0. 2pp邁或更少，以及游離酚總含量為80ppm或更少.優(yōu)選丙酮可 溶物含量為12質(zhì)量％或更少.洗脫處理后，在烘干的聚碳酸酯樹脂箔 狀料中加入一種脫模刑并按必要與否加入20-100ppm的磷型抗氣刑， 然后用擠出機造粒.有必要在粒料中加入100-500ppm(優(yōu)選 150-350ppm)脫模刑.
當(dāng)脫模刑少于100ppm時，出現(xiàn)因脫模失敗而導(dǎo)致溢料所產(chǎn)生的缺 陷增多，而當(dāng)脫模劑超過500ppai時，作為光盤，容易出現(xiàn)極化和泛白 等缺陷，因此，這兩種情況都不是優(yōu)選的.
關(guān)于脫模刑，優(yōu)選用一種多元醇脂肪酸醋，其實例包括一種三元 醇如甘油、三甲基丙烷、己三醇等和一種四元或更多元醇如季戊四醇、 介赤蘚醇、木糖醇、山梨糖醇等與一種含有10-30個碳原子的脂肪酸 形成的部分癍.脂肪酸的實例包括癸酸、十一坑酸、十二坑酸、十三 烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八坑酸、十九 烷酸、二十烷酸、二十二烷酸等.具體地說，可使用一種甘油單酯， 例如，甘油單硬脂酸酯、甘油單棕櫚酸醋、甘油單豆蔻酸醋、甘油單 月桂酸醋等、二硬脂酸季戊四醇酯、三硬脂酸季戊四醇酯、單棕櫚酸 季戊四醇酯、二棕櫚酸季戊四醇酯、三月桂酸介赤蘚醇醋、三月桂酸 木糖醇酴、二硬脂酸木糖醇醋、三硬脂酸木糖醇醋、四硬脂酸木糖醇 酯等.這些醋可以單獨使用，也可以兩種或多種組合使用.
褲型抗氣刑的實例包括一種亞褲酸三烷基酯，如亞砩酸三甲醋、 亞褲酸三乙薛、亞褲酸三丁酯、亞鱗酸三辛醋、亞砩酸三壬醋、亞磷 酸三癸酯、亞褲酸三十八烷基酯、二亞磷酸二硬脂基季戊四醇基醋、
亞褲酸三(2-氣代乙基)醋、亞磷酸三(2，3-二氟代丙基)醋等； 一種亞 磷酸三環(huán)烷基酯，如亞砩酸三環(huán)己基醋等； 一種亞磷酸三芳基酯，如 亞磷酸三苯基癍、亞褲酸三甲苯基醋、亞辨酸三(乙基苯基)酯、亞磷 酸三(丁基苯基)醋、亞磷酸三(壬基苯基)醏、亞磷酸三(羥基苯基)酯 等； 一種亞砩酸單烷基二芳基酯，如亞磷酸2-乙基己基二苯基醋；一 種磷酸三烷基酯，如磷酸三甲醋、磷酸三乙醋、磷酸三丁醋、磷酸三 辛酯、罅酸三癸酯、褲酸三十八烷基酯、二砩酸二硬脂?；疚焖淖?基醋、磷酸三(2-氟代乙基)醋、鱗酸三(2,3-二氣代丙基)醋等； 一種 磷酸三環(huán)烷基酯，如磷酸三環(huán)己酯等； 一種磷酸三芳基醋，如磷酸三 苯酯、礴酸三甲苯基酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸2-乙基苯基二苯
基酯等等.
上述酯可以單獨使用，也可以兩種或多種組合使用.
如前所述，粒狀聚碳酸酯樹脂的粘均分子黃為10， 000-17, 000，鐵 含量為0.2ppm或更少，游離酚總含量為80ppm或更少是必要的.當(dāng)殘 留的鐵含量和游離紛總含量太高時，常出現(xiàn)因溢料造成的缺陷.從避 免因溢料而出現(xiàn)缺陷的觀點來看，優(yōu)選丙稱可溶物含量為12質(zhì)量％或 更少.
當(dāng)粘均分子量小于IO，OOO時，模塑制品的機械強度降低，而當(dāng)粘
均分子量超過n，ooo時，因模塑中缺乏流動性，模塑制品中保留有變 形，從而降低光學(xué)特性，因此上述兩種情況都不是優(yōu)選的.鐵含量、 游離紛總含量和丙稱可溶物含量的測定方法如下. (l)鐵含量
試樣燒成灰后，用石墨爐原子吸收光譜儀進行定量分析，
(2) 游離盼總含量
酚如原材料單體中的二元酚、終止刑中的一元酚等的總含量，用 下述方法分析.
(1) 在圃筒狀濾紙中放進lOg樣品.
(2) 在一個平底燒瓶中加入120毫升丙嗣和2-3片玻璃沐石.
(3) 進行Soxhlet萃取.對于粒料，萃取時間為4小時，從笫一次 丙嗣回流結(jié)束時開始計時.
(4) 將丙稱溶液置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器內(nèi)，蒸傭出丙酮，濃縮至干燥.
(5) 在烘箱內(nèi)于105TC干燥1小時后，靜置冷卻到室溫.
(6) 加入10毫升二氦甲烷以熔解烘干物.
(7) 加入50毫升濃度為0.1N的氬氧化鈉水溶液，并用攪拌器攪拌 15min,
(8) 溶液靜置待分離，收集約25毫升作為水層(上層)的氫氧化 鈉水溶液，并經(jīng)5A濾紙過濾.
(9) 用分光光度計測量濾液中盼的總含量.
(3) 丙稱可溶物含量
(1) 在10毫升二氯甲烷中溶解lg樣品.
(2) 在其中加入200毫升丙稱以沉淀聚碳酸醋. U)用過濾法除去聚碳酸酯.
(4)將濾液濃縮至干燥后，稱重，然后標(biāo)記為丙稱可溶物含量.
本發(fā)明的光盤底基可以通過以任何方法模塑聚碳酸癍粒料而獲 得，如注塑法、模壓法、擠塑法等.其中，優(yōu)選采用一個刻模的注塑 成型法.
下面將參考實施例和對比例更具體地描述本發(fā)明. (實施例1-1)
在100kg用雙盼A和光氣為原材料，以溶液法制備的、丙稱可溶 物含量為14質(zhì)量％且游離酚總含量為120ppm的箔狀聚破酸醋中，加 入225kg丙嗣，在50匸攪拌1小時以進行洗脫處理.然后，除去丙新 并在120TC和1. 3-40hPa減壓下干燥20小時.所得箔狀聚碳酸酯的粘 均分子量為14， 900，在其中加入300ppm甘油羊硬脂酸癍作為脫模刑以 及40ppm亞褲酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯作為磷型抗氧刑，然后用擠 出機造粒.該粒料中丙嗣可溶物含量為8質(zhì)量％,游離酚總含重為
70ppm，鐵含量為O.lppm并含有"Oppm甘油單硬脂酸癍，將這種粒料 進料到一臺注塑機(DISK5, Sumitomo重工業(yè)有限公司制造)中，在下述 條件下生產(chǎn)600片直徑為130咖厚度為1.2咖的盤基. 料筒溫度325TC
金屬模具溫度90t:(刻模側(cè))/85iC 刻模用于CD-ROM
用裂故缺陷檢測儀檢查所得盤基，結(jié)果是，因溢料造成的缺陷為 4.5%.將該盤基在90t:恒溫和90%恒濕條件下進行加速老化300小 時，用電特性檢測儀測定時，信息塊錯誤率為5. (實施例1-2)
在100kg用雙酚A和光氣為原材料，以溶液法制備的、丙酮可溶 物含量為12質(zhì)量％且游離酚總含量為120ppm的箔狀聚碳酸酯中，加 入225kg丙酮，并在60TC攪拌1小時以進行洗脫處理.然后，除去丙 酮并在120X:和1. 3-40hPa減壓下干燥20小時.所得箔狀聚碳酸酯的 粘均分子量為14，900，在其中加入300ppm甘油單硬脂酸醋作為脫模刑 以及40ppm亞礴酸三(2，4-二叔丁基苯基)醋作為褲型抗氣劑，然后用 擠出機造粒.該粒料中丙稱可溶物含量為6質(zhì)量％,游離酚總含量為 40ppm，鐵含量為0.1ppm,并含有280ppm甘油單硬脂酸醋.以與實施 例1-1中相同的方式用這種粒料生產(chǎn)600片盤基，用裂紋缺陷檢測儀 檢查所得盤基，結(jié)果是，因溢料造成的缺陷為2.5%. (對比例1-1)
在用雙酚A和光氣為原材料，以溶液法制備的、丙酮可溶物含量 為14質(zhì)量％、游離酚總含重為120ppm且粘均分子量為14， 900的箔狀 聚碳酸醋中，加入300ppm甘油單硬脂酸醋作為脫模刑以及40ppm亞磷 酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯為磷型抗氣刑，然后用擠出機造粒.該粒 料中丙稱可溶物含量為13質(zhì)量％,游離盼總含量為"ppm,鐵含量為 0. lppm并含有280ppm甘油單硬脂酸酯.以與實施例I-l相同的方式用 這種粒料生產(chǎn)600片盤基.用裂紋缺陷檢測儀檢查所得盤基，結(jié)果是 因溢料造成的缺陷為15%. (對比例1-2)
在100kg用雙酚A和光氣為原材料，以溶液法制備的、丙輛可溶 物含重為14質(zhì)量％且游離酚總含量為120ppm的箔狀聚碳酸醋中，加入"Skg丙稱，并在501C攪拌1小時以進行洗脫處理.然后，除去丙 嗣并在120TC和1. 3-40hPa減壓下干燥20小時.所得箔狀聚碳酸醋的 粘均分子量為14, 900,在其中加入50ppm甘油單硬脂酸醋作為脫模刑 以及"ppm亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯作為褲型抗氣劑，然后用 擠出機造粒.該粒料中丙稱可溶物含量為8質(zhì)童％,游離酚總含量為 80ppm，鐵含量為0. lppm，并含有40ppm甘油單硬脂酸醋.以與實施例 I-l相同的方式用這種粒料生產(chǎn)600片盤基.用裂紋缺陷檢測儀檢查所 得盤基，結(jié)果是，因溢料造成的缺陷為11. 0%. (對比例1-3)
在100kg用雙酚A和光氣為原材料，以溶液法制備的、丙酮可溶 物含量為14質(zhì)量％且游離酚總含量為120ppm的箔狀聚碳酸醋中，加 入225kg丙嗣，并在50TC攪拌1小時以進行洗脫處理.然后，除去丙 酮并在1201C和1. 3-40hPa減壓下干燥20小時.所得箔狀聚碳酸酯的 粘均分子量為14， 900，在其中加入600ppm甘油單硬脂酸醋作為脫模刑 以及40ppm亞褲酸三(2，4-二叔丁基苯基)醋作為鱗型抗氧刑，然后用 擠出機造粒.該粒料中丙稱可溶物含量為8質(zhì)量％，游離紛總含量為 80ppm，鐵含量為O. lppm,并含有SSOppm甘油單硬脂酸醋.以與實施 例1-1相同的方式用這種粒料生產(chǎn)600片盤基.用裂故缺陷檢測儀檢 查所得盤基，結(jié)果是，因溢料造成的缺陷為4.0%,但這類盤基在90 1C恒溫和90%恒濕條件下加速老化300小時后，用電特性檢測儀測定 時，信息塊錯誤率為25. II.第二發(fā)明
下面將詳述第二發(fā)明(在本章中有時簡稱其為"發(fā)明")， 在該發(fā)明中，作為聚破酸醋樹脂原材料的雙盼A中，2，4-雙盼A 的含量為l，OOOppm或更少，IPP二聚體的含量為150ppm或更少，以及 三酚的含量為150ppm或更少是必要的.當(dāng)每一種的含量太大時，則在 將聚碳酸酯模塑成型為盤基時，常常出現(xiàn)罔溢料造成的缺陷，
這里，雙紛A由苯酚與丙嗣用普通方法生成，但必須在該方法的 某一步驟中進行純化.雖然可采用多種純化方法，但優(yōu)選如日本專利 JP-A-7-25798中所述，在雙酚A與苯酚的加成步騍中進行純化.也就 是說，在雙盼A的生產(chǎn)過程中，雙盼A與苯酴的加合物從酸催化劑存 在下苯盼與丙胡發(fā)生反應(yīng)所獲得的雙酴A的苯酚溶液中結(jié)晶出來，然
后將所得漿料進行回液分離后，從固體組分中除去苯酚，在漿料回液
分離后除去苯酚前將雙酚A和苯酚的加合物溶于苯酚中然后進行結(jié)晶， 然后將漿料進行固-液分離，這種搮作重復(fù)至少一次就夠了.
下面將描述本發(fā)明光盤底基中所使用的聚破酸酶樹脂.
作為聚碳酸醋樹脂，優(yōu)選使用一種由作為二元紛的雙酚A與一種 碳酸酯前體發(fā)生反應(yīng)生成的芳族聚碳酸酯.這種生產(chǎn)方法可以是溶液 法，也可以是熔體法.
在這種情況下，作為壤酸酯前體，可以采用一種羰基由化物，一 種羰基醋和一種面化甲酸醋.更具體的實例包括光氣、二元酚的二由 代甲酸醋、碳酸二苯癍、碳酸二甲酯、破酸二乙醋等等.
關(guān)于聚碳酸酯樹脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)，可以采用分子鏈具有線型結(jié)構(gòu)、 環(huán)狀結(jié)構(gòu)或支化結(jié)構(gòu)的那些.其中，優(yōu)選采用以下列化合物為支化刑 生產(chǎn)的那些具有支化結(jié)構(gòu)的聚碳酸醋樹脂1,1， 1-三(4-羥基苯基)乙 烷、a， a'， a'-三(4-羥基苯基)-l，3，5-三異丙基苯、氟化甘氨酸、偏 苯三酸、靛紅雙鄰甲酚等等.
聚碳酸酯樹脂的粘均分子量一般為10， 000-30， 000，但本發(fā)明必須 用10， 000-17， 000的聚破酸酯樹脂.粘均分子量(Mv)是用與笫一發(fā)明 中相同的方法獲得的數(shù)值.為調(diào)節(jié)聚碳酸醋樹脂的分子量，要采用苯 盼、對叔丁基苯酚、對叔辛基苯盼、對枯基苯紛等.
在這種情況下，有必要調(diào)節(jié)終止刑的用重，以使后迷粒狀聚破酸 酯中羥端基分?jǐn)?shù)小于7inol%.
下面描述聚碳酸癍樹脂時將假設(shè)它是由溶液法獲得的.
將縮聚后的聚碳酸癍溶液用各種已知方法進行洗滌純化，然后以 各種已知的方法將純化后的聚破酸醋溶液造粒.
在由前述方法獲得的聚碳酸酴樹脂中游離盼總含量高的情況下， 優(yōu)選用溶刑如丙嗣、二喝烷等進行洗脫處理以洗脫所有的游離紛，使其 含量為80ppm或更少.在這種情況下，聚破酸酶是后述粒狀形式時， 洗脫處理方式要使粘均分子量為10, 000-17， 000，羥端基分?jǐn)?shù)少于 7mol。/。以及游離盼總含量為80ppm或更少.
洗脫處理后，在烘干的聚碳酸醋樹脂箔中加入一種脫模刑并按需 要加入20-100ppm的磷型抗氣劑，然后用擠出機進行造粒.有必要在 粒料中加入100-500ppm(優(yōu)選150-350ppm)的脫模刑.
當(dāng)脫模劑少于100ppm時，出現(xiàn)因脫模失敗而導(dǎo)致溢料所產(chǎn)生的缺 陷增多，而當(dāng)脫模劑超過500ppm時，則作為光盤容易出現(xiàn)極化和泛白 缺陷，因此上述兩種情況都不是優(yōu)選的.
關(guān)于脫模刑，可以用笫一發(fā)明中所述的那些化合物.
關(guān)于褲型抗氧刑，也可以用笫一發(fā)明中所述的那些化合物.
如前所述，必須使顆粒狀聚碳酸酶樹脂的粘均分子重為 10， 000-17， 000,羥端基分?jǐn)?shù)少于7mol%.當(dāng)羥端基分?jǐn)?shù)過大時，常出 現(xiàn)因溢料造成的缺陷.從防止出現(xiàn)因溢料而造成缺陷的觀點來看，優(yōu) 選游離酚總含量為80ppm或更少.
當(dāng)粘均分子量小于IO，OOO時，模塑制品的機械強度下降，而當(dāng)它 超過17， 000時，因模塑中缺乏流動性在模塑制品中保留有變形，因此 這兩種情況都不是優(yōu)選的.
雙酚A中的雜質(zhì)含量及聚碳酸醋樹脂中的幾端基分?jǐn)?shù)和游離紛總
含量的測定方法如下
(1) 雙酚A中的雜質(zhì)含量
將樣品溶于乙猜中，用已知物質(zhì)作為參比物，由液相色謙技術(shù)進 行定量分析.
(2) 羥端基分?jǐn)?shù)(在用對叔丁基苯酚作為終止劑的情況下)
將樣品溶于重氣仿中，測定lHNMR謙.獲得相對于OH基團鄰位的質(zhì) 子量A和對叔丁基苯基端基中丁基的質(zhì)子量B，用以下公式進行計算 羥端基分?jǐn)?shù)(加1%) - lOOx (A/2)/((A/2) + (B/9))
(3) 游離盼總含量
分析方法與笫一發(fā)明中所述的相同.
本發(fā)明的光盤底基用笫一發(fā)明中所述的模塑法模塑成型.其中， 優(yōu)選采用一個刻模的注塑成型法.
然后本發(fā)明將參考實施例與對比例作更具體的描述. (實施例n-i)
混合l，OOOkg苯紛與100kg丙酮，在其中加入鹽酸，在""C進行 縮合反應(yīng)4小時.蒸餾反應(yīng)溶液，從塔頂回收鹽酸、水和一定量的苯 紛.塔底的物質(zhì)含有32. 0質(zhì)量W的雙盼A, 64.4質(zhì)量％的苯盼和3.6 質(zhì)量％的其它化合物.讓雙酚A的苯盼溶液在該條件下靜置2小時使 之冷卻到55t;.該溶液為含有雙酚A的苯紛加合物的漿料.然后用一
個粗濾器抽濾該溶液，用苯酚洗滌所得晶體，以獲得晶體樣品(a).晶 體樣品(a)在1651C熔化，在減壓下蒸餾出苯酚，以獲得雙酚A(b).雙 紛A(b)中的雜質(zhì)濃度為1， 200ppm (2，4-雙紛A) , 200ppm (環(huán)狀I(lǐng)PP 二聚體)和160ppm (三盼).
在為獲得晶體樣品(a)的過程中得到的100kg雙酚A的苯盼加合物 中，加入100kg苯紛并加熱到95TC溶解.當(dāng)將雙酚A的苯酚溶液在該 狀態(tài)下靜置2小時使之冷卻到55TC時，該溶液是含雙酚A的苯盼加合 物晶體的漿狀料.然后抽濾該溶液，并用苯酚洗滌所得晶體，以獲得 晶體樣品(c).晶體樣品(c)在165TC熔化，在減壓下蒸餾出苯盼，然后 邊攪拌邊冷卻，以獲得箔狀雙酴A(d).雙紛A(d)中的雜質(zhì)濃度為 180ppm ( 2， 4-雙紛A) ， 10ppm (環(huán)狀I(lǐng)PP 二聚體)和20ppm (三紛)
用雙酚A (d)在下列條件下進行聚合.
(1) 聚碳酸醋低聚物的制備
在400升濃度為5質(zhì)量％的氳氧化鈉水溶液中溶解60kg雙紛A, 以制備雙酚A的氬氧化鈉溶液.
然后，將保持在室溫的雙酚A的氨氣化鈉溶液以138升/小時的流 速和二氯甲坑以69升/小時的流速通過一個孔板引進到一個內(nèi)徑為 10mm、管長為10m的管式反應(yīng)器中，以10kg/小時的流速向管內(nèi)吹進光 氣，從而以連續(xù)方式反應(yīng)3小時.這里所用的管式反應(yīng)器具有一個雙 層管結(jié)構(gòu)，讓冷卻水流經(jīng)夾套部分以將反應(yīng)液的卸料溫度維持在251C
將卸出液的pH值從10調(diào)到11.靜置由此得到的反應(yīng)液以分離并 除去水相，從而收集二氯甲烷相(220升)，以獲得一種聚破酸酯低聚物 溶液.
(2) 聚碳酸醋的生產(chǎn)
在10升項(1)中所獲得的聚碳酸酴低聚物溶液中溶解118g對叔丁 基苯紛，在其中加入氳氣化鈉水溶液(NaOH:7Sg，水1L)和l.HmL三 乙胺，并在常溫下以300rpm的轉(zhuǎn)速攪拌30分鐘.然后在其中加入8L 二氟甲烷和雙酚A的氫氧化鈉水溶液(雙紛A: 607g，NaOH: 320g，水 5L),并在常溫下以500rpm的轉(zhuǎn)速攪拌l小時.隨后加入5L二氣甲坑， 并在常溫下以500rpm轉(zhuǎn)速攪拌10分鐘.攪拌停止后，靜置分離以獲
得有機相.該有機相依次用5L濃度為0. 03N的氬氣化鈉水溶液進行堿 洗，用5L濃度為0.2N的鹽酸洗滌，再用5L水洗滌(2次)，然后蒸憤 出二氦甲坑，以獲得箔狀聚碳酸酶.將所得的聚碳酸癍箔在120TC真空 干燥48小時，以獲得粘均分子量為14, 500的聚碳酸癍箔.在類似的 搮作中獲得約50kg聚碳酸醋箔.
在所得的箔狀聚碳酸酶中，加入300ppm甘油單硬脂酸醋作為脫模 劑和40pp邁亞辨酸三(2，4-二叔丁基苯基)癍作為褲型抗氧刑，然后用 擠出機造粒.該粒料所含的幾端基分?jǐn)?shù)為4mol%,游離酚總含量為 40卯m以及甘油單硬脂酸酶含重為280ppm.將粒料進料到一臺注塑機 (DISK5， Sumitomo重工業(yè)有限公司生產(chǎn))，在下迷條件下生產(chǎn)600片 直徑為130min、厚度為1.2咖的盤基.
料筒溫度325TC
金屬模具溫度901C(刻模側(cè))/85TC 刻模用于CD-ROM
用裂故缺陷檢測儀檢查所得盤基，結(jié)果是，因溢料造成的缺陷為 4.5%.將這類盤基在90TC恒溫和90%恒濕條件下進行加速老化300 小時，用電特性檢測儀測定時，信息塊錯誤率為5. (對比例II-1)
用實施例1中生產(chǎn)的雙盼A(d)，以與實施例II-l中相同的方式進 行聚合，以獲得粘均分子量為14， 500的聚碳酸醋箔.在所得到的箔狀 聚碳酸醋中加入30ppm甘油單硬脂酸酯作為脫模刑和40ppm亞磷酸三 (2， 4-二叔丁基苯基)酯作為磷型抗氣刑，然后用擠出機造粒.該粒料 中所含的羥端基分?jǐn)?shù)為4mol%,游離酚總含量為40ppm以及甘油單硬 脂酸醋含量為20 ppm.用該粒料以與實施例II-l中相同的方式生產(chǎn) 6t)0片盤基.用裂紋缺陷檢測儀檢查所得盤基，結(jié)果是，因溢料造成的 缺陷為11. 0%. (對比例II-2)
用實施例II-l中生產(chǎn)的雙酚A(d)，以光氣法進行聚合，以獲得粘 均分子量為14, 500的聚碳酸醋箔.在所得箔狀聚碳酸酯中加入600ppm 甘油單硬脂酸醋作為脫模刑和40ppni亞磷酸三(2，卄二叔丁基苯基)癍 作為磷型抗氧刑，然后用擠出機造粒.該粒料中所含的羥端基分?jǐn)?shù)為 4mol%，游離紛總含量為40ppm以及甘油單硬脂酸醋舍量為560ppm
.用該粒料以與實施例11-1中相同的方式生產(chǎn)600片盤基.用裂紋缺
陷檢測儀檢查所得盤基，結(jié)果是，因溢料造成的缺陷為4.0%,但將這些盤基在901C恒溫和90%恒濕條件下進行加速老化300小時后，用電特性檢測儀測定時，信息塊錯誤率為26. (對比例II-3)
用實施例II-l中生產(chǎn)的雙盼A(b)，以與實施例II-l中相同的方 式進行聚合，以獲得粘均分子量為14, 500的聚碳酸醋箔.在所得箔狀 聚碳酸醋中，加入300ppm甘油單硬脂酸醋作為脫模刑和40ppm亞砩酸 三(2，4-二叔丁基苯基)酯作為罅型抗氧刑，然后用擠出機造粒.該粒 料中所含的羥端基分?jǐn)?shù)為8mol%，游離酚總含量為90ppm以及甘油單硬脂酸醋含量為280ppm.用該粒料以與實施例II-l中相同的方式生產(chǎn) 600片盤基.用裂紋缺陷檢測儀檢查所得盤基，結(jié)果是，因溢料造成的 缺陷為15.0%. III.第三發(fā)明
下面將詳述笫三發(fā)明(在本章中有時簡稱其為"發(fā)明").
下面描述本發(fā)明光盤底基中所用的聚碳酸酯樹脂.
聚破酸酯樹脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)與生產(chǎn)方法不受特別限制，可以采用多 種方法.例如，優(yōu)選采用一種由一種二元酚與一種碳酸醋前體之間發(fā) 生反應(yīng)所生成的芳族聚破酸癍樹脂.可用的生產(chǎn)方法可以是溶液法， 也可以是熔體法.
關(guān)于二元酴，可以用笫一發(fā)明中所述的那些.關(guān)于聚碳酸醋前體， 可以用笫一發(fā)明中所述的那些.關(guān)于聚破酸醋樹脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)，可以 用笫一發(fā)明中所述的那些.
聚碳酸醋樹脂的粘均分子量一般為10， 000-30， 000.粘均分子量 (Mv)可以用與笫一發(fā)明中所述的相同方式獲得，
在由上述方法生產(chǎn)的聚碳酸酶樹脂箔中，加入一種脫模刑并按需 要加入20-100ppm的磷型抗氧劑，然后用擠出機造粒.有必要在粒料 中加入100-500ppm(優(yōu)選150-350ppm)的脫模刑.
當(dāng)脫模刑少于100ppm時，出現(xiàn)因脫模失敗而導(dǎo)致溢料所產(chǎn)生的缺陷增多，而當(dāng)脫模刑超過500ppm時，作為光盤，容易出現(xiàn)極化與泛白之類的缺陷，因此上述兩種情況都不是優(yōu)選的.
粒料的粘均分子重為10, 000-17, 000，鐵含量為0.2ppm或更少，
而且當(dāng)在'H-NMR譜上，以苯環(huán)為基準(zhǔn)，化學(xué)位移5為7. 0-7. 5ppm處的 強度為1， 000時，位移5為1. 02-1， 08和6. 69-6. 73處的信號強度為 0. 01或更小.認(rèn)為5為1. 02-1， 08和6. 69-6. 73ppm處的信號強度歸 因于某些雜質(zhì).
為了上述特性中的鐵含量和'H-NMR詳，在生產(chǎn)雙酚A期間進行純 化更有效，雖然不是限定性的，方法是反應(yīng)后通過蒸侑從苯酚與丙 酮的混合物中除去未反應(yīng)的丙擁、副產(chǎn)物水和作為助催化刑的烷基硫 醇，并使由此得到的殘留物與酸性離子交換樹脂接觸.
關(guān)于脫模刑，可以采用第一發(fā)明中所述的那些.
關(guān)于砩型抗氧刑，可以采用笫一發(fā)明中所述的那些.
如前所述，粒狀聚碳酸酯樹脂的粘均分子量為10, 000-17， 000，鐵 含量為0.2ppm或更少，以及當(dāng)在'H-NMR謙中，以苯環(huán)為基準(zhǔn)，在化學(xué) 位移5為7.0-7. 5ppm處的強度為l，OOO時，在5為1. 02-1. 08和 6. 69-6. 73ppm處的信號強度為0. 01或更小是必要的.當(dāng)鐵含量太高或 'H-NMR謙的條件不滿足時，常出現(xiàn)因溢料造成的缺陷.
當(dāng)粘均分子量小于IO，OOO時，模塑制品的機械強度降低，而當(dāng)其 超過17， 000時，因模塑中缺乏流動性，在模塑制品中保留有變形，從 而降低光學(xué)特性，所以兩種情況都不是優(yōu)選的.鐵含量和'H-NMR譜的 測定方法如下
(1) 鐵含量
試樣燒成灰后，用石墨爐原子吸收光譜儀進行定量分析.
(2) lH-NMR謙
在直徑為5咖的NMR樣品管內(nèi)收集40mg樣品并在室溫下均勻地溶 于O. 6mL的重氣仿中，用JEOL有限公司生產(chǎn)的500MHzNMR(LAMBDA-500) 在下述條件下測定其'H-NMR謙.
測量條件
脈沖寬度45度
脈沖重復(fù)時間9秒
累積數(shù)256倍
化學(xué)位移標(biāo)準(zhǔn)四甲基硅烷
測量溫度室溫
BF值0.15. 本發(fā)明的光盤底基用笫一發(fā)明中所述的模塑方法模塑成型.其中， 優(yōu)選使用一個刻模的注塑成型法.
本發(fā)明將參考實施例和對比例作更具體的描述. (實施例III-l)
(1) 雙酚A的生產(chǎn)
在內(nèi)徑為20咖、高度為1, 500咖的填充層型反應(yīng)器內(nèi)裝填橫酸型 陽離子交換樹脂(Diaion 1(MH，Mitsubishi化學(xué)有限公司生產(chǎn)).將反 應(yīng)溫度維持在80TC，同時從反應(yīng)器的一個入口將苯酚、丙酮、乙基硤 醇按苯紛/丙酮(摩爾比)-10,丙嗣/硫醇(摩爾比)s20的比例和LHSV =1&1的速率輸進反應(yīng)器，以進行反應(yīng).當(dāng)丙嗣的轉(zhuǎn)化率穗定在75% 時，在66. 6kPa壓力和172TC下將未反應(yīng)的丙稱、副產(chǎn)物水和過量部分 的苯酚從反應(yīng)混合物中蒸餾出去.讓塔底液體在801C和LHAV-3Hr1 的速率，與裝填在一個內(nèi)徑為20咖、高度為1， 500咖的填充層型反應(yīng) 器中的磺酸型陽離子交換樹脂(Diaion 104H, Mitsubishi化學(xué)有限公 司生產(chǎn))接觸.在15.7kPa壓力和134TC溫度下將過重的苯盼從如此接 觸的液體中蒸憤出去，從而將雙酚A的濃度濃縮到40質(zhì)量％,讓該濃 縮液冷卻到43TC以結(jié)晶苯紛加合物，然后進行固液分離.在4. OkPa 壓力和170TC溫度下從苯紛加合物中除去苯盼以獲得雙紛A.
(2) 聚碳酸酯低聚物的制備
在400L濃度為5質(zhì)量％的氬氧化鈉水溶液中溶解60kg由上述方 法生產(chǎn)的雙酚A,以制成雙盼A的氬氧化鈉溶液.
然后，將保持在室溫下的雙盼A的氬氣化鈉溶液以138升/小時的 流速和二氯甲烷以69升/小時的流速從一個孔板引進到一個內(nèi)徑為 10mm、長度為10m的管式反應(yīng)器中，以10kg/小時的流速把光氣吹進反 應(yīng)器，從而以連續(xù)方式進行反應(yīng)3小時.這里所用的管式反應(yīng)器有一 個雙層管結(jié)構(gòu)，讓冷卻水通過夾套部分以將反應(yīng)液的卸料溫度維持為 251C.
將卸出液的pH值從10調(diào)節(jié)到11.讓由此獲得的反應(yīng)液靜置以分 離并除去水相，從而收集二氣甲烷相(220L),以獲得一種聚碳酸醋低 聚物溶液.
(3) 聚碳酸醋的生產(chǎn)
在10升項(2)中獲得的聚碳酸醋低聚物溶液中溶解118g對叔丁基
苯盼，在其中加入氬氣化鈉水溶液(Na0H:75g,水1L)和1.17mL三乙 胺，并在常溫下以300rpm的轉(zhuǎn)速攪拌30分鐘.然后在其中加入8L二 氣甲坑和雙酚A的氬氣化鈉水溶液(雙酚A: 607g，NaOH: 320g,水5L)， 并在常溫下以500rpm的轉(zhuǎn)速攪拌1小時.然后，加入5L 二氦甲坑并 在常溫下以500rpm的轉(zhuǎn)速攪拌10分鐘.終止攪拌后，進行靜置分離 以獲得有機相.該有機相依次用5L濃度為0. 03N的氬氧化鈉水溶液進 行堿洗，用5L濃度為0. 2N的鹽酸洗滌，再用5L水洗潦(2次)，然后 蒸憤出二氯甲烷，以獲得箔狀聚碳酸癍.將所得的聚碳酸醋箔在120 1C真空干燥48小時，以獲得粘均分子量為14, 500的聚碳酸酯箔.在 類似的搮作中獲得約50kg聚破酸醋箔.
(4) 造粒
在項(3)中獲得的箔狀聚碳酸酯中，加入300ppm甘油單硬脂酸酯 作為脫模劑和40ppm亞褲酸三(2， 4-二叔丁基苯基)醋作為磷型抗氣劑， 然后用擠出機造粒.該粒料的粘均分子量為14， 200,鐵含量為0. lpPm, 當(dāng)'H-m!R謙中，以苯環(huán)為基準(zhǔn)，化學(xué)位移8為L(K/.Sppm處的強度為 l，OOO時，在8為1.02-1. 08和6. 69-6. 73ppm處的信號強度為O(檢測 不到)(見圖1， 2, 5和6)以及脫模劑含量為"Oppm.
(5) 模塑與檢測
將項(4)中獲得的粒料進料到一臺注塑機(DISKS，Sumitomo重工業(yè) 有限公司制造)，在下述條件下生產(chǎn)600片直徑為130咖、厚度為1.2咖
的盤基，
料筒溫度325TC
金屬模具溫度90t;(刻模側(cè))/85TC 刻模用于CD-ROM
用裂故缺陷檢測儀檢查所得盤基，結(jié)果是，因溢料造成的缺陷為 4.5%.將這類盤基在90TC恒溫和90%恒濕條件下進行加速老化300 小時，用電特性檢測儀測定時，信息塊錯誤率為6, (對比例III-l) (l)雙盼A的制備
用與實施例III-l項(l)中相同的方式生產(chǎn)雙紛A,但是不讓反應(yīng) 后從混合物中除去了未反應(yīng)丙稱、副產(chǎn)物水與過量部分苯酚所獲得的 塔底液體與磺酸型陽離子交換樹脂接觸.(2) 聚破酸酶低聚物的制備
用對比例III-l項(l)中生產(chǎn)的雙酚A，以與實施例III-l項(2) 相同的方式獲得一種聚碳酸醋低聚物溶液.
(3) 聚碳酸醋的制備
用對比例ni-l項(2)中生產(chǎn)的聚破酸醋低聚物溶液，以與實施例 ni-l項(3)中相同的方法，獲得粘均分子量為14， 300的聚碳酸醋箔.
(4) 造粒
在項(3)中所得的箔狀聚碳酸醋中，加入300ppm甘油單硬脂酸酯 作為脫模刑和40ppm亞辨酸三(2， 4-二叔丁基苯基)酯作為辨型抗氧刑， 然后用擠出機進行造粒.該粒料的粘均分子量為14, 000,鐵含量為 0. 3ppm，以及脫模刑含量為250ppm，而且當(dāng)屮-NMR謙中以苯環(huán)為基準(zhǔn) 化學(xué)位移S為7. 0-7. 5ppm處的強度為1, 000時，出現(xiàn)在8- 1. 04ppm處 的信號強度為0. 23，出現(xiàn)在8-6. 69和6. 71ppm處的信號強度為0.90 和0. 32(見圖3-6).
(5) 模塑與檢測
用項(4)中獲得的粒料，以與實施例III-l項(5)中相同的方式， 生產(chǎn)600片直徑為130mm、厚度為Umm的盤基.
用裂故缺陷檢測儀檢查所得盤基，結(jié)果是，因溢料造成的缺陷為15%.
(對比例III-2)
(1) 雙酚A的生產(chǎn)
以與實施例III-l項(l)中相同的方式生產(chǎn)雙酚A.
(2) 聚碳酸酯低聚物的制備
以與實施例III-l項(2)中相同的方式獲得聚破酸醋低聚物溶液.
(3) 聚碳酸酯的生產(chǎn)
以與實施例III-l項(3)中相同的方式獲得聚碳酸薛箔.
(4) 造粒
在項(3)中所得的箔狀聚破酸醋中，加入600ppm甘油單硬脂酸酯 作為脫模刑和40ppm亞磷酸三(2， 4-二叔丁基苯基)醋作為磷型抗氧刑， 然后用擠出機造粒.該粒料的粘均分子量為14， 200，鐵含量為0. lppm, 而且當(dāng)'H-NMR光謙中以笨環(huán)為基準(zhǔn)化學(xué)位移8為7.0-7.Sppm處的強度 為l,OOO時，8為1.02-1. 08和6. 69-6, 73ppm處的信號強度為O(檢測
不出)(見困1,2，5和6)，以及脫模刑的含量為530ppm. (5)模塑與檢測
用項(4)中獲得的粒料，以與實施例III-l項(5)中相同的方式生 產(chǎn)600片直徑為130咖、厚度為1. 2咖的盤基.
用裂故缺陷檢測儀檢查所得盤基，結(jié)果是，因溢料造成的缺陷為 3.9%.將該類盤基在90TC恒溫和90%恒濕條件下進行加速老化300 小時后，用電特性檢測儀測定時，信息塊錯誤率為29. (對比例III-3)
(1) 雙酚A的生產(chǎn)
以與實施例III-l項(1)中相同的方式生產(chǎn)雙酚A.
(2) 聚碳酸癍低聚物的制備
以與實施例ni-i項(2)中相同的方式獲得聚碳酸酯低聚物溶液.
(3) 聚碳酸醋的生產(chǎn)
以與實施例in-i項(3)中相同的方式獲得聚碳酸醋箔.
(4) 造粒
在項(3)所獲得的箔狀聚破酸酯中，加入30卯m甘油單硬脂酸癍作 為脫模劑和40卯m亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯作為磷型抗氣刑， 然后用擠出機造粒.該粒料的粘均分子量為14, 200，鐵含量為O.lppm， 以及在用'H-NMR測定的波謙中以苯環(huán)為基準(zhǔn)，化學(xué)位移5為 7. 0-7. 5ppm處的強度為1， 000時，在5為1. 02-1. 08和6. 69-6. 73ppm 處的信號強度為O(檢測不到)(見困1,2， 5和6)，以及脫模劑含量為 20ppm*
(5) 模塑和檢測
用項(4)中獲得的粒料，以與實施例in-i項("中相同的方式生
產(chǎn)600片直徑為130mm、厚度為1. 2咖的盤基.
用裂故缺陷檢測儀檢查所得盤基，結(jié)果是，因溢料造成的缺陷為m.
iv.笫四發(fā)明
下面將詳迷笫四發(fā)明(在本章中有時簡稱其為"發(fā)明") 下面將詳迷本發(fā)明的光盤底基中所用的聚破酸酶樹脂. 聚碳酸醋樹脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)與生產(chǎn)方法不受特別限制，可采用多種 方法.例如，優(yōu)選采用一種由一種二元酚與一種碳酸癍前體之間發(fā)生
反應(yīng)所生成的芳族聚碳酸醋樹脂.可用的生產(chǎn)方法可以是溶液法，也 可以是熔體法.
關(guān)于二元酚，可以用笫一發(fā)明中所述的那些.關(guān)于聚碳酸醋前體， 可以用笫一發(fā)明中所述的那些.關(guān)于聚破酸醋樹脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)，可以 用笫一發(fā)明所述的那些.
聚碳酸酯樹脂的粘均分子重一般為10， 000-30， 000.粘均分子量 (Mv)可以用笫一發(fā)明中所述的相同方式獲得，
在由前述方法生產(chǎn)的聚破酸醋樹脂箔中加入一種脫模劑并按需要 加入20-100ppm的磷型抗氧刑，然后用擠出機造粒.有必要在粒料中 加入100-500ppm(優(yōu)選150-350ppm)的脫模刑.
當(dāng)脫模刑少于100ppm時，出現(xiàn)因脫模失敗而導(dǎo)致溢料所產(chǎn)生的缺 陷增多，而當(dāng)脫模刑超過500pp邁時，則作為光盤容易出現(xiàn)極化與泛白 等缺陷，所以兩種情況都不是優(yōu)選的.
粒料的粘均分子量為10， 000-17， 000，鐵含重為0. 2ppm或更少，羥 端基分?jǐn)?shù)少于7molX是必要的.這里，羥端基分?jǐn)?shù)是聚碳酸酯中的羥端 基相對于端基總量的比值(molX)，而且是一個用下文所述方法測定的值.在上述特性中，為滿足鐵含量和羥端基分?jǐn)?shù)，例如，在日本專利 JP-A-6-48970所迷的雙酚A生產(chǎn)期間的純化方法更有效，但不限于該 方法，方法是在用純化苯酴洗滌雙酚A與苯盼的加合物后，它將分 解成苯紛與雙紛A，然后苯盼被回收到反應(yīng)體系中.
關(guān)于脫模刑，可采用笫一發(fā)明中所述的那些.
關(guān)于磷型抗氣劑，可采用笫一發(fā)明中所述的那些.
如前所述，粒狀聚破酸醋樹脂的粘均分子量為10， 000-17， 000,鐵 含量為0.2ppm或更少，羥端基分?jǐn)?shù)小于7mol、是必要的.當(dāng)鐵含量太
大或羥端基分?jǐn)?shù)太高時，常出現(xiàn)因溢料引起的缺陷.
當(dāng)粘均分子量小于IO，OOO時，模塑制品的機械強度降低，而當(dāng)它 超過17, 000時，因模塑期間缺乏流動性，在模塑制品中保留有變形， 因而光學(xué)特性下降，因此兩種情況都不是優(yōu)選的.鐵含重與羥端基分 數(shù)的測量方法如下 (l)鐵含量
樣品燒成灰后，用石墨爐原子吸收光譜儀進行定量分析.
(2)羥端基分?jǐn)?shù)(在用對叔丁基苯酚作為終止刑的情況下)
在直徑為5咖的NMR樣品管內(nèi)收集40mg樣品并在室溫下均勻地溶 解在0. 6mL重氣仿中.用JE0L有限公司生產(chǎn)的500MHz NMR (LAMBDA-500) 在下述條件下測重其'H-NMR詳.
測量條件
脈沖寬度45度.
脈沖重復(fù)時間9秒
累積數(shù)256倍
化學(xué)位移標(biāo)準(zhǔn)四甲基硅坑
測量溫度室溫
BF值0.15
在NMR謙中，設(shè)端羥基附近的鄰苯基在3 = 6. 6ppm處的特征信號 強度為X，叔丁基在5 - 1. 3ppm處的特征信號強度為Y,則鞋端基分?jǐn)?shù) 用下述公式計算
鞋端基分?jǐn)?shù)(moiy。) =100x(X/2)/((X/2) + (Y/9)) 本發(fā)明的光盤底基用笫一發(fā)明所述的模塑方法模塑成型.其中優(yōu) 選采用一個刻模的注塑成型法.
下面將參考實施例和對比例對本發(fā)明作更具體的描述. (實施例IV-1) (l)雙酚A的生產(chǎn)
按照困7所示的雙盼A的生產(chǎn)流程困，雙朌A是以一種連續(xù)工藝 生產(chǎn)的.苯紛、丙嗣和乙基碟醉分別以4, 600g/小時、280g/小時和16g/ 小時的速率連續(xù)地引進一個其中填充了 600g陽離子樹脂的反應(yīng)器1 中，同時將溫度維持在75TC.將反應(yīng)混合物2引進一個濃縮步稞3, 并在165TC和53. 3kPa的條件下進行濃縮，使雙酚A的濃度達到30質(zhì)量 %，然后將濃縮液4引進結(jié)晶步驟5，并在45t:條件下進行冷卻處理， 從而使雙酚A與苯紛的加合物結(jié)晶.然后將加合物漿料6輸送到分離 步碟7并分離成加合物晶體和母液.用純化苯酚洗滌加合物晶體8，其 用量為濕濾餅的0.5倍(重量)，然后將如此洗滌過的加合物晶體10進 行重結(jié)晶，然后輸送到一個加合物分解步騍ll中.在加合物分解步稞 中，加合物在2 .6kPa和170X:條件下分解，從而將大部分苯酚蒸你出 去.所有蒸餾出來的苯酚12被回收進反應(yīng)器1.另一方面，殘留苯盼
通過汽提從來自分解步驟11的雙酚A13中基本上完全除去，從而獲得 雙酚A產(chǎn)物.
(2) 聚碳酸醋低聚物的制備
在400升濃度為5質(zhì)量W的氬氧化鈉水溶液中溶解60kg由前述方 法生產(chǎn)的雙紛A,以制備雙酚A的氨氧化鈉溶液.
然后，將維持在室溫下的雙酚A的氬氣化鈉溶液以138升/小時的 流速和二氯甲烷以69升/小時的流速經(jīng)由一個孔板引進一個內(nèi)徑為 10mm、管長為10m的管式反應(yīng)器中，以10kg/小時的流速向其中吹進光 氣，從而以連續(xù)方式進行反應(yīng)3小時.這里所用的管式反應(yīng)器具有一 個雙層管結(jié)構(gòu)，讓冷卻水通過夾套部分以將反應(yīng)液的卸料溫度維持在 25TC.
將卸出液的pH值從IO調(diào)到11.靜置由此獲得的反應(yīng)液，以分離 并除去水相，從而收集二氯甲烷相(220L),以獲得聚碳酸醋低聚物溶 液.
(3) 聚碳酸醋的生產(chǎn)
在10升項(2)中所獲得的聚碳酸醋低聚物溶液中溶解11Sg對i 丁基苯盼，在其中加入氦氧化鈉水溶液(NaOH:75g，水1L)和1. UmL 三乙胺，在常溫下以300rpm的轉(zhuǎn)速攪拌30分鐘.然后在其中加入扎 二氟甲烷和雙酚A的氬氣化鈉水溶液(雙酚A: 607g，NaOH: 320g,水 5L),并在常溫下以500rpm的轉(zhuǎn)速攪拌l小時，隨后加入5L 二氣甲烷 并在常溫下以500rpm轉(zhuǎn)速攪拌IO分鐘.攪拌停止后，靜置分離以獲 得有機相，該有機相依次用5L濃度為0. 03N的氬氧化鈉水溶液進行堿 洗、用5L濃度為0. 2N的鹽酸洗滌、再用5L水洗滌(2次)，然后蒸館 出二氯甲烷，以獲得箔狀聚碳酸醋.將所得的聚破酸醋箔在uot:真空 干燥48小時，以獲得粘均分子量為14, 500的聚破酸醋箔.在類似的 操作中獲得約50kg聚破酸酶箔.
(4) 造粒
在項(3)中所得的箔狀聚碳酸酯中，加入300ppm甘油單硬脂酸酯 作為脫模刑和40ppm亞磷酸三(2, 4-二叔丁基苯基)醋作為磷型抗氣刑， 然后用擠出機造粒.該粒料的粘均分子量為14， 200,鐵含量為0. lppm, 羥端基分?jǐn)?shù)為5. 4mo1 %以及脫模劑含量為250ppm,
(5) 模塑和檢測
將項(4)中獲得的粒料進料到一臺注塑機(DISK5, S咖itomo重工業(yè) 有限公司制造)，在下述條件下生產(chǎn)600片直徑為130咖、厚度為1. 2咖 的盤基.
料筒溫度325TC
金屬模具溫度90TC(刻模側(cè))/85TC 刻模用于CD-ROM
用裂紋缺陷檢測儀檢查所得盤基，結(jié)果是，因溢料造成的缺陷為 4.5%.將這類盤基在90"C恒溫和90%恒濕條件下進行加速老化300 小時，用電特性檢測儀測定時，信息塊錯誤率為6. (對比例IV-1)
(1) 雙盼A的生產(chǎn)
按照困8所示的雙酚A生產(chǎn)流程示意圖，雙酚A是以連續(xù)工藝生 產(chǎn)的.也就是說，采用與實施例IV-1項(l)中相同的步驟，以生產(chǎn)雙 酚A,但蒸餾出的苯盼12不回收進反應(yīng)器1,而是代替純化苯盼，用 于加合物的洗滌步驟9中.
(2) 聚碳酸醋低聚物的制備
用對比例IV-1項(1)中生產(chǎn)的雙酚A，以與實施例IV-1項(2)中
相同的方法獲得聚碳酸酯低聚物溶液.
(3) 聚碳酸酯的生產(chǎn)
用對比例IV-1項(2)中生產(chǎn)的聚破酸酯低聚物溶液，以與實施例 IV-1項(3)中相同的方法獲得粘均分子量為14， 300的聚碳酸醋箔.
(4) 造粒
在項(3)中所得的箔狀聚碳酸醋中，加入300ppm甘油單硬脂酸醋 作為脫模刑和40ppm亞磷酸三(2， 4-二叔丁基苯基)酯作為磷型抗氧刑， 然后用擠出機造粒.該粒料的粘均分子量為14,100,鐵含量為0. 3ppm， 鞋端基分?jǐn)?shù)為7. 5mo1 %以及脫模刑含重為250ppm，
(5) 模塑和檢測
用項(4)中獲得的粒料，以與實施例IV-1項(S)中相同的方法，生 產(chǎn)600片直徑為130mm、厚度為1. 2咖的盤基.
用裂紋缺陷檢測儀檢查所得盤基，結(jié)果是，因溢料造成的缺陷為 16%,
(對比例IV-2)
(1) 雙酚A的生產(chǎn)
以與實施例IV-1項(l)中相同的方法生產(chǎn)雙酚A.
(2) 聚破酸醋低聚物的制備
以與實施例IV-1項(2)中相同的方法獲得聚碳酸酯低聚物溶液.
(3) 聚破酸醋的生產(chǎn)
以與實施例IV-1項(3)中相同的方法獲得聚破酸醋箔.
(4) 造粒
在項(3)中獲得的箔狀聚破酸醋中，加入600ppm甘油單硬脂酸酯 作為脫模刑和40ppm亞磷酸三(2， 4-二叔丁基苯基)醋作為磷型抗氣刑， 然后用擠出機造粒.該粒料的粘均分子量為14, 200,鐵含重為0. lppm， 羥端基分?jǐn)?shù)為5. 4mo1 %以及脫模刑含量為530ppm.
(5) 模塑和檢測
用項(4)中獲得的粒料，以與實施例IV-1項(5)中相同的方法生產(chǎn) 600片直徑為130咖、厚度為1. 2mm的盤基.
用裂故缺陷檢測儀檢查所得盤基，結(jié)果是，因溢料造成的缺陷為4 %.將該類盤基在90t;恒溫和90%恒濕條件下進行加速老化300小時 后，用電特性檢測儀測定時，信息塊錯誤率為28. (對比例IV-3)
(1) 雙紛A的生產(chǎn)
以與實施例IV-1項(l)中相同的方法生產(chǎn)雙紛A.
(2) 聚碳酸醋低聚物的制備
以與實施例IV-1項(2)中相同的方法獲得聚破酸醋低聚物溶液.
(3) 聚破酸醋的制備
以與實施例IV-1項(3)中相同的方法獲得聚碳酸酯箔.
(4) 造粒
在項(3)中獲得的箔狀聚碳酸醋中，加入SOppm甘油單硬脂酸酯作 為脫模刑和40ppm亞磷酸三(2,卜二叔丁基苯基)醋作為磷型抗氧刑， 然后用擠出機造粒.該粒料的粘均分子量為14， 200,鐵含量為0. lppm， 羥端基分?jǐn)?shù)為5. 4mo1 %以及脫模刑含量為20卯in.
(5) 模塑和檢測
用項(4)中獲得的粒料，以與實施例IV-1項("中相同的方法生產(chǎn) 600片直徑為130mm、厚度為1. 2mm的盤基.
用裂故缺陷檢測儀檢查所得盤基，結(jié)果是，因溢料造成的缺陷為17
%,
在工業(yè)中的應(yīng)用領(lǐng)域
按照本發(fā)明，能提供一種聚破酸酯樹脂和由該樹脂成型的光盤底 基，所述聚碳酸酯適合用作光盤底基材料，不必將脫模刑用量增加到 不必要的程度就能使光盤底基具有較少的因溢料而造成的缺陷
權(quán)利要求
1.一種用于光盤底基的聚碳酸酯樹脂組合物，所述組合物包含一種聚碳酸酯樹脂和100-500ppm的脫模劑，其中所述聚碳酸酯樹脂的特征在于粘均分子量為10,000-17,000，鐵含量為0.2ppm或更少，羥端基分?jǐn)?shù)小于7mol％。
2. 權(quán)利要求1中所述的用于光盤底基的聚碳酸酯樹脂組合物，它 含有150-350ppm脫模刑，
3. 權(quán)利要求1或2中所述的用于光盤底基的聚碳酸醋樹脂組合物， 其中所述脫模刑是一種多元醇脂肪酸酯.
4. 權(quán)利要求3中所述的用于光盤底基的聚碳酸酯樹脂組合物，其 中所述多元醇脂肪酸醋是一種甘油的脂肪酸單醋.
5. —種光盤底基，它包含權(quán)利要求1-4中任何一項所述的用于光 盤底基的聚碳酸酯樹脂組合物.
全文摘要
本發(fā)明涉及一種聚碳酸酯樹脂，其粘均分子量為10,000-17,000，并在鐵含量、游離酚總含量、脫模劑含量、羥端基分?jǐn)?shù)、¹H-NMR譜等方面具有特點。這種聚碳酸酯樹脂可以在不把脫模劑用量增加到不必要的程度就具有較少的因溢料而造成的缺陷，因此適合于用作光盤底基材料。
文檔編號C08J5/18GK101358026SQ20081021509
公開日2009年2月4日 申請日期2001年4月26日 優(yōu)先權(quán)日2000年4月27日
發(fā)明者富岡達矢, 川東宏至, 長佐宗廣 申請人:出光興產(chǎn)株式會社