專利名稱：超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物及制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種納米技術(shù)領(lǐng)域的復(fù)合物及制備方法和應(yīng)用，具體涉及一種超 支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物及制備方法和應(yīng)用。
技術(shù)背景近些年來，聚合物/金屬(銀、鈀、鉑、金、銅等)納米復(fù)合物引起了人們濃 厚的研究興趣，此類納米復(fù)合物能廣泛用作催化劑、化學(xué)傳感器、電子器件等等， 因此在新型功能材料開發(fā)方面顯現(xiàn)出誘人的應(yīng)用前景。在聚合物/金屬納米復(fù)合 物的制備方法中，通常先將金屬離子前軀體與特定的聚合物復(fù)合，這些聚合物均 含有強(qiáng)的給電子中心(如胺基、羧基)，從而它們能起到模板劑的作用，和金屬離 子形成強(qiáng)烈的絡(luò)合；然后，在外加還原劑的作用下，所絡(luò)合的金屬離子被原位還 原，從而形成聚合物/金屬納米復(fù)合物。迄今為止，很多種類的線性聚合物、樹 枝狀聚合物和交聯(lián)聚合物網(wǎng)絡(luò)已經(jīng)成功地用作模板劑來制備金屬納米粒子，然 而，這些制備方法往往包含繁瑣的步驟，并且需要外加還原劑(如硼氫化鈉、檸 檬酸鈉、甲醛、葡萄糖等等)、或紫外光照、或采用Y光，以有效地還原金屬離 子，不利于節(jié)能環(huán)保。超支化聚合物是一類新型的類球形支化大分子，其含有許多末端功能基團(tuán)和 內(nèi)部空穴，且合成簡便，因此它在很多領(lǐng)域有著潛在的應(yīng)用，譬如，它能用作流 變改性劑、藥物載體、自組裝體等等。但是，和線性聚合物、樹枝狀聚合物和聚 合物交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)相比，國內(nèi)外只有少數(shù)幾種超支化聚合物被報(bào)道用于制備聚合物/ 金屬納米復(fù)合物。經(jīng)對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的文獻(xiàn)檢索發(fā)現(xiàn)，Aymonier C等人在《Chem. Co腿un.》(化 學(xué)快訊2002， V24， P3018)上發(fā)表了 "Hybrids of Silver Nanoparticles with Amphiphilic Hyperbranched Macromolecules Exhibiting Antimicrobial Pr叩erties"(具有抗菌性能的銀納米粒子與兩親性超支化聚合物的復(fù)合體)， 該文中提出了用超支化聚合物制備納米銀的方法，具體方法為采用兩親性的改 性超支化聚乙烯亞胺作模板絡(luò)合和穩(wěn)定銀離子，在三乙基硼氫化鋰的還原作用下生成銀納米粒子；檢索中還發(fā)現(xiàn)，Bao CY等人在《Mater. Chem. Phys.》(材 料化學(xué)與物理2003， V82， P812)上發(fā)表了 "HyperbranchedPoly(amine-ester) Templates for the Synthesis of Au Nanoparticles，，(用超支化聚(胺-酉旨) 模板制備金納米粒子)，該文中提出了用超支化聚合物制備納米金的方法，具體 方法為采用超支化聚(胺-酯)作模板絡(luò)合和穩(wěn)定金離子，在硼氫化鈉的還原 作用下生成穩(wěn)定的金納米粒子。在這些金屬納米粒子的制備中，超支化聚合物的確顯示出了優(yōu)異的絡(luò)合和穩(wěn)定化能力，但其不足在于為了使金屬離子被有效還 原，亦需要外加還原試劑。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種超支化聚酰胺胺與金屬納 米復(fù)合物及制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明合成了一類超支化聚酰胺胺，它們能同時(shí)作 為還原劑和穩(wěn)定劑制備得到穩(wěn)定的銀或金納米粒子，在制備方法中，無需外加還 原劑或紫外光照，室溫下僅通過"一步法"在水溶液中反應(yīng)，就可制備得到具備 良好水分散性的金屬納米粒子，所得超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物對(duì)諸多種 類的細(xì)菌和真菌都具有優(yōu)異的抗菌效果。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明所涉及的超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物由聚合物、金屬納米粒子 組成，其中聚合物為端乙烯基的超支化聚酰胺胺經(jīng)不同含胺有機(jī)小分子封端改性所得到的超支化聚酰胺胺，其重量百分比含量為89%-98%，金屬納米粒子為金 或銀納米粒子，其重量百分比含量為2%-11%。本發(fā)明所涉及的超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物的制備方法，包括以下步驟第一步，超支化聚酰胺胺的制備以雙烯單體和二胺單體為原料，按摩爾比 為2: l投料，在甲醇和水的混合溶劑中聚合反應(yīng)，自然冷卻后，加入封端劑繼 續(xù)反應(yīng)，將產(chǎn)物旋蒸濃縮，用沉淀劑沉淀洗滌，真空干燥，得到封端改性的超支 化聚酰胺胺。所述雙烯單體為N， N-亞甲基雙丙烯酰胺或N, N'-雙(丙稀酰)胱胺；所述二胺單體為l-(2-胺乙基)哌嗪、4-胺甲基哌啶、N-甲基乙二胺、N-乙 基乙二胺、N-己基乙二胺或N-甲基-l，3-丙二胺中的一種；所述甲醇和水的混合溶劑，其中甲醇和水的體積比為2/1;所述聚合反應(yīng)，其反應(yīng)溫度為0°C-6(TC，反應(yīng)時(shí)間為24小時(shí)-120小時(shí)； 所述封端劑，是指羥乙基哌嗪、2-胺基乙醇、3-胺基-l， 2-丙二醇、2-胺基-2-甲基-l，3-丙二醇、二乙醇胺、二甲胺或金剛烷胺中的一種；所述加入封端劑繼續(xù)反應(yīng)，是指40-6(TC繼續(xù)反應(yīng)24-240小時(shí)； 所述沉淀劑沉淀洗滌，是指用丙酮、乙醚或兩者的混合溶劑沉淀洗滌。 第二步，超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物的制備將所得封端改性的超支化聚酰胺胺配成聚合物的水溶液，加入前驅(qū)體金屬化合物的水溶液，避光反應(yīng)，得到穩(wěn)定的金屬納米粒子水分散液，將產(chǎn)物旋蒸濃縮，沉淀劑沉淀洗滌，真空干燥，得到超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物。所述聚合物的水溶液，其重量比百分比濃度為5%_10%;所述加入前驅(qū)體金屬化合物，是指加入硝酸銀或氯金酸，其加入量根據(jù)聚合物與金屬化合物的加料摩爾比(即摩爾比N/Ag或N/Au，控制范圍在10-30)和 聚合物的總胺值加以調(diào)節(jié)，制備得到粒徑可控的金屬納米粒子；所述避光反應(yīng)，是指常溫下避光反應(yīng)6小時(shí)-60小時(shí)。本發(fā)明所涉及的超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物的應(yīng)用，是指在生物抗菌 中的應(yīng)用，其應(yīng)用方法包括抑菌圈法和光密度測定法，用于考察其對(duì)各類細(xì)菌和 真菌菌種的抗菌效果。所述抑菌圈法，是指在潔凈工作臺(tái)上，將生長好的細(xì)菌或真菌按5%的量接種于融解的平板固體培養(yǎng)基上并趁熱倒入培養(yǎng)皿，凝固后得到不同系列的瓊脂 平板，分別加以標(biāo)記。將牛津杯按標(biāo)記位置置于平板表面，在各牛津杯中加入50 ixL本發(fā)明所述的超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物的水溶液樣品(IO mg/mL)，然后將各培養(yǎng)皿平穩(wěn)放入培養(yǎng)箱中，28'C-37。C恒溫培養(yǎng)12小時(shí)-24小 時(shí)。取出培養(yǎng)皿，移除牛津杯，觀察各樣品所致的抑菌圈大小。所述光密度測定法，是指在潔凈工作臺(tái)上，往液體培養(yǎng)瓶中各加入10mL 的液體培養(yǎng)基，然后加入100 y L培養(yǎng)好的菌液和不同量的本發(fā)明所述超支化聚 酰胺胺與金屬納米復(fù)合物的水溶液樣品，銀或金的含量為0. 5 u g/mL-2. 8 y g/mL，將液體培養(yǎng)瓶放入28'C-37'C的恒溫震蕩器過夜培養(yǎng)，于波長600 nm處 用分光光度計(jì)測定菌液紫外吸收值(OD600)，計(jì)算抑菌率。所述細(xì)菌菌種為商品化的革蘭氏陰性細(xì)菌、革蘭氏陽性細(xì)菌和真菌，其中革 蘭氏陰性細(xì)菌包括大腸桿菌(Escherichia coli, ATCC 8739)、枯草芽孢桿菌(Bacillus subtilis, ATCC 21332)、綠膿桿菌(Pseudomonas aeruginosa, ATCC 27853)、不動(dòng)桿菌(Acinetobacter baumannii, ATCC 19606)等，革蘭氏陽性細(xì) 菌包括金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus, ATCC 6538)、產(chǎn)氣腸桿菌 (Klebsiella mobilis, ATCC 13048)、腸球菌(Str印tococcus faecalis， ATCC 29212)等，真菌菌種包括黑曲霉(Aspergillus niger， ATCC 16404)、青霉 (Penicillium citrinum， ATCC 10499)、黃曲霉(Aspergillus flavus， ATCC 10836)、白地霉(Geotrichum candidum， ATCC 34614)、白色念珠菌(Candida albicans, ATCC 10231)等，它們均能從美國全球生物資源中心ATCC(Rockville， MD， US)得到。本發(fā)明所述超支化聚酰胺胺能同時(shí)作為還原劑和穩(wěn)定劑制備得到穩(wěn)定的金 屬納米粒子。在制備過程中，無需外加還原劑或紫外光照，直接將前驅(qū)體金屬化 合物加入到超支化聚酰胺胺的水溶液中，僅通過"一步法"在室溫下反應(yīng)就可制 備得到具有良好水分散性的金屬納米粒子，其平均粒徑為l-8nm，且尺寸可控。 本發(fā)明中的超支化聚酰胺胺與金屬納米粒子復(fù)合物對(duì)諸多種類的細(xì)菌和真菌都 具有優(yōu)良的抗菌效果。當(dāng)銀濃度僅為2. 0u g/mL時(shí)，所得超支化聚酰胺胺與銀納 米復(fù)合物的抑菌率均達(dá)到99%以上；當(dāng)金濃度僅為2. 8 u g/mL時(shí)，所得超支化聚 酰胺胺與金納米復(fù)合物的抑菌率均達(dá)到98%以上。因此，本發(fā)明中的超支化聚酰 胺胺與金屬納米復(fù)合物可作為一種新型的功能材料，應(yīng)用于生物抗菌和環(huán)境衛(wèi)生 學(xué)等領(lǐng)域。所述革蘭氏陰性細(xì)菌、革蘭氏陽性細(xì)菌和真菌，它們均能從美國全球生物資 源中心ATCC(Rockville， MD， US)得到。


圖l:實(shí)施例l中超支化聚酰胺胺產(chǎn)物在DMS0-d6中的核磁譜圖，其中(A) 醒R; (B) 13C麗R。圖2:反應(yīng)生成金屬納米粒子的紫外-可見光吸收光譜圖，插圖為所得金屬 納米粒子的透射電鏡照片，其中(A)實(shí)施例1中超支化聚酰胺胺與硝酸銀反應(yīng)， N/Ag=15; (B)實(shí)施例1中超支化聚酰胺胺與氯金酸反應(yīng)，N/Au=15。圖3:本發(fā)明中的超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物的結(jié)構(gòu)示意圖。圖4:在不同N/Ag或N/Au加料摩爾比下得到的金屬納米粒子的透射電鏡照 片及其粒徑分布圖，其中(A)-(C)是N/Ag40、 20、 30時(shí)所得到的銀納米粒子的透射電鏡照片，(D)-(F)是N/Au = 10、 20、 30時(shí)所得金納米粒子的透射電鏡 結(jié)果，插圖為相應(yīng)金屬納米粒子的粒徑分布圖。圖5:實(shí)施例3中超支化聚酰胺胺和銀納米復(fù)合物，其中(A)和超支化聚 酰胺胺和金納米復(fù)合物，(B)在瓊脂平板上對(duì)青霉菌的抑菌效果圖。圖6:實(shí)施例3中超支化聚酰胺胺和銀納米復(fù)合物，其中(A)和超支化聚酰胺胺和金納米復(fù)合物，(B)在液體培養(yǎng)基中對(duì)大腸桿菌的抑菌率。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例作詳細(xì)說明以下實(shí)施例在以本發(fā)明技術(shù)方案為前提下進(jìn)行實(shí)施，給出了詳細(xì)的實(shí)施方式和具體的操作過程，但本發(fā)明的保 護(hù)范圍不限于下述的實(shí)施例。超支化聚酰胺胺合成的具體實(shí)施實(shí)例 實(shí)施例1將6. 164 g N，N-亞甲基雙丙烯酰胺(40腦ol)和2. 584 g卜(2-胺乙基)哌嗪 (20 mmol)加入40 mL甲醇和20 mL去離子水的混合溶劑中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，50 。C聚合反應(yīng)150小時(shí)，室溫冷卻，加入10 mL 二甲胺水溶液(33 wt%)，在50 'C下繼續(xù)反應(yīng)48小時(shí)，將產(chǎn)物旋蒸濃縮，用丙酮沉淀洗滌，5(TC下真空干燥， 得到二甲胺封端的超支化聚酰胺胺。產(chǎn)率91%。所得二甲胺封端的超支化聚酰胺胺的總胺值為0.17 mol/g，重均分子量為 1.4X105 g/mo1,旋轉(zhuǎn)半徑為14.04 nm，流體力學(xué)半徑為13.01 nm。其旋轉(zhuǎn)半 徑和流體力學(xué)半徑的比值為1. 08，該比值接近于1. 0，說明該聚合物具備高度支 化的分子結(jié)構(gòu)。附圖1是該聚合產(chǎn)物的^麗R和13C麗R，以DMS0-de為溶劑， 其中各個(gè)峰的歸屬分別在圖譜中予以標(biāo)明。超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物制備的具體實(shí)施實(shí)例 實(shí)施例2將0. 2 g實(shí)施例1中的超支化聚酰胺胺配成5 wty。的水溶液，按照N/Ag=15 逐滴加入0. 1 mol/L的硝酸銀水溶液，或按照N/Au=15逐滴加入0. 05 mol/L的 氯金酸水溶液。然后將混合溶液在室溫下反應(yīng)12小時(shí)，得到穩(wěn)定的納米銀或納 米金水分散液。經(jīng)旋蒸濃縮、丙酮沉淀、真空干燥，得到粉末狀的棕黃色聚酰胺 胺/銀納米復(fù)合物或桃紅色聚酰胺胺/金納米復(fù)合物。在上述反應(yīng)過程中，采用紫外-可見光吸收光譜跟蹤金屬納米粒子的生成， 并用透射電鏡觀測其形貌，結(jié)果見附圖2。從附圖2(A)可以看出，隨著反應(yīng)的進(jìn) 行，433訓(xùn)處的紫外吸收峰逐漸增強(qiáng)，表明銀離子被聚合物有效還原生成銀納 米粒子；反應(yīng)約8小時(shí)后，433 nm處的吸收峰的強(qiáng)度達(dá)最大并基本保持不變。 同樣，從附圖2(B)可以看出，隨著反應(yīng)時(shí)間的進(jìn)行，525 nm處的紫外吸收峰逐 漸增強(qiáng)，表明金離子被聚合物有效還原生成金納米粒子；反應(yīng)約8小時(shí)后，525 rnn 處的吸收峰的強(qiáng)度達(dá)最大并基本保持不變。從附圖2插圖中的透射電鏡照片可以 看出，所得金屬納米粒子尺寸小，分布均勻，粒徑約為2-7 nm。實(shí)施例3改變N/Ag或N/Au加料摩爾比，在N/Ag或N/Au=10、 20、 30的條件下，按 照施例2的操作方法，將實(shí)施例1中的超支化聚酰胺胺的水溶液(10 wt%)與相 應(yīng)不同量的硝酸銀或氯金酸反應(yīng)，得到不同粒徑的金屬納米粒子水分散液，它們 在常溫下均能穩(wěn)定存放半年以上。所得超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物中，聚合物重量百分比含量為 89%-98%;金屬納米粒子組分為金或銀納米粒子，金屬重量百分比含量為2%-11%, 其分子結(jié)構(gòu)示意圖見附圖3。此外，經(jīng)透射電鏡光測得到所制備的金屬納米粒子 的形貌，結(jié)果見附圖4。附圖4(A)-(C)是N/Ag40、 20、 30時(shí)所得到的銀納米粒 子的透射電鏡照片，附圖4(D)-(F)是N/Au = 10、 20、 30時(shí)所得金納米粒子的 透射電鏡結(jié)果，插圖為相應(yīng)金屬納米粒子的粒徑分布圖。從附圖4可以看出，所 得金屬納米粒子尺寸小，其平均粒徑在8-2 nm的范圍內(nèi)可調(diào)。超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物應(yīng)用于生物抗菌的具體實(shí)施實(shí)例 實(shí)施例4在潔凈工作臺(tái)上，將生長好的青霉菌按5%的量接種于融解的平板固體培養(yǎng) 基上，量取20 mL趁熱倒入于培養(yǎng)皿(直徑70 mm)，凝固后得到瓊脂平板，加以 標(biāo)記。將牛津杯(直徑8 mm)按標(biāo)記位置置于平板表面，在各牛津杯中加入50 u L 如實(shí)施例3所述的超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物的水溶液樣品(10 mg/mL)， 然后將各培養(yǎng)皿平穩(wěn)放入培養(yǎng)箱中，28'C恒溫培養(yǎng)12小時(shí)。取出培養(yǎng)皿，移除 牛津杯，觀察各樣品所致的抑菌圈大小，結(jié)果見附圖5。從附圖4可以看出，當(dāng)N/Ag或N/A『10、 20、 30時(shí)，這些樣品均導(dǎo)致較大的抑菌圈，抑菌圈直徑約為 12 mm-20 mm。實(shí)施例5在潔凈工作臺(tái)上，將10 mL的液體培養(yǎng)基加入液體培養(yǎng)瓶中，然后挑取1 小環(huán)接種環(huán)的大腸桿菌接入液體培養(yǎng)瓶中，將液體培養(yǎng)瓶放入37'C恒溫震蕩器 培養(yǎng)12小時(shí)，得到培養(yǎng)好的菌液。之后，在潔凈工作臺(tái)上往不同液體培養(yǎng)瓶中 各加入10 mL的液體培養(yǎng)基，加入100 y L上述培養(yǎng)好的菌液和不同量如實(shí)施例 3所述的超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物的水溶液樣品，銀的含量為0.5u g/mL-2. 0 y g/mL，金的含量為0. 7 u g/mL-2. 8 w g/mL。將液體培養(yǎng)瓶放入37°C的 恒溫震蕩器培養(yǎng)12小時(shí)，于600 nm處用分光光度計(jì)測定菌液紫外吸收值 (OD600)。抑菌率(％) =100-100 X(At-A。)/(Ae-A。)，式中，A。為振蕩培養(yǎng)前樣 品的OD600值，At和A。分別為振蕩培養(yǎng)12小時(shí)后樣品和空白的0D600值。抑 菌率計(jì)算結(jié)果見附圖6。從附圖5可以看出，當(dāng)銀濃度為2.0ug/mL時(shí)，所得超 支化聚酰胺胺/銀納米復(fù)合物的抑菌率均達(dá)到99%以上；當(dāng)金濃度為2.8ug/mL 時(shí)，所得超支化聚酰胺胺/金納米復(fù)合物的抑菌率均達(dá)到98%以上。
權(quán)利要求
1.一種超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物，其特征在于，由聚合物、金屬納米粒子組成，其中聚合物為端乙烯基的超支化聚酰胺胺經(jīng)不同含胺有機(jī)小分子封端改性所得到的超支化聚酰胺胺，其重量百分比含量為89％-98％，金屬納米粒子為金或銀納米粒子，其重量百分比含量為2％-11％。
2. —種如權(quán)利要求1所述的超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟步驟a:以雙烯單體和二胺單體為原料，按摩爾比為2: l投料，在甲醇和水的混合溶劑中聚合反應(yīng)，自然冷卻后，加入封端劑繼續(xù)反應(yīng)，將產(chǎn)物旋蒸濃縮，用沉淀劑沉淀洗滌，真空干燥，得到封端改性的超支化聚酰胺胺；步驟b:將所得封端改性的超支化聚酰胺胺配成聚合物水溶液，加入前驅(qū)體 金屬化合物的水溶液，避光反應(yīng)，生成穩(wěn)定的金屬納米粒子水分散液，將產(chǎn)物旋 蒸濃縮，用丙酮、乙醚或兩者的混合溶劑沉淀洗滌，真空干燥，得超支化聚酰胺 胺與金屬納米復(fù)合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物的制備方法， 其特征是，步驟a中，所述雙烯單體為N，N-亞甲基雙丙烯酰胺或N,N'-雙(丙稀 酰)胱胺；所述二胺單體為l-(2-胺乙基)哌嗪、4-胺甲基哌啶、N-甲基乙二胺、N-乙 基乙二胺、N-己基乙二胺或N-甲基-1, 3-丙二胺中的一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物的制備方法， 其特征是，步驟a中，所述聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為0'C-6(TC，反應(yīng)時(shí)間為24小 時(shí)-120小時(shí)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物的制備方法， 其特征是，步驟a中，所述封端劑，是指羥乙基哌嗪、2-胺基乙醇、3-胺基-l，2-丙二醇、2-胺基-2-甲基-l，3-丙二醇、二乙醇胺、二甲胺或金剛烷胺中的一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物的制備方法， 其特征是，步驟a中，所述加入封端劑繼續(xù)反應(yīng)，是指40-6(TC繼續(xù)反應(yīng)24-240 小時(shí)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物的制備方法， 其特征是，步驟b中，所述聚合物水溶液，其重量比百分比濃度為5%-10%。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物的制備方法， 其特征是，步驟b中，所述加入前驅(qū)體金屬化合物，是指加入硝酸銀或氯金酸， 其加入量根據(jù)聚合物與前驅(qū)體金屬化合物的加料摩爾比10-30和聚合物的總胺 值加以調(diào)節(jié)，制備得到粒徑可控的金屬納米粒子。
9. 一種如權(quán)利要求1所述的超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物的應(yīng)用，其 特征在于，所述超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物在生物抗菌中的應(yīng)用，其應(yīng)用 方法包括抑菌圈法和光密度測定法；所述抑菌圈法，是指，在潔凈工作臺(tái)上，將生長好的細(xì)菌或真菌按5%的量 接種于融解的平板固體培養(yǎng)基上并趁熱倒入培養(yǎng)皿，凝固后得到不同系列的瓊脂 平板，分別加以標(biāo)記，將牛津杯按標(biāo)記位置置于平板表面，在各牛津杯中加入 50 yL所述的超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物的水溶液樣品10 mg/mL，然后 將各培養(yǎng)皿平穩(wěn)放入培養(yǎng)箱中，28'C-37'C恒溫培養(yǎng)12小時(shí)-24小時(shí)，取出培養(yǎng) 皿，移除牛津杯，觀察各樣品所致的抑菌圈大??；所述光密度測定法，是指，在潔凈工作臺(tái)上，往液體培養(yǎng)瓶中各加入10mL 的液體培養(yǎng)基，然后加入100 u L培養(yǎng)好的菌液和所述超支化聚酰胺胺與金屬納 米復(fù)合物的水溶液樣品，銀或金的含量為0.5yg/mL-2.8yg/mL，將液體培養(yǎng)瓶 放入28'C-37'C的恒溫震蕩器過夜培養(yǎng)，于波長600 nm處用分光光度計(jì)測定菌 液紫外吸收值，計(jì)算抑菌率。
10. —種如權(quán)利要求9所述的超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物的應(yīng)用，其 特征是，選用的細(xì)菌菌種為商品化的革蘭氏陰性細(xì)菌、革蘭氏陽性細(xì)菌和真菌， 其中革蘭氏陰性細(xì)菌包括大腸桿菌、醉草芽孢桿菌、綠膿桿菌、不動(dòng)桿菌，革蘭 氏陽性細(xì)菌包括金黃色葡萄球菌、產(chǎn)氣腸桿菌、腸球菌，真菌菌種包括黑曲霉、 青霉、黃曲霉、白地霉、白色念珠菌。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種納米技術(shù)領(lǐng)域的超支化聚酰胺胺與金屬納米復(fù)合物及制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明復(fù)合物由聚合物、金屬納米粒子組成，聚合物為端乙烯基的超支化聚酰胺胺經(jīng)不同含胺有機(jī)小分子封端改性所得到的超支化聚酰胺胺，含量為89wt％-98wt％，金屬納米粒子為金或銀納米粒子，含量為2wt％-11wt％。在制備過程中，無需外加還原劑或紫外光照，直接將前驅(qū)體金屬化合物加入到超支化聚酰胺胺的水溶液中，僅通過“一步法”在室溫下反應(yīng)就可生成具有良好水分散性的金屬納米粒子，其平均粒徑約為1-8nm，且尺寸可控。抑菌圈法和光密度法測試表明，本發(fā)明中的超支化聚酰胺胺與金屬納米粒子復(fù)合物對(duì)諸多種類的細(xì)菌和真菌都具有優(yōu)良的抗菌效果。
文檔編號(hào)C08L77/00GK101225227SQ200810033298
公開日2008年7月23日 申請(qǐng)日期2008年1月31日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月31日
發(fā)明者周永豐, 張永文, 顏德岳, 衛(wèi) 黃 申請(qǐng)人:上海交通大學(xué)