專利名稱：光學(xué)用樹脂組合物和使用它的光學(xué)用樹脂材料、用于圖像顯示用裝置的光學(xué)濾光器以及 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對防止圖像顯示用面板開裂或緩和應(yīng)力及沖擊有用的透明性優(yōu)良的光學(xué)用樹脂組合物以及光學(xué)用樹脂材料。
另外，本發(fā)明還涉及用于圖像顯示用裝置的光學(xué)濾光器以及圖像顯示用裝置，其中具有對防止圖像顯示用裝置的開裂、緩和應(yīng)力及沖擊有用的透明性優(yōu)良的光學(xué)用樹脂組合物或光學(xué)用樹脂材料。

背景技術(shù)：
作為具有代表性的圖像顯示用面板，可以例示出液晶顯示用裝置。液晶顯示用裝置是一種薄的易受損的顯示用部件，其由透明電極、液晶單元和貼附在其外側(cè)兩面的偏振片等光學(xué)膜構(gòu)成，其中液晶單元是在表面上形成有像素圖案等的厚度為約1mm左右的玻璃基板之間通過數(shù)微米程度的間隙填充液晶并進行密封來形成的。因此特別是在手機、游戲機、數(shù)碼相機、車載用途等中，一般使用在液晶顯示用裝置的前面隔著一定的空間地設(shè)置有透明的前面板(保護面板)的結(jié)構(gòu)的液晶顯示用裝置。
另外，一般來說，現(xiàn)在的大型液晶圖像顯示裝置為了降低反射而對液晶面板的前面偏振片表面進行防眩(AG)處理。在該構(gòu)成的情況下，并沒有采取特別與沖擊吸收性有關(guān)的措施，而是以作為面板總體以及一個套件的結(jié)構(gòu)使之具有耐沖擊性。該結(jié)構(gòu)的問題被認(rèn)為是通過AG處理，圖像被模糊(滲洇)地顯示；與表面接觸時發(fā)生面板撓曲、圖像紊亂；由于進行AG處理，污垢難以脫落，強力擦刮時容易弄傷；而且伴隨著今后的面板的大型化，面板的耐沖擊性降低，在耐沖擊性上會發(fā)生問題。
因此，考慮在液晶面板的前面設(shè)置實施抗反射處理(AR)的前面板來試圖消除由AG處理帶來的缺點。但考慮到在前面板和液晶面板之間有空氣時，會有透過率降低、由雙重映像引起的圖像質(zhì)量的降低等，提出了用樹脂等將空間填埋(專利文獻1、2、3、4)。
對于玻璃制陰極射線管(CRT)來說，當(dāng)其用作圖像顯示裝置(顯示器)(包括電視用)時，用UL規(guī)格或電波控制法等通過利用鋼球落下進行的耐沖擊試驗來決定防飛散性或是不貫通的。
因此，為了滿足該規(guī)格，需要將CRT的玻璃設(shè)置得較厚，加重CRT的重量。所以，作為不加厚玻璃而使之具有飛散防止性的方法，提出了在玻璃上層疊具有自動修復(fù)性的合成樹脂保護膜的方法(參照專利文獻5、專利文獻6)。但是，該提案的特征是飛散防止性，不兼?zhèn)浞乐共ＡУ膿p壞的功能。
另一方面，作為平面顯示器(FPD)之一的PDP，為了防止PDP損壞，在PDP中設(shè)置1～5mm左右的空間，在前面(可視面一側(cè))設(shè)置厚度3mm左右的玻璃等前面板。因此，由于伴隨著PDP的大型化，前面板的面積也變大，因此PDP的重量也變重。
所以，為了防止圖像顯示裝置(顯示器)的損壞，提出了在顯示器表面層疊特定的樹脂，或在顯示器的表面層疊光學(xué)濾光器，該光學(xué)濾光器層疊了特定的樹脂(參照專利文獻7、8、9)。
專利文獻1日本特開平05-011239號公報 專利文獻2日本特開平03-204616號公報 專利文獻3日本特開平06-59253號公報 專利文獻4日本特開2004-125868號公報 專利文獻5日本特開平06-333515號公報 專利文獻6日本特開平06-333517號公報 專利文獻7日本特開2004-58376號公報 專利文獻8日本特開2005-107199號公報 專利文獻9日本特開2004-263084號公報 但是，專利文獻1中使用的油難以進行用于防止泄露的密封，而且具有侵害液晶面板中使用的材料的可能性，此外在前面板開裂時有油漏出的問題。另外，專利文獻2的不飽和聚酯容易著色成黃色，并不期望適用于顯示器。專利文獻3的硅氧烷密封力小，所以為了進行固定而需要使用其它的粘合劑，因此工藝繁雜，而且與粘合劑的粘接力也不大，因此施加沖擊時發(fā)生剝離，有氣泡進入的問題。專利文獻4的丙烯酸單體的聚合物的粘接力小，若是小型的機器則不需要使用其它的粘合劑，但為了支撐大型顯示器的前面板，需要其它的粘合劑，工藝變得繁雜。另外，由于原料僅由單體構(gòu)成，故粘度低，固化收縮大，因此也會發(fā)生難以制作均勻的大面積的膜的問題。
另外，上述專利文獻7、8中，沒有特別地考察關(guān)于使用的樹脂材料的組成，且表現(xiàn)粘接性、透明性的方法不明確。特別是專利文獻7中，沒有考察樹脂的耐濕可靠性，實施例中具體示出的組成的樹脂材料使用在顯示器中后，在短時間的耐濕試驗中產(chǎn)生白濁。此外，專利文獻8中，在實施例中具體示出的樹脂的一部分使用丙烯酸，在長時間的耐濕試驗中，樹脂為白濁的，耐濕試驗時發(fā)生使接觸的金屬腐蝕的問題。而且在專利文獻7、8中，從得到更優(yōu)良的沖擊吸收性的觀點來看，認(rèn)為研究不充分。在專利文獻8中，使用樹脂的耐沖擊層的厚度為0.2～1mm，但沒有公開通過加大厚度使沖擊吸收性提高的觀點。在專利文獻9中關(guān)于耐濕熱性進行了考察，但該專利文獻中記載的樹脂原料組成并不能期望耐沖擊性的大幅提高。另外，實施例中的樹脂層的厚度為1mm，從得到更優(yōu)良的沖擊吸收性的觀點來看，認(rèn)為研究不充分。另外，認(rèn)為，如專利文獻9的實施例中所記載那樣的在固化后說起來算是比較柔軟的樹脂，在較厚地使用時，前面濾光器的表面硬度降低，耐擦傷性出現(xiàn)問題。


發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的第1個目的是提供一種光學(xué)用樹脂組合物以及使用它的光學(xué)用樹脂材料，其中所述光學(xué)用樹脂組合物是透明的，具有適度的粘合力和對圖像顯示裝置等的保護所必需的沖擊吸收性，不會侵害圖像顯示裝置用面板等的構(gòu)成材料。
另外，本發(fā)明的第2個目的是提供耐濕可靠性優(yōu)良的光學(xué)用樹脂組合物以及使用它的光學(xué)用樹脂材料。
進而，本發(fā)明的第3個目的是提供用于圖像顯示用裝置的光學(xué)濾光器，其中具有光學(xué)用樹脂組合物以及使用它的光學(xué)用樹脂材料，所述光學(xué)用樹脂組合物是透明的，具有適度的粘合力和對圖像顯示裝置的保護所必需的沖擊吸收性，不會侵害圖像顯示裝置用面板的構(gòu)成材料，且耐濕可靠性優(yōu)良。
而且，本發(fā)明的第4個目的是提供一種圖像顯示用裝置，其具有耐沖擊性，可以獲得沒有雙重映像、鮮明的且對比度高的圖像。
用于解決上述課題的手段如下所述。
(1)一種光學(xué)用樹脂組合物，其特征在于，其含有(A)第1丙烯酸系衍生物(其是在分子內(nèi)具有1個聚合性不飽和鍵的化合物)；(B)第2丙烯酸系衍生物(其是在分子內(nèi)具有2個以上的聚合性不飽和鍵的化合物)；以及(C)丙烯酸系衍生物聚合物。
(2)根據(jù)上述(1)所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中上述(B)第2丙烯酸系衍生物為高分子量交聯(lián)劑。
(3)根據(jù)上述(1)或(2)所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中相對于上述(A)第1丙烯酸系衍生物、(B)第2丙烯酸系衍生物以及(C)丙烯酸系衍生物聚合物的總計100重量份，各成分的配合量為(A)為14～89.49重量份、(B)為0.1～50重量份、(C)為10～80重量份。
(4)根據(jù)上述(1)所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中上述(A)第1丙烯酸系衍生物由烷基的碳原子數(shù)為4～18的丙烯酸烷基酯(以下稱為AA單體)以及由下述通式(I)表示的含有羥基的丙烯酸酯(以下稱為HA單體)的混合物構(gòu)成， CH2＝CHCOO(CmH2mO)nH 通式(I) (其中，通式(I)中，m為2、3或4，n表示1～10的整數(shù)。) 上述(C)丙烯酸系衍生物聚合物是使AA單體和HA單體聚合而得到的共聚物， 且被配合成使得上述(A)第1丙烯酸系衍生物中的HA單體的比例(M重量％)和上述(C)丙烯酸系衍生物聚合物中的HA單體的比例(P重量％)之間具有下述數(shù)學(xué)式(I)的關(guān)系 -8≤(P-M)≤8 數(shù)學(xué)式(I)。
(5)根據(jù)上述(4)所述的光學(xué)濾光器，其中上述(A)第1丙烯酸系衍生物是以AA單體為50～87重量％以及HA單體為13～50重量％的比例混合而成的混合物，上述(C)丙烯酸系衍生物聚合物是以AA單體為50～87重量％以及HA單體為13～50重量％的比例聚合而成的共聚物。
(6)根據(jù)上述(4)或(5)所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中相對于上述(A)第1丙烯酸系衍生物、(B)第2丙烯酸系衍生物以及(C)丙烯酸系衍生物聚合物的總計100重量份，各成分的配合量為(A)為36～84.49重量份、(B)為0.5～50重量份、(C)為15～60重量份。
(7)根據(jù)上述(1)～(6)任一項所述的光學(xué)用樹脂組合物，其還含有(D)聚合引發(fā)劑。
(8)根據(jù)上述(7)所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中相對于上述(A)第1丙烯酸系衍生物、(B)第2丙烯酸系衍生物、(C)丙烯酸系衍生物聚合物以及(D)聚合引發(fā)劑的總計100重量份，(D)的配合量為0.01～5重量份。
(9)根據(jù)上述(7)或(8)所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中含有(D1)光聚合引發(fā)劑作為上述(D)聚合引發(fā)劑。
(10)根據(jù)上述(9)所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中相對于上述(A)第1丙烯酸系衍生物、(B)第2丙烯酸系衍生物、(C)丙烯酸系衍生物聚合物以及(D1)光聚合引發(fā)劑的總計100重量份，(D1)的配合量為0.1～5重量份。
(11)根據(jù)上述(9)或(10)所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中上述(D1)光聚合引發(fā)劑是選自由α-羥基烷基苯酮系化合物、?；趸⑾祷衔铩⒌途?2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以及氧-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯和氧-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物構(gòu)成的組中的至少1種。
(12)根據(jù)上述(3)～(11)任一項所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中上述AA單體為丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯和/或丙烯酸正辛酯。
上述HA單體是選自由丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸1-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸1-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸2-羥基丁酯以及丙烯酸1-羥基丁酯構(gòu)成的組中的至少1種。
(13)根據(jù)上述(1)～(12)任一項所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中上述(C)丙烯酸系衍生物聚合物的重均分子量為100000～700000。
(14)根據(jù)上述(9)～(13)任一項所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中相對于上述(A)第1丙烯酸系衍生物、(B)第2丙烯酸系衍生物、(C)丙烯酸系衍生物聚合物以及(D1)光聚合引發(fā)劑的總計100重量份，各成分的配合量為(A)為15～40重量份、(B)為5～40重量份、(C)為39～59重量份、(D1)為0.5～2.0重量份。
(15)根據(jù)上述(2)～(14)任一項所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中上述高分子量交聯(lián)劑在其原料的一部分中含有碳原子數(shù)為1～4的烷撐二醇，重均分子量為4000～20000。
(16)一種光學(xué)用樹脂材料，其特征在于，其是使上述(1)～(15)任一項所述的光學(xué)用樹脂組合物進行固化反應(yīng)而得到的。
(17)根據(jù)上述(16)所述的光學(xué)用樹脂材料，其形狀為片狀或膜狀。
(18)一種用于圖像顯示用裝置的光學(xué)濾光器，其特征在于，具有由光學(xué)用樹脂材料形成的層，其中所述光學(xué)用樹脂材料是使上述(1)～(15)任一項所述的光學(xué)用樹脂組合物進行固化而得到的。
(19)一種圖像顯示用裝置，其特征在于，在可視側(cè)具有由光學(xué)用樹脂材料形成的層，其中所述光學(xué)用樹脂材料是使上述(1)～(15)任一項所述的光學(xué)用樹脂組合物進行固化而得到的。
(20)一種圖像顯示用裝置，其特征在于，在圖像顯示用面板與前面板之間或圖像顯示用面板與透明保護基板之間具有由光學(xué)用樹脂材料形成的層，其中所述光學(xué)用樹脂材料是使上述(1)～(15)任一項所述的光學(xué)用樹脂組合物進行固化而得到的。
本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物通過使之進行固化反應(yīng)，具有優(yōu)良的沖擊吸收性，而且透明性也優(yōu)良。
另外，本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物通過使聚合物與單體的組成類似，可以提高聚合物的溶解性，即使使用高分子量的聚合物也可以制作透明的樹脂組合物或固化物，而且耐濕可靠性也優(yōu)良。而且由于被單體稀釋，因此可以在無溶劑的條件下成形，可以制作無氣泡的厚的膜或片材。
另外，由于以較高濃度含有高分子量的聚合物，因此即使是薄的膜厚也具有優(yōu)良的沖擊吸收性。而且由此還具有硬度，可以抑制耐擦傷性的降低。由于具有該硬度，因此不容易發(fā)生塑性變形，較厚的膜厚能發(fā)揮更優(yōu)良的沖擊吸收性。而且由于凝集力高且具有伸縮性，因此膜彎曲時或卷繞在滾筒上很少發(fā)生龜裂、形成條紋。
另外，通過使用高分子量交聯(lián)劑，可以降低由配合的誤差引起的粘合力的不均勻，從而可以制作特性穩(wěn)定性優(yōu)良的膜或片材。
另外，本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物不會侵害液晶顯示裝置、PDP等圖像顯示裝置中通常使用的材料。
本發(fā)明的光學(xué)用樹脂材料可以使上述本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物發(fā)生固化反應(yīng)而得到，其形狀容易制成片狀。另外，該光學(xué)用樹脂材料由于具有粘合性，因此可以在不使用粘合劑或粘接劑的情況下貼合于玻璃、其它的基材等上。
具備使用以上的光學(xué)用樹脂組合物或光學(xué)用樹脂材料而得到的透明樹脂層的液晶顯示裝置等圖像顯示裝置用光學(xué)濾光器以及圖像顯示裝置繼承了上述的光學(xué)用樹脂組合物以及光學(xué)用樹脂材料的作用效果。
本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物以及光學(xué)用樹脂材料適合用于在圖像顯示面板的前面形成透明樹脂層。
根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種透明的、具有沖擊吸收性、耐濕可靠性優(yōu)良的用于圖像顯示用裝置的光學(xué)濾光器。
另外，根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種具有耐沖擊性、可以獲得沒有雙重映像、鮮明的且對比度高的圖像的圖像顯示用裝置。



圖1是表示使用了本發(fā)明的光學(xué)用樹脂材料的液晶顯示裝置的示意剖面圖。
圖2是表示使用了本發(fā)明的光學(xué)用樹脂材料的液晶顯示裝置的其它例子的示意剖面圖。
圖3是表示使用了本發(fā)明的光學(xué)用樹脂材料的液晶顯示裝置的其它例子的示意剖面圖。
圖4是表示使用了本發(fā)明的光學(xué)用樹脂材料的液晶顯示裝置的其它例子的示意剖面圖。
圖5是表示以往的液晶顯示裝置的示意剖面圖。
圖6是表示以往的液晶顯示裝置的其它例子的示意剖面圖。
符號說明 1 液晶顯示單元 2 偏振片 3 空隙(空氣層) 3’光學(xué)用樹脂材料 4 背光系統(tǒng) 5 透明保護基板
具體實施例方式 以下，對本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物、光學(xué)用樹脂材料、光學(xué)濾光器、圖像顯示用裝置進行說明。
此外，本說明書中，丙烯酸系衍生物等中的“丙烯酸”也包括“甲基丙烯酸”。
<光學(xué)用樹脂組合物> 本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物是含有(A)第1丙烯酸系衍生物(其是在分子內(nèi)具有1個聚合性不飽和鍵的化合物)、(B)第2丙烯酸系衍生物(其是在分子內(nèi)具有2個以上的聚合性不飽和鍵的化合物)以及(C)丙烯酸系衍生物聚合物而形成的光學(xué)用樹脂組合物。以下，對本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物中含有的各成分進行說明。
[(A)第1丙烯酸系衍生物] 本發(fā)明中，作為(A)第1丙烯酸系衍生物，有在分子內(nèi)具有1個聚合性不飽和鍵的丙烯酸或甲基丙烯酸、它們的衍生物等。具體地說，作為在分子內(nèi)具有1個聚合性不飽和鍵的化合物，可以列舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異壬酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯等甲基丙烯酸烷基酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸正辛酯等丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸苯甲酯等甲基丙烯酸芳烷基酯；丙烯酸苯甲酯等丙烯酸芳烷基酯；甲基丙烯酸丁氧基乙酯等甲基丙烯酸烷氧基烷基酯；丙烯酸丁氧基乙酯等丙烯酸烷氧基烷基酯；甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯等甲基丙烯酸氨基烷基酯；丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯等丙烯酸氨基烷基酯；二甘醇乙醚的甲基丙烯酸酯；三甘醇丁醚的甲基丙烯酸酯；二丙二醇甲基醚的甲基丙烯酸酯等聚烷撐二醇烷基醚的甲基丙烯酸酯；二甘醇乙醚的丙烯酸酯；三甘醇丁醚的丙烯酸酯；二丙二醇甲基醚的丙烯酸酯等聚烷撐二醇烷基醚的丙烯酸酯；六甘醇苯基醚的甲基丙烯酸酯等聚烷撐二醇芳基醚的甲基丙烯酸酯；六甘醇苯基醚的丙烯酸酯等聚烷撐二醇芳基醚的丙烯酸酯；甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊酯、丙烯酸二環(huán)戊酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸(甲氧化環(huán)十二碳三烯)酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸(甲氧化環(huán)十二碳三烯)酯等具有脂環(huán)式基團的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯；甲基丙烯酸十七氟癸酯等甲基丙烯酸氟化烷基酯；丙烯酸十七氟癸酯等丙烯酸氟化烷基酯；甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸甘油酯、丙烯酸甘油酯等具有羥基的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸等具有羧基的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯等具有縮水甘油基的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯；丙烯酰胺等。
這些在分子內(nèi)具有1個聚合性不飽和鍵的化合物可以使用1種或并用2種以上。
[(B)第2丙烯酸系衍生物] 本發(fā)明中，作為(B)第2丙烯酸系衍生物，可以列舉出在分子內(nèi)具有2個以上聚合性不飽和鍵的丙烯酸或甲基丙烯酸、它們的衍生物，特別優(yōu)選在分子內(nèi)具有2個以上丙烯?；幕衔?。另外，按照分子量不同，作為第2丙烯酸系衍生物，可以列舉出(1)分子量為低于1000的低分子量的第2丙烯酸系衍生物、(2)分子量為1000以上但低于4000的中分子量的第2丙烯酸系衍生物、以及(3)分子量為4000以上的高分子量的第2丙烯酸系衍生物，以下分別分類說明。
(1)作為第2丙烯酸系衍生物之中的低分子量的第2丙烯酸系衍生物，可以列舉出雙酚A二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、1，9-壬二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、甘油二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丁二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等丙烯酸酯單體，環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯(urethane acrylate)、丙烯酸丙烯酸酯(acryl acrylate)等丙烯酸酯低聚物，優(yōu)選二丙烯酸1，6-己二醇酯、1，9-壬二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯等二丙烯酸酯。其它可以從上述的在分子內(nèi)具有2個以上聚合性不飽和鍵的化合物中適當(dāng)選擇使用在分子內(nèi)具有2個以上丙烯酰基的化合物。
(2)作為第2丙烯酸系衍生物之中的中分子量的第2丙烯酸系衍生物，可以列舉出由下述通式(a)表示的雙酚A的環(huán)氧烷加成物的二丙烯酸酯化合物、將它們的丙烯?；脫Q成甲基丙烯?；幕衔?；由下述通式(b)表示的雙酚A的環(huán)氧氯丙烷改性物和丙烯酸的加成酯化物、將它們的丙烯?；脫Q成甲基丙烯?；幕衔铮挥上率鐾ㄊ?c)表示的磷酸的環(huán)氧烷加成物的二丙烯酸酯化合物、將它們的丙烯酰基置換成甲基丙烯?；幕衔铮挥上率鐾ㄊ?d)表示的苯二甲酸的環(huán)氧氯丙烷改性物和丙烯酸的加成酯化物、將它們的丙烯?；脫Q成甲基丙烯酰基的化合物；由下述通式(e)表示的1，6-己二醇的環(huán)氧氯丙烷改性物和丙烯酸的加成酯化物(一分子中有2個丙烯酰基)、將它們的丙烯?；脫Q成甲基丙烯?；幕衔铮挥上率鐾ㄊ?f)表示的磷酸的環(huán)氧烷加成物的三丙烯酸酯化合物、將它們的丙烯酰基置換成甲基丙烯?；幕衔?；由下述通式(g)表示的三羥甲基丙烷的環(huán)氧烷加成物的三丙烯酸酯化合物，將它們的丙烯?；脫Q成甲基丙烯酰基的化合物等。這些單體可以單獨使用或2種以上組合使用。

(其中，式(a)中，R表示亞乙基或亞丙基，m和n分別獨立地表示1～20的整數(shù)。)
(其中，式(b)中，m及n分別獨立地表示1～10的整數(shù)。)
(其中，式(c)中，R表示亞乙基或亞丙基，m和n分別獨立地表示1～20的整數(shù)。)
(其中，式(d)中，m和n分別獨立地表示1～10的整數(shù)。)
(其中，式(e)中，m和n分別獨立地表示1～20的整數(shù)。)
(其中，式(f)中，R表示亞乙基或亞丙基，3個m分別獨立地表示1～20的整數(shù)。)
(其中，式(g)中，R表示亞乙基或亞丙基，m、m’及m”分別獨立表示1～20的整數(shù)。)。
(3)作為第2丙烯酸系衍生物之中的高分子量的第2丙烯酸系衍生物，可以列舉出具有2個以上反應(yīng)性不飽和鍵的高分子量的化合物(在本說明書中，稱為“高分子量交聯(lián)劑”。)，重均分子量優(yōu)選為4000～20000，更優(yōu)選為8000～16000。高分子量交聯(lián)劑的分子量若低于4000，則固化物容易變脆，若超過20000，則組合物的粘度變得過高，難以制成片狀。作為高分子量交聯(lián)劑，從相容性的方面來看，優(yōu)選原料的一部分使用碳原子數(shù)為1～4的烷撐二醇。
作為高分子量交聯(lián)劑，可以列舉出以下物質(zhì)。
(a)二醇化合物的二(甲基)丙烯酸酯，例如使聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚烷撐二醇與丙烯酸或甲基丙烯酸反應(yīng)而得到。
(b)環(huán)氧樹脂的二(甲基)丙烯酸酯，例如使聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚烷撐二醇的二環(huán)氧甘油醚等在分子內(nèi)具有2個環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂與丙烯酸或甲基丙烯酸反應(yīng)而得到。
(c)兩末端為羥基的聚酯的二(甲基)丙烯酸酯；詳細(xì)地說可以使飽和酸和多元醇反應(yīng)來制造聚酯多元醇。作為飽和酸，有壬二酸、己二酸、癸二酸等脂肪族二元羧酸；作為多元醇，有乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。通過使這樣的聚酯多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸反應(yīng)可以得到聚酯的二(甲基)丙烯酸酯。
(d)作為聚氨酯的二(甲基)丙烯酸酯，詳細(xì)地說，聚氨酯可以使多元醇化合物和多元異氰酸酯化合物反應(yīng)而得到。作為多元醇，有丙二醇、四甲撐二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、聚1，2-丁二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、乙二醇-丙二醇·嵌段共聚物、乙二醇-四甲撐二醇共聚物、甲基戊二醇改性聚丁二醇、丙二醇改性聚丁二醇、雙酚A的環(huán)氧丙烷加成物、氫化雙酚A的環(huán)氧丙烷加成物、雙酚F的環(huán)氧丙烷加成物、氫化雙酚F的環(huán)氧丙烷加成物等，作為多元異氰酸酯化合物，有甲苯二異氰酸酯、亞二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化的甲苯二異氰酸酯、氫化的亞二甲苯基二異氰酸酯、氫化的二苯基甲烷二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯等二異氰酸酯，以及上述的二異氰酸酯的聚合體或二異氰酸酯的尿素改性體、縮二脲改性體等。這些多元醇、多元異氰酸酯可以分別使用1種或2種以上并用。
通過使這樣的聚氨酯(其是通過與多元醇過量地反應(yīng)而得到的末端具有羥基的化合物)和丙烯酸或甲基丙烯酸反應(yīng)，可以得到聚氨酯的二(甲基)丙烯酸酯。
(e)使聚氨酯與具有羥基和反應(yīng)性雙鍵的化合物反應(yīng)得到的化合物；詳細(xì)地說，作為聚氨酯的原料的多元醇和多元異氰酸酯化合物與上述相同。
通過使這些聚氨酯(其是通過與多元異氰酸酯過量地反應(yīng)而得到的末端具有異氰酸酯基的化合物)與具有羥基和反應(yīng)性雙鍵的化合物反應(yīng)，可以得到末端具有反應(yīng)性雙鍵的聚氨酯。
作為具有羥基和反應(yīng)性雙鍵的化合物，有丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、聚乙二醇單丙烯酸酯、聚丙二醇單丙烯酸酯、乙二醇-丙二醇·嵌段共聚物單丙烯酸酯、乙二醇-四甲撐二醇共聚物單丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性單丙烯酸酯(商品名Plaqucell FA、Daicel化學(xué)公司制)、季戊四醇三丙烯酸酯等丙烯酸衍生物，甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、聚丙二醇單甲基丙烯酸酯、乙二醇-丙二醇·嵌段共聚物單甲基丙烯酸酯、乙二醇-四甲撐二醇共聚物單甲基丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性單甲基丙烯酸酯(商品名Plaqucell FM、Daicel化學(xué)公司制)、季戊四醇三丙烯酸酯等甲基丙烯酸衍生物。這些化合物可以使用1種或2種以上并用。
從固化物的強韌性方面來看，作為高分子量交聯(lián)劑，優(yōu)選聚氨酯的二(甲基)丙烯酸酯、末端具有反應(yīng)性雙鍵的聚氨酯(特別是反應(yīng)性雙鍵是基于丙烯?；木郯滨?。進而，這些之中，更優(yōu)選下述的聚氨酯聚氨酯的二醇成分是由聚丙二醇或聚丁二醇構(gòu)成的，特別優(yōu)選使用二醇成分為聚丙二醇或聚丁二醇，二異氰酸酯成分為異佛爾酮。
后述的(C)丙烯酸系衍生物聚合物和高分子量交聯(lián)劑的相容性低時，若增加高分子量交聯(lián)劑的量，則固化物是白濁的，但通過在高分子量交聯(lián)劑的原料中使用烷撐二醇，可以提高與聚合物的相容性，從而無論高分子量交聯(lián)劑如何均能保持透明性。另外，通過使用高分子量交聯(lián)劑，即使使用較多的量時，也可以防止固化物變脆、粘合力變得過低。由此，可以增加交聯(lián)劑的使用量，可以抑制固化物的特性隨著配合時的誤差而變化。
高分子量交聯(lián)劑的合成方法可以使用本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合以及乳液聚合等已知的聚合方法。這些方法也可以在后述的(C)丙烯酸系衍生物聚合物的合成中使用。
以上的高分子量交聯(lián)劑，可以單獨使用或2種以上組合使用。另外，(B)第2丙烯酸系衍生物優(yōu)選使用高分子量的那些，即高分子量交聯(lián)劑。
[(C)丙烯酸系衍生物聚合物] 本發(fā)明的(C)丙烯酸系衍生物聚合物是使丙烯酸衍生物之中在分子內(nèi)具有1個聚合性不飽和鍵的化合物(上述(A)成分)聚合而得到的，但在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以使其與在分子內(nèi)具有2個以上聚合性不飽和鍵的化合物(上述(B)成分)共聚合。
優(yōu)選其重均分子量(通過凝膠滲透色譜法，使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的校正曲線測定，以下相同)為100000～700000，更優(yōu)選為150000～400000，進一步優(yōu)選為200000～350000。
(C)丙烯酸系衍生物聚合物可以是將在分子內(nèi)具有1個聚合性不飽和鍵的化合物使用1種或2種以上進行聚合而得到的聚合物，也可以是將它們與丙烯酸系衍生物以外的聚合性化合物進行聚合而得到的聚合物。
作為丙烯酸系衍生物以外的聚合性化合物，除了上述的(A)第1丙烯酸系衍生物以外，還可以使用丙烯腈、苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯等在分子內(nèi)具有1個聚合性不飽和鍵的化合物。另外，也可以使用上述的第2丙烯酸系衍生物以外的化合物，即在分子內(nèi)具有2個以上聚合性不飽和鍵的化合物(二乙烯基苯等)。
以上的本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物的組成中，(A)第1丙烯酸系衍生物可以用于組合物的粘度調(diào)整。(B)第2丙烯酸系衍生物從組合物的固化物保持形狀的方面來看是優(yōu)選使用的。
另外，(C)丙烯酸系衍生物聚合物優(yōu)選用于改善機械特性的作用中使用。通過使用(C)丙烯酸系衍生物聚合物可以抑制固化收縮。
本發(fā)明中，以上的各成分的優(yōu)選的配合量是相對于(A)第1丙烯酸系衍生物、(B)第2丙烯酸系衍生物以及(C)丙烯酸系衍生物聚合物的總計100重量份，(A)第1丙烯酸系衍生物為14～89.49重量份，更優(yōu)選為36～84.49重量份，進一步優(yōu)選為39～59重量份；(B)第2丙烯酸系衍生物為0.1～50重量份，更優(yōu)選為1～40重量份，更具體地說(1)分子量低于1000的低分子量的第2丙烯酸系衍生物為0.1～10重量份，(2)分子量為1000以上低于4000的中分子量的第2丙烯酸系衍生物為0.5～20重量份，(3)分子量為4000以上的高分子量的第2丙烯酸系衍生物為1～50重量份(更優(yōu)選10～40重量份)；(C)丙烯酸系衍生物聚合物為10～80重量份，更優(yōu)選為15～60重量份，進一步優(yōu)選為15～40重量份。
上述(A)的配合量若低于14重量份，則粘度變高，操作性降低，難以去除氣泡，涂布時有時容易卷入氣泡。而若超過89.49重量份，則粘度降低，產(chǎn)生液滴，不能確保必要的膜厚，固化收縮變大，制成片狀時平滑性降低，在面板直接涂布并固化時，變形有時容易保留下來。
上述(B)的配合量若低于0.1重量份，則樹脂組合物的固化物有時難以保持形狀，而若超過50重量份，則樹脂組合物的固化物變脆，有時在機械特性上出現(xiàn)問題。
上述(C)的配合量若低于10重量％，則固化收縮變大，制成片狀時平滑性降低，在面板上直接涂布并固化時，變形有時容易保留下來。而若超過80重量份，則粘度變高，難以除去氣泡，涂布時有時容易卷入氣泡。
[(D)聚合引發(fā)劑] 在本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物的固化反應(yīng)時，該光學(xué)用樹脂組合物進一步優(yōu)選含有(D)聚合引發(fā)劑，其配合量是相對于(A)第1丙烯酸系衍生物、(B)第2丙烯酸系衍生物、(C)丙烯酸系衍生物聚合物以及(D)聚合引發(fā)劑的總計100重量份，優(yōu)選為0.01～5重量份，更優(yōu)選為0.01～3重量份，進一步優(yōu)選為0.03～2重量份。聚合引發(fā)劑低于0.01重量份時，反應(yīng)不能充分進行，而若超過5重量份，則聚合引發(fā)劑大量殘留，在光學(xué)特性、機械特性方面產(chǎn)生問題。
另外，作為(D)聚合引發(fā)劑，(D1)光聚合引發(fā)劑或(D2)熱聚合引發(fā)劑中的任一種均可以使用，也可以將它們并用。上述配合中，當(dāng)使用(D1)光聚合引發(fā)劑作為(D)聚合引發(fā)劑時，其使用量優(yōu)選為0.1～5重量份，使用熱聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑時，其使用量優(yōu)選為0.01～1重量份，當(dāng)將光聚合引發(fā)劑和熱聚合引發(fā)劑并用時，分別優(yōu)選在這些的量范圍內(nèi)使用。
上述配合中，(B)第2丙烯酸系衍生物的配合在使用高分子量交聯(lián)劑時，優(yōu)選使用1重量份以上，低分子量～中分子量的第2丙烯酸系衍生物(特別是低分子量單體等)優(yōu)選10重量份以下。
另外，使用電子射線的照射使之聚合時等，也可以不使用聚合引發(fā)劑。即，固化反應(yīng)可以通過使用活性能量線的照射的固化反應(yīng)、使用熱的固化反應(yīng)或通過它們的并用來進行。活性能量線是指紫外線、電子射線、α線、β線、γ線等。這些方法也可以在上述丙烯酸系衍生物聚合物的合成中使用。
本發(fā)明中，作為(D1)光聚合引發(fā)劑，可以選自苯甲酮系、蒽醌系、苯偶姻系、锍鹽、重氮鹽、鎓鹽等公知的材料。它們對紫外線具有特別的感度。
作為光聚合引發(fā)劑，更具體地說，可以列舉出苯甲酮、N，N’-四甲基-4，4’-二氨基苯甲酮(米希勒酮)、N，N’-四乙基-4，4’-二氨基苯甲酮、4-甲氧基-4’-二甲基氨基苯甲酮、α-羥基異丁酮、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌、1，4-二甲基蒽醌、1-氯蒽醌、2，3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、1，2-苯并蒽醌、2-苯基蒽醌、1，4-萘醌、9，10-菲醌、硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等芳香族酮化合物，苯偶姻、甲基苯偶姻、乙基苯偶姻等苯偶姻化合物，苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丁醚、苯偶姻苯基醚等苯偶姻醚化合物，苯偶酰、2，2-二乙氧基苯乙酮、芐基二甲基縮酮、β-(吖啶-9-基)丙烯酸等酯化合物，9-苯基吖啶、9-吡啶基吖啶、1，7-二吖啶并庚烷等吖啶化合物，2-(鄰氯苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚體、2-(鄰氯苯基)-4，5-二(間甲氧基苯基)咪唑二聚體、2-(鄰氟苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚體、2-(鄰甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚體、2-(對甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚體、2，4-二(對甲氧基苯基)5-苯基咪唑二聚體、2-(2，4-二甲氧基苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚體、2-(對甲基巰基苯基)-4，5-二苯基咪唑二聚體等2，4，5-三芳基咪唑二聚體，2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉-1-丙烷、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦、低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)等。另外，特別是作為不使樹脂組合物著色的光聚合引發(fā)劑，優(yōu)選1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等α-羥基烷基苯酮系化合物，雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2，4，4-三甲基-戊基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦等?；趸⑾祷衔?，低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、氧-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酸基-乙氧基]-乙酯和氧-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物以及將它們組合而成的物質(zhì)。另外，為了制作特別厚的片材，優(yōu)選含有雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基-戊基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦等?；趸⑾祷衔锏墓饩酆弦l(fā)劑。另外，為了減少片材的氣味，優(yōu)選低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、氧-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酸基-乙氧基]-乙酯和氧-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物。另外，為了降低由氧引起的聚合抑制，優(yōu)選氧-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酸基-乙氧基]-乙酯和氧-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物。這些光聚合引發(fā)劑也可以多個組合使用。
作為上述(D2)熱聚合引發(fā)劑，其是通過熱產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑，具體可以列舉出過氧化苯甲酰、過苯甲酸叔丁酯、氫過氧化枯烯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙)酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔己酯、(3，5，5-三甲基己酰基)過氧化物、二丙酰基過氧化物、月桂酰基過氧化物、二乙酰基過氧化物、二(十二烷基)過氧化物的各種有機過氧化物。另外，可以列舉出2，2’-偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(環(huán)己烷-1-羰基)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2，2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、2，2’-偶氮二(2-羥基甲基丙腈)、2，2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]之類的偶氮系化合物。
當(dāng)被稱為10小時半衰期溫度的在10小時內(nèi)熱聚合引發(fā)劑的一半分解的溫度過低時，保存穩(wěn)定性降低，當(dāng)10小時半衰期溫度過高時，反應(yīng)由于需要在高溫下加熱，因此有可能發(fā)生液晶或偏振片的特性惡化、液晶顯示器的顯示特性惡化的問題。因此，熱聚合引發(fā)劑的10小時半衰期溫度優(yōu)選為40～80℃，更優(yōu)選為40～65℃，特別優(yōu)選為50～65℃。10小時半衰期溫度較高的熱聚合引發(fā)劑容易確保保存穩(wěn)定性，但由于反應(yīng)性變低，故必須使添加量較多。反過來，對于10小時半衰期溫度低的熱聚合引發(fā)劑，為了抑制保存時的聚合反應(yīng)，優(yōu)選較少量的添加量。
此外，光學(xué)用樹脂組合物以樹脂組合物的狀態(tài)直接涂布或澆注時，由于在液晶面板中使用的偏振片的高溫耐受性低等理由，也有加熱困難的情況，這時，優(yōu)選用光可以聚合的光聚合引發(fā)劑。這時的配合量是相對于(A)第1丙烯酸系衍生物、(B)第2丙烯酸系衍生物聚合物、(C)高分子量交聯(lián)劑以及(D1)光聚合引發(fā)劑的總計100重量份，各成分的配合量優(yōu)選為(A)15～40重量份、(B)5～40重量份、(C)39～59重量份、(D1)0.5～2.0重量份。
另一方面，本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物中，上述(A)第1丙烯酸系衍生物優(yōu)選由烷基的碳原子數(shù)為4～18的丙烯酸烷基酯(以下，稱為AA單體)以及由下述通式(I)表示的含有羥基的丙烯酸酯(以下，稱為HA單體)的混合物構(gòu)成， CH2＝CHCOO(CmH2mO)nH 通式(I) (其中，通式(I)中，m表示2、3或4，n表示1～10的整數(shù)。) 另外，優(yōu)選上述(C)丙烯酸系衍生物聚合物是使AA單體和HA單體聚合而得到的共聚物。
更優(yōu)選以上述(A)第1丙烯酸系衍生物中的HA單體的比例(M重量％)與上述(C)丙烯酸系衍生物聚合物中的HA單體的比例(P重量％)之間具有下述數(shù)學(xué)式(I)的關(guān)系進行配合， -8≤(P-M)≤8數(shù)學(xué)式(I)。
這時，本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物中的各成分的配合量是相對于(A)第1丙烯酸系衍生物、(B)第2丙烯酸系衍生物以及(C)丙烯酸系衍生物聚合物的總計100重量份，(A)第1丙烯酸系衍生物優(yōu)選在36～84.49重量份、更優(yōu)選39～69重量份、進一步優(yōu)選39～59重量份的范圍內(nèi)含有，(B)第2丙烯酸系衍生物優(yōu)選在0.1～50重量份，更優(yōu)選0.5～50重量份，進一步優(yōu)選1～40重量份的范圍內(nèi)含有，(C)丙烯酸系衍生物聚合物優(yōu)選在15～60重量份、更優(yōu)選15～40重量份、進一步優(yōu)選40～60重量份的范圍內(nèi)含有。此外，關(guān)于(B)第2丙烯酸系衍生物，更具體地說，優(yōu)選含有(1)分子量低于1000的低分子量的第2丙烯酸系衍生物為0.1～10重量份，(2)分子量為1000以上低于4000的中分子量的第2丙烯酸系衍生物為0.5～20重量份，(3)分子量為4000以上的高分子量的第2丙烯酸系衍生物為1～50重量份(更優(yōu)選為10～40重量份)。
而且，在含有(D)聚合引發(fā)劑時，優(yōu)選的是，相對于這些樹脂組合物((A)～(C))和(D)聚合引發(fā)劑的總計100重量份，其含量優(yōu)選為0.01～5重量份，進一步優(yōu)選為0.01～3重量份，特別優(yōu)選為0.03～2重量份((D1)光聚合引發(fā)劑優(yōu)選為0.1～5重量份，更優(yōu)選為0.3～3重量份，特別優(yōu)選為0.5～2.0重量份，(D2)熱聚合引發(fā)劑優(yōu)選為0.01～1重量份，更優(yōu)選為0.01～0.5重量份，當(dāng)(D1)光聚合引發(fā)劑和(D2)熱聚合引發(fā)劑并用時，分別優(yōu)選在這些范圍內(nèi)使用)。
上述配合中，(B)第2丙烯酸系衍生物的配合在使用高分子量交聯(lián)劑時，優(yōu)選使用1重量份以上，更優(yōu)選使用5重量份以上；從低分子量到中分子量的第2丙烯酸系衍生物(特別是低分子量單體等)優(yōu)選為10重量份以下。
另外，作為(A)第1丙烯酸系衍生物，優(yōu)選為在分子內(nèi)具有1個丙烯?；幕衔铮鋬?yōu)選是AA單體以及HA單體的混合物，更優(yōu)選以AA單體為50～87重量％、HA單體為13～50重量％的比例使用，進一步優(yōu)選是AA單體為60～70重量％和HA單體為30～40重量％的比例。
這些中，AA單體若超過87重量％，由此HA單體過少，則吸濕時固化物容易變得是白濁的，而HA單體若超過50重量％，由此AA單體過少，則吸濕時本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物的固化物容易變形。
另外，優(yōu)選調(diào)整各自的配合使得上述(A)第1丙烯酸系衍生物中的HA單體的比例(M重量％)與上述(C)丙烯酸系衍生物聚合物中的HA單體的比例(P重量％)之間具有下述數(shù)學(xué)式(I)的關(guān)系。當(dāng)(P-M)不滿足下述的式子時，固化時本發(fā)明的光學(xué)用樹脂材料有容易變得是白濁的的傾向。上述(C)丙烯酸系衍生物聚合物和(A)第1丙烯酸系衍生物中，AA單體(以及HA單體)為上述的優(yōu)選的比例時，通常滿足該條件。另外，(P-M)的值優(yōu)選下限為-5，上限為5；更優(yōu)選下限為-3，上限為3。
-8≤(P-M)≤8 數(shù)學(xué)式(I)。
作為上述的AA單體，可以列舉出丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸十八酯等，優(yōu)選丙烯酸正丁酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯，特別優(yōu)選丙烯酸乙基己酯。另外，這些的丙烯酸酯也可以將2種以上組合使用。
作為上述的HA單體，可以列舉出丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸1-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸1-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸1-羥基丁酯等含有羥基的丙烯酸酯，二甘醇或三甘醇等聚乙二醇單丙烯酸酯，二丙二醇或三丙二醇等聚丙二醇單丙烯酸酯，二丁二醇或三丁二醇等聚丁二醇單丙烯酸酯等，優(yōu)選丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸1-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸1-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸1-羥基丁酯，特別優(yōu)選丙烯酸2-羥基乙酯。另外，這些的丙烯酸酯也可以將2種以上組合使用。
本發(fā)明中，優(yōu)選的是，以上的AA單體和HA單體(A)分別與第1丙烯酸系衍生物和(C)丙烯酸系衍生物聚合物以相同的組合使用。
本發(fā)明中，使AA單體和HA單體聚合而得到的共聚物，其重均分子量(通過凝膠滲透色譜法，使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的校正曲線測定，以下相同)優(yōu)選為100000～700000，更優(yōu)選為150000～400000，進一步優(yōu)選為200000～350000。
使AA單體和HA單體聚合而得到的共聚物的合成方法，可以使用溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合以及本體聚合等已知的聚合方法，但優(yōu)選溶液聚合或本體聚合。作為聚合引發(fā)劑，可以使用由受熱而產(chǎn)生自由基的化合物，具體地可以列舉出過氧化苯甲酰、過苯甲酸叔丁酯、氫過氧化枯烯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙酯)、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔丁酯、(3，5，5-三甲基己酰基)過氧化物、二丙?；^氧化物、二乙酰基過氧化物、二(十二烷基)過氧化物之類的各種有機過氧化物；2，2’-偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(環(huán)己烷-1-羰基)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2，2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、2，2’-偶氮二(2-羥基甲基丙腈)、2，2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]之類的偶氮系化合物。
另外，優(yōu)選以AA單體為50～87重量％、HA單體為13～50重量％的比例聚合，更優(yōu)選為AA單體60～70重量％、HA單體30～40重量％。
本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物中，在不顯著損害光學(xué)特性或本發(fā)明的作用效果的范圍內(nèi)，從防止惡化、熱穩(wěn)定性、成形性以及加工性等觀點來看，也可以添加苯酚系、磷酸酯系、硫醚系等抗氧化劑，脂肪族醇、脂肪酸酯、酞酸酯、三甘油酯系、氟系表面活性劑、高級脂肪酸金屬鹽等離型劑，其它潤滑劑、增塑劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、重金屬鈍化劑、氧化鋁、二氧化硅、氧化鎂、滑石粉、鈦酸鋇、硫酸鋇等微粒狀填充劑，維多利亞純藍等染料、酞菁綠等顏料等著色劑等來使用。另外，作為除了上述(A)～(D)成分以外的成分，也可以使用丙烯腈、苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯等在分子內(nèi)具有1個聚合性不飽和鍵的化合物。
另外，本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物中，進一步優(yōu)選根據(jù)需要添加各種穩(wěn)定劑。作為穩(wěn)定劑，可以列舉出以提高樹脂組合物的保存穩(wěn)定性為目而使用的對甲氧基苯酚等聚合抑制劑、用于提高樹脂組合物的固化物的耐熱性的三苯基膦等抗氧化劑，用于提高耐候性的HALS等。這些穩(wěn)定劑也可以多個組合使用。此外，只要在可以得到本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以添加其它化合物。
本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物的固化收縮優(yōu)選為15％以下，更優(yōu)選為12％以下。若固化收縮大，則由收縮引起的應(yīng)力變大，在樹脂中容易發(fā)生變形，或容易從保護板或液晶面板剝離。
本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物優(yōu)選在光學(xué)濾光器或圖像顯示用裝置的圖像顯示用面板表面上制成膜或?qū)盈B，使其厚度為0.1mm～3mm。若考慮沖擊吸收性，則更優(yōu)選0.2mm以上的厚度。特別是想增大沖擊吸收性時，優(yōu)選厚度為1.3mm以上?？梢栽趫D像顯示用面板或圖像顯示用裝置表面、光學(xué)濾光器的基材等上涂布而制成膜后，照射紫外線等光線、電子射線等放射線，使之固化，從而制成光學(xué)用樹脂材料。當(dāng)制作光學(xué)濾光器時，也可以在該光學(xué)濾光器的基材或防反射膜層等功能層之上，將本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物制成膜后，進而層疊光學(xué)濾光器的基材、功能層或保護層，之后照射放射線使之固化。如果可能的話，本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物也可以制成片狀(包括為膜狀)使用。
<光學(xué)用樹脂材料> 本發(fā)明的光學(xué)用樹脂材料可以通過使上述本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物進行固化反應(yīng)而得到。也可以在圖像顯示用面板或圖像顯示用裝置表面、光學(xué)濾光器的基材等上涂布而制成膜后，通過光照射使之固化，或者也可以通過加熱至規(guī)定的溫度使之固化。另外，也可以將加熱和光照射并用。
丙烯酸系衍生物聚合物的合成方法可以使用溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合以及本體聚合等已知的聚合方法。
本發(fā)明的光學(xué)用樹脂材料的制造可以利用澆注成型等，另外，可以使用通常使用的涂布機涂布所需的厚度，照射紫外線等光線、電子射線等放射線，使之固化而制造。形狀為片狀(包括為膜狀)時，優(yōu)選片的厚度為0.1mm～3mm。不與透明保護基板并用時，若考慮沖擊吸收性，更優(yōu)選0.2mm以上的厚度。特別是想增大沖擊吸收性時，優(yōu)選片的厚度為1.3mm以上。另一方面，與透明保護板并用時，片的厚度優(yōu)選為0.5mm以下，特別優(yōu)選為0.2mm以下。該光學(xué)用樹脂材料，可以在圖像顯示用面板或圖像顯示裝置表面、光學(xué)濾光器等上，將片狀物(包括為膜狀物)直接或者通過粘合劑或粘接劑進行層疊。
另外，在制作光學(xué)濾光器時，也可以在光學(xué)濾光器的基材或防反射膜層等功能層上將本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物制成膜后，進而層疊光學(xué)濾光器的基材、功能層或保護層，之后照射放射線使之固化。如果可能的話，本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物也可以制成片狀(包括為膜狀)后，使之固化，然后加以使用。
本發(fā)明中使用的光學(xué)用樹脂材料優(yōu)選玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)為0℃以下。玻璃轉(zhuǎn)化溫度若超過0℃，則沖擊吸收層變硬，容易因受沖擊而開裂。Tg更優(yōu)選為-20～-60℃。
為了增大粘合性的目的，在本發(fā)明中使用的光學(xué)用樹脂材料的聚合物的分子中優(yōu)選具有極性基團。作為增大與玻璃的粘合性的極性基團，有羥基、羧基、氰基、環(huán)氧丙基等極性基團，這些基團可以通過使與具有這樣的基團的單體反應(yīng)而引入。
本發(fā)明的光學(xué)用樹脂材料優(yōu)選橡膠硬度為50以下。
橡膠硬度的測定是使用寬為40mm、長(也稱之為進深、縱深)為40mm、深為10mm的樣品，使用彈簧式硬度計(例如，西東京精密株式會社制，型號WR-104A)來進行的，測定5個點，以5個點的平均值作為橡膠硬度。
從支持保護板、吸收沖擊方面來看，本發(fā)明的光學(xué)用樹脂材料優(yōu)選在25℃下的儲能模量為104～107pa。
另外，本發(fā)明的光學(xué)用樹脂材料的雙折射率優(yōu)選為30nm以下，更優(yōu)選為10nm以下。若雙折射率大，則將液晶面板點亮?xí)r，具有容易發(fā)生顏色不均的傾向。
另外，為了在圖像顯示用裝置中使用，優(yōu)選本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物以及光學(xué)用樹脂材料的可見光透過率為50％以上，更優(yōu)選為80％以上，進一步優(yōu)選為85％以上。若總光線透過率過低，則有對比度下降、可視性降低的傾向。
對本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物照射紫外線等使之聚合時，在存在氧而抑制聚合的情況下，優(yōu)選用用于阻斷氧的透明膜或透明玻璃覆蓋樹脂表面。另外，通過在惰性氣氛下進行聚合也可以阻斷氧。另外，阻斷氧比較困難時，通過增加聚合引發(fā)劑的添加量可以降低由氧引起的聚合抑制的影響。作為這時的聚合引發(fā)劑，優(yōu)選為氧-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯和氧-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物。作為紫外線照射裝置，可以使用葉片式、傳送帶式等紫外線照射裝置。另外，作為紫外線照射用的光源，可以使用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、金鹵燈、LED燈等，優(yōu)選高壓水銀燈、金鹵燈。
本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物即使制成較厚的膜，或者即使本發(fā)明的光學(xué)用樹脂材料為厚的材料，也由于含有高分子量的共聚物((C)成分)，因此作為其固化樹脂的光學(xué)用樹脂材料具有硬度，可以應(yīng)對沖擊，不易發(fā)生組成變形，所以可以將光學(xué)用樹脂材料制得較厚，以便容易提高沖擊吸收性。
本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物或上述光學(xué)用樹脂材料可以適用于各種圖像顯示用裝置。作為圖像顯示用裝置，有等離子顯示裝置(PDP)、液晶顯示裝置(LCD)、陰極射線管(CRT)、場致發(fā)射顯示裝置(FED)、有機EL顯示裝置、電子紙等。
<光學(xué)濾光器> 本發(fā)明的光學(xué)濾光器可以將上述的本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物或光學(xué)用樹脂材料與下述材料組合而構(gòu)成在聚乙烯膜、聚酯膜等基材膜等上將防反射層、防污層、色素層、硬涂層等具有功能性的層制成膜或?qū)盈B而成的多層物；或者玻璃、丙烯酸酯、聚碳酸酯等的板，或在這些板上將具有功能性的層制成膜或?qū)盈B而成的多層物；以及上述的板或多層物的組合。
上述防反射層只要是可見光反射率為5％以下的具有防反射性的層即可，也可以使用對透明的塑料膜等透明基材用公知的防反射法處理而得到的層。
上述防污層是用于使污垢不易附著在表面的層，為了降低表面張力，使用含氟樹脂或硅氧烷系樹脂等的層，但可以使用這些已知的層。
上述色素層是為了提高色純度而使用的，當(dāng)由液晶顯示用面板等圖像顯示用面板發(fā)出的光的色純度低時，為了減少不必要的光而使用上述色素層。使吸收不必要部分的光的色素溶解在樹脂中，并在聚乙烯膜、聚酯膜等基材膜等上制成膜或?qū)盈B，或者與粘合劑混合等而形成上述色素層。
上述硬涂層是為了提高表面硬度而使用的。作為硬涂層，可以使用將尿烷丙烯酸酯或環(huán)氧丙烯酸酯等丙烯酸樹脂或環(huán)氧樹脂等在聚乙烯膜等基材膜等上制成膜或?qū)盈B而成的層。同樣為了提高表面硬度，也可以使用在玻璃、丙烯酸板、聚碳酸酯等板或者將硬涂層在這些的板上制成膜或?qū)盈B而成的層。
本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物或光學(xué)用樹脂材料可以將防反射層等具有功能性的層和適當(dāng)必要的層層疊而使用。這時，具有功能性的層也可以在透明基材的一側(cè)上層疊，也可以在透明基材的兩側(cè)分別層疊功能不同的層，另外在其兩側(cè)也可以層疊功能相同的層。具有功能性的層的層疊順序是任意的。
與這些具有功能性的層組合時，本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物或光學(xué)用樹脂材料優(yōu)選在圖像顯示用面板或圖像顯示用裝置表面的附近一側(cè)層疊。
本發(fā)明的光學(xué)濾光器也可以是將上述的本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物或光學(xué)用樹脂材料在偏振片上層疊而制得的。這時，可以在偏振片的可視面一側(cè)上制成膜或?qū)盈B，也可以在其相反側(cè)上制成膜或?qū)盈B。在偏振片的可視面一側(cè)使用時，本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物或光學(xué)用樹脂材料可以進一步在可視面一側(cè)層疊防反射層、防污層、硬涂層，在偏振片和液晶單元之間使用時，在偏振片的可視面一側(cè)可以層疊具有功能性的層。
當(dāng)制成這種多層物時，優(yōu)選使本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物或上述光學(xué)用樹脂材料為最外層。
如果必要的話，這些層可以在各層之間通過粘合層使用輥層壓機或葉片貼合機進行層疊。另外，使用輥層壓機或葉片貼合機層疊而成的多層材，可以使用輥層壓機或葉片貼合機貼合在圖像顯示用面板或圖像顯示用裝置的前面或圖像顯示用裝置用的前面板或透明保護基板上。
<圖像顯示用裝置> 本發(fā)明的圖像顯示用裝置是將由本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物或上述光學(xué)用樹脂材料形成的層配置在可視側(cè)的適當(dāng)?shù)奈恢蒙?。特別是，特別優(yōu)選使用于圖像顯示用面板與前面板之間或圖像顯示用面板與透明保護基板之間。
圖像顯示用裝置的前面板或透明保護基板可以使用一般的光學(xué)用透明基板。具體地可以列舉出玻璃板、石英板等無機物的板，丙烯酸樹脂板、環(huán)烯烴系樹脂板、聚碳酸酯板等樹脂板，較厚的聚酯片材等樹脂片材。在需要高的表面硬度的情況下優(yōu)選玻璃板、丙烯酸酯板等，更優(yōu)選玻璃板。在這些前面板或透明保護基板的表面也可以進行防反射、防污、硬涂層等處理。這些表面處理可以在前面板或透明保護基板的一個表面，也可以在兩面上進行處理。這些前面板或透明基板也可以將多個組合使用。
圖像顯示用裝置的前面板或透明保護基板優(yōu)選鉛筆硬度為H以上，雙折射率為50nm以下。若鉛筆硬度小則表面容易受損傷，容易因受沖擊而破裂。若雙折射率大，則容易發(fā)生顏色不均勻。光學(xué)用樹脂組合物為紫外線固化型樹脂組合物時，圖像顯示用裝置的前面板或透明保護基板優(yōu)選對波長為365nm的紫外線的透過率為1％以上。當(dāng)紫外線的透過率低時，紫外線固化性樹脂組合物容易變得固化不足，可靠性容易降低。
本發(fā)明的圖像顯示用裝置為液晶顯示裝置時，液晶顯示單元可以使用一般的液晶顯示單元。液晶顯示單元根據(jù)液晶的控制方法分為TN、STN、VA、IPS等，但也可以使用采用了任一種控制方法的液晶顯示單元。
使用附圖對液晶顯示裝置進行說明。圖1、圖2、圖3以及圖4是表示使用了本發(fā)明的光學(xué)用樹脂材料的液晶顯示裝置的示意剖面圖，圖5和圖6是表示以往的液晶顯示裝置的示意剖面圖。
關(guān)于以往的液晶顯示裝置的結(jié)構(gòu)，其的1個例子如圖5所示，由液晶顯示單元1、貼附在其兩面的偏振片2、在前面設(shè)置有空隙3地配置的透明保護基板5構(gòu)成。液晶顯示單元1是在透明的兩片玻璃中封入液晶而成的結(jié)構(gòu)體，在其玻璃的外側(cè)的兩面貼附有偏振片2等。位于液晶顯示單元1的下部的符號4為反射板或背光系統(tǒng)。這時，在透明保護基板5的前面適當(dāng)?shù)貙盈B有防反射層、防污層、硬涂層等。圖6表示以往的其它的液晶顯示裝置，具備液晶顯示單元1、貼附在其兩面的偏振片2和反射板或背光系統(tǒng)4。這時，在偏振片2的前面適當(dāng)?shù)貙盈B防反射層、防污層、硬涂層等。相對于此，作為本發(fā)明的液晶顯示裝置，圖1表示通過由本發(fā)明的光學(xué)用樹脂材料構(gòu)成的透明樹脂層來構(gòu)成的液晶顯示裝置的一個例子。
偏振片2在液晶顯示單元1的兩面上層疊，在一個偏振片2之上層疊透明樹脂層3’，并在其上層疊透明保護基板5來構(gòu)成可視側(cè)，在另一個偏振片2上配置反射板或背光系統(tǒng)4。
另外，如圖2所示，在圖1中的構(gòu)成中，也可以交換透明樹脂層3’和可視側(cè)的偏振片2的順序。這時，為了貼附透明保護基板5和偏振片2也可使用粘合劑等。如圖1或圖2所示，在使用透明保護基板5時，在透明保護基板5的表面也可以適當(dāng)層疊防反射層、防污層、硬涂層等。另外，在偏振片2的表面上也可以層疊防反射層、防污層、硬涂層等，也可以是沒有這些具有功能性的層。
另外，與圖1和圖2中的液晶顯示裝置的構(gòu)成相對應(yīng)，如圖3和圖4所示，也有不配置透明保護基板5的結(jié)構(gòu)。但是，在圖4中，還交換透明樹脂層3’和偏振片2的順序。如圖3所示，偏振片2在最前面時，在偏振片2的表面上也可以層疊防反射層、防污層、硬涂層等。如圖4所示，當(dāng)透明樹脂層3’在最前面時，也可以在透明樹脂層3’的前面層疊防反射層、防污層、硬涂層等，特別優(yōu)選至少層疊硬涂層。
上述的偏振片可以使用一般的偏振片。在這些偏振片的表面也可以進行防反射、防污、硬涂層等處理。這些表面處理可以在偏振片的一個表面，也可以在兩面上進行處理。
本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物或上述光學(xué)用樹脂材料可以在防反射層、電磁波遮蔽層、近紅外線遮蔽層等具有功能性的層，聚乙烯膜、聚酯膜等基材膜等上制成膜或?qū)盈B，可以以多層物的形式使用，還可以作為由這樣的多層物構(gòu)成的光學(xué)用濾光器使用。
作為電磁波遮蔽層，可以使用已知的電磁波遮蔽層，只要是可見光透過率為60％以上且具有電磁波遮蔽性的就行。可以使用通過透明導(dǎo)電膜、導(dǎo)電性纖維網(wǎng)、導(dǎo)電性油墨制作的網(wǎng)等，從高透明、高電磁波遮蔽性的觀點來看，最優(yōu)選金屬網(wǎng)。金屬網(wǎng)的制作是按照下述方法來進行在聚酯膜等透明基材和銅箔、鋁箔等導(dǎo)電性金屬箔的任一方或兩方上涂布粘接劑而將兩者貼合，然后通過化學(xué)蝕刻工序?qū)⒔饘俨M行蝕刻加工而得到金屬網(wǎng)。這時，作為導(dǎo)電性金屬箔，從確保密封性方面來看，優(yōu)選使用表面為粗面的金屬箔。以使導(dǎo)電性金屬箔的粗面面向上述的粘接層的方式進行層疊。若通過上述的蝕刻來制作金屬制網(wǎng)，則優(yōu)選在其上涂布樹脂，特別優(yōu)選涂布可以使用紫外線、電子射線等放射線的照射來固化的樹脂，通過照射紫外線、電子射線等放射線來進行固化，使粗面被轉(zhuǎn)印的粘接層透明化。作為透明化中使用的樹脂或作為兼顧透明化和沖擊吸收層的樹脂，可以使用本發(fā)明的樹脂組合物。
另外，防反射層只要是可見光透過率為5％以下的具有防反射性的層即可，可以使用在透明的塑料膜等透明基材上用公知的防反射法處理而成的層。
另外，近紅外線遮蔽層由使亞胺鹽(imonium salt)等近紅外線吸收材料或近紅外線遮蔽材料分散的樹脂層構(gòu)成，可以層疊在透明的塑料膜等透明基材上。在本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物或上述光學(xué)用樹脂片材中分散亞胺鹽等近紅外線吸收材料或近紅外線遮蔽材料而可以賦予近紅外線遮蔽功能。
具有電磁波遮蔽層或近紅外線遮蔽層的濾光器適合在等離子顯示裝置中使用。
本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物或上述光學(xué)用樹脂材料、電磁波遮蔽層、防反射層、近紅外線遮蔽層等具有功能性的層可以由本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物或上述光學(xué)用樹脂材料形成的層作為必需層，并層疊其它適當(dāng)必要的層來使用。這時，具有功能性的層也可以層疊在透明基材的一方上，在透明基材的兩側(cè)可以分別層疊功能不同的層，也可以在其兩側(cè)層疊功能相同的層。具有功能性的層的層疊順序是任意的。
在制成這種多層物時，優(yōu)選使本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物或上述光學(xué)用樹脂材料為最外層。這時，通過本發(fā)明的光學(xué)用樹脂組合物或光學(xué)用樹脂材料的粘合力，使用者可以根據(jù)需要將其貼附在面板或透明基材等上。另一方面，通過預(yù)先與透明基材等層疊，可以省略由使用者一方所進行的貼附工序。
這些層可以在各層之間通過粘合層使用滾動層壓機或葉片貼合機進行層疊。進而，使用滾動層壓機或葉片貼合機層疊而成的多層材可以使用滾動層壓機或葉片貼合機貼合于圖像顯示裝置或圖像顯示用面板的前面或圖像顯示裝置用前面板上。這時，由本發(fā)明的光學(xué)用樹脂材料形成的層優(yōu)選面向圖像顯示裝置或圖像顯示用面板的前面或圖像顯示裝置用前面板來進行貼合。作為圖像顯示裝置或圖像顯示用裝置，有PDP、液晶顯示(LCD)面板、陰極射線管(CRT)等。
實施例 以下，通過實施例說明本發(fā)明。本發(fā)明并不局限于這些實施例。
實施例1 (丙烯酸系衍生物聚合物的合成) 在具有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗以及氮注入管的反應(yīng)容器中加入丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)84.0g和丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)36.0g以及甲基異丁基酮150.0g作為初期單體，以100ml/min的風(fēng)量進行氮置換，同時在15分鐘內(nèi)從常溫加熱到70℃。之后，一邊保持在該溫度，一邊將下述溶液作為追加單體，用60分鐘滴加該溶液，滴加結(jié)束后再反應(yīng)2小時，上述溶液是使用丙烯酸2-乙基己酯21.0g和丙烯酸2-羥基乙酯9.0g，在其中溶解0.6g月桂酰過氧化物而制成的溶液。然后，通過蒸餾除去甲基異丁基酮，得到丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)和丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)的共聚物(重均分子量為250000)。
(高分子量交聯(lián)劑的合成) 然后，在具有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗以及空氣注入管的反應(yīng)容器中加入聚丙二醇(分子量為2000)180g、丙烯酸2-羥基乙酯2.33g，作為聚合抑制劑的對甲氧基苯酚0.5g、作為催化劑的二月桂酸二丁基錫0.05g，一邊流通空氣，一邊升溫至70℃后，在70～75℃下邊攪拌邊經(jīng)2小時均勻滴加異佛爾酮二異氰酸酯22.2g，進行反應(yīng)。滴加結(jié)束后，使之反應(yīng)約5小時后，通過IR測定的結(jié)果確認(rèn)異氰酸酯消失后結(jié)束反應(yīng)，得到具有聚丙二醇和異佛爾酮二異氰酸酯作為重復(fù)單元、兩末端具有聚合性不飽和鍵的聚氨基甲酸酯丙烯酸酯(重均分子量為16000)。
(光學(xué)樹脂組合物的制備～透明片材的制作) 然后，加入上述的共聚物24.88g、丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)27.85g、丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)11.94g、上述的聚氨基甲酸酯丙烯酸酯34.83g和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(光聚合引發(fā)劑)0.50g，進行攪拌混合而制備成光學(xué)用樹脂組合物(1)，然后流入寬為100mm、長(縱深)為100mm、深為0.5mm的?？蛑校谏喜坑媚芡高^紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射2000mJ的紫外線，從而得到透明的片材。該樹脂組合物的固化收縮為5.3％，片材的總光線透過率為92％，雙折射率為0.4nm。然后將該片材貼合于前面玻璃(也稱為擋風(fēng)玻璃、遮光玻璃)用的2.8mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃上進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.6J下前面玻璃不破損，在0.75J下破損。另外，該片材在吸濕試驗后也維持透明性。此外，耐沖擊性試驗按如下所述進行。
耐沖擊性試驗 將在前面玻璃上貼合上述樹脂片材而成的構(gòu)件進一步貼合在厚度為0.7mm的與用于液晶面板中的玻璃同等的玻璃上，使510g的鋼球落下在前面玻璃一側(cè)上，評價耐沖擊性。以5cm、8cm、10cm、12cm、15cm、之后以5cm的刻度改變鋼球的中心高度，使鋼球落下，對前面玻璃是否損壞進行判定。沖擊強度由下述的式子計算。
沖擊強度＝鋼球重(Kg)×高度(m)×9.8(m/s2) 例如高度5cm時，即為0.51×0.05×9.8＝0.25J。
另外，將得到的光學(xué)用樹脂組合物流入寬為40mm、長為40mm、深為10mm的?？蛑校谏喜坑媚芡高^紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射9000mJ的紫外線，從而制作成橡膠硬度測定用的樣品，并進行橡膠硬度的測定，結(jié)果橡膠硬度為2。
實施例2 加入實施例1的共聚物39.60g、丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)31.88g、丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)13.66g、實施例1的聚氨基甲酸酯丙烯酸酯13.86g和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(光聚合引發(fā)劑)1.0g，進行攪拌混合而制備成光學(xué)用樹脂組合物(2)后，流入寬為100mm、長為100mm、深為0.5mm的?？蛑校谏喜坑媚芡高^紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射2000mJ的紫外線，從而得到透明的片材。該樹脂組合物的固化收縮為5.9％，片材的總光線透過率為91％。然后將該片材貼合于前面玻璃用的2.8mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃上，與實施例1同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.5J下前面玻璃不破損，在0.75J下破損。另外，該片材在吸濕試驗后也維持透明性。
另外，將該光學(xué)用樹脂組合物流入寬為40mm、長為40mm、深為10mm的?？蛑?，在上部用能透過紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射9000mJ的紫外線，從而制作成橡膠硬度測定用的樣品，并進行橡膠硬度的測定，結(jié)果橡膠硬度為0。
實施例3 加入實施例1的共聚物24.50g、丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)27.44g、丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)11.76g、實施例1的聚氨基甲酸酯丙烯酸酯34.30g、以及由氧-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯和氧-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯形成的混合物(光聚合引發(fā)劑)2.00g，進行攪拌混合而制備成光學(xué)用樹脂組合物(3)后，將其流入寬為100mm、長為100mm、深為0.5mm的?？蛑?，在上部用能透過紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射2000mJ的紫外線，從而得到透明的片材。該樹脂組合物的固化收縮為5.4％，片材的總光線透過率為91％，雙折射率為0.4nm。然后將該片材貼合于前面玻璃用的2.8mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃上，與實施例1同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.5J下前面玻璃不破損，在0.75J下破損。另外，該片材在吸濕試驗后也維持透明性。
另外，將該光學(xué)用樹脂組合物流入寬為40mm、長為40mm、深為10mm的?？蛑?，在上部用能透過紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射9000mJ的紫外線，從而制作成橡膠硬度測定用的樣品，并進行橡膠硬度的測定，結(jié)果橡膠硬度為0。另外，流入寬為100mm、長為100mm、深為0.5mm的?？蛑?，在不覆蓋上部的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射2000mJ的紫外線，得到的透明的片材。
進行觸診試驗，結(jié)果表面不發(fā)生拉絲。
實施例4 (高分子量交聯(lián)劑的合成) 在具有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗以及空氣注入管的反應(yīng)容器中加入聚丁二醇(分子量為850)520.80g、二甘醇1.06g、不飽和脂肪酸羥基烷基酯修飾的ε-己內(nèi)酯(Plaqucell FA2DDaicel化學(xué)工業(yè)株式會社商品名)275.20g、作為聚合抑制劑的對甲氧基苯酚0.5g、作為催化劑的二月桂酸二丁基錫0.3g，升溫至70℃后，在70～75℃下邊攪拌邊經(jīng)2小時均勻滴加異佛爾酮二異氰酸酯222g，進行反應(yīng)。滴加結(jié)束后，使之反應(yīng)約5小時后，根據(jù)IR測定的結(jié)果確認(rèn)異氰酸酯消失后結(jié)束反應(yīng)，得到重均分子量為7000的聚氨基甲酸酯丙烯酸酯。
(光學(xué)樹脂組合物的制備～透明片材的制作) 然后，加入實施例1的共聚物47.00g、丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)33.25g、丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)14.25g、上述的聚氨基甲酸酯丙烯酸酯5.00g、1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(光聚合引發(fā)劑)0.50g，進行攪拌混合而制備成光學(xué)用樹脂組合物(4)后，流入寬為100mm、長為100mm、深為0.5mm的?？蛑校谏喜坑媚芡高^紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射2000mJ的紫外線，從而得到透明的片材。該樹脂組合物的固化收縮為5.4％，片材的總光線透過率為92％，雙折射率為0.4nm。然后將該片材貼合于前面玻璃用的2.8mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃上，與實施例1同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.5J下前面玻璃不破損，在0.75J下破損。另外，該片材在吸濕試驗后也維持透明性。
另外，將該光學(xué)用樹脂組合物流入寬為40mm、長為40mm、深為10mm的模框中，在上部用能透過紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射9000mJ的紫外線，從而制作成橡膠硬度測定用的樣品，并進行橡膠硬度的測定，結(jié)果橡膠硬度為1。
實施例5 將與實施例1同樣地制作的片材貼合于前面玻璃用的6.0mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃上，與實施例1同樣地進行耐沖擊性試驗，結(jié)果在2.75J下前面玻璃不破損，在3.0J下破損。
實施例6 將與實施例1同樣地制作的片材貼合于前面玻璃用的1.3mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃上，與實施例1同樣地進行耐沖擊性試驗，結(jié)果在0.4J下前面玻璃不破損，在0.5J下破損。
實施例7 在對角長為32英寸的液晶顯示單元的表面貼附的經(jīng)AG處理過的偏振片的4個邊上貼附厚0.5mm、寬5mm的條帶而制成?？?。在該模框中流入與實施例1同樣的光學(xué)用樹脂組合物(1)，表面用對角長為32英寸且厚度2.8mm的鈉玻璃來覆蓋使氣泡不進入，所述鈉玻璃的表面上形成了防反射層。然后使用采用了金鹵燈的傳送帶型紫外線照射裝置以累積曝光量2000mJ進行曝光，使樹脂固化，得到具有光學(xué)用樹脂材料和透明保護板(鈉玻璃)的液晶顯示單元。將該液晶單元設(shè)置在具有背光單元和驅(qū)動電路的框體中，制成液晶顯示裝置。該液晶顯示裝置沒有由內(nèi)部的樹脂材料的著色引起的顏色的變化，并且沒有發(fā)現(xiàn)在光學(xué)用樹脂材料或透明保護板的界面上發(fā)生剝離或浮起。此外，沒有由雙重映像引起的圖像劣化，即使與表面接觸也不會出現(xiàn)由面板的撓曲引起的圖像質(zhì)量的劣化。
實施例8 將與實施例1同樣地制作的片材貼合于日立化成工業(yè)株式會社制造的電磁波遮蔽膜U(TT42-01)A的基材膜的電磁波遮蔽層一側(cè)上，制作具有電磁波遮蔽性的光學(xué)濾光器。對于該濾光器按如下所述進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.8J的沖擊下玻璃不破損，在0.9J的沖擊下玻璃破損。另外，沒有發(fā)現(xiàn)樹脂片材的破損。
耐沖擊性試驗 將在電磁波遮蔽膜上貼合上述的樹脂片材而成的構(gòu)件進一步與厚度2.8mm的鈉玻璃貼合，使鋼球落下評價耐沖擊性。以0.1J的單位增大沖擊，將玻璃或樹脂片材剛破損跟前的1個值(沖擊強度)作為耐沖擊性。
實施例9 將與實施例2同樣地制作的片材貼合于日立化成工業(yè)株式會社制造的電磁波遮蔽膜U(TT42-01)A的基材膜的電磁波遮蔽層一側(cè)上，與實施例8同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.9J的沖擊下玻璃不破損，在1.0J的沖擊下玻璃破損。另外，沒有發(fā)現(xiàn)樹脂片材的破損。
實施例10 將實施例1的光學(xué)用樹脂組合物(1)涂布在聚酯膜之上，并施加覆蓋膜，并進行UV照射，由此得到42英寸大小的片材。用輥層壓機將該片材貼合在日立化成工業(yè)株式會社制造的電磁波遮蔽膜U(TT42-01)A的透明化樹脂層上，得到具有沖擊吸收層的電磁波遮蔽膜。進而用輥層壓機在電磁波遮蔽膜的基材聚酯膜一側(cè)上貼合具有紅外線遮蔽功能或可見光波長選擇吸收功能的防反射膜(Clearlas NIR-SA住友大阪Cement公司制)，由此制作成等離子顯示裝置用直接粘貼濾光器。使用沖擊吸收層的粘合力并通過層壓裝置將該直接粘貼用濾光器貼合于等離子顯示器裝置面板上，進行圖像顯示，結(jié)果得到?jīng)]有雙重映像、對比度優(yōu)良的顯示。
參考例1 (光學(xué)樹脂組合物的制備～透明片材的制作) 加入實施例1的共聚物31.5g、丙烯酸2-乙基己酯26.95g、丙烯酸2-羥基乙酯11.55g、二丙烯酸1，6-己二醇酯30.00g和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮0.50g，進行攪拌混合而制備成光學(xué)用樹脂組合物(5)后，流入寬為100mm、長為100mm、深為0.5mm的模框中，在上部用能透過紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射2000mJ的紫外線，從而得到透明的片材。然后將該片材貼合于前面玻璃用的2.8mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃上，與實施例1同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.25J下前面玻璃破損。另外，該片材在吸濕試驗后也維持透明性。
另外，將該光學(xué)用樹脂組合物流入寬為40mm、長為40mm、深為10mm的?？蛑?，在上部用能透過紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射9000mJ的紫外線，從而制作成橡膠硬度測定用的樣品，并進行橡膠硬度的測定，結(jié)果橡膠硬度為75。
由參考例1的結(jié)果可知，使用低分子量的交聯(lián)劑時，若配合量過多，則變堅硬，有耐沖擊性降低的傾向。即，在低分子區(qū)域，配合量優(yōu)選在10重量％以下。
實施例11 (光學(xué)樹脂組合物的制備～透明片材的制作) 將實施例1的光學(xué)用樹脂組合物(1)流入寬為100mm、長為100mm、深為1.0mm的模框中，在上部用能透過紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射2000mJ的紫外線，從而得到透明的片材。然后將該片材貼合于前面玻璃用的2.8mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃上，與實施例1同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.25J下前面玻璃不破損，在0.4J下破損。由該結(jié)果可以推測，關(guān)于耐沖擊性，在實用上沒有問題，但與其它的實施例相比，若透明片材的厚度過厚，則具有耐沖擊性降低的傾向。
比較例1 對于僅厚度為0.7mm的玻璃，與實施例1同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.25J下玻璃破損。
實施例12 (丙烯酸系衍生物聚合物的制備) 在具有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗以及氮注入管的反應(yīng)容器中加入丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)84.0g和丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)36.0g以及甲基異丁基酮150.0g作為初期單體，以100ml/min的風(fēng)量進行氮置換，同時在15分鐘內(nèi)從常溫加熱到70℃。之后，一邊保持在該溫度，一邊將下述溶液作為追加單體，用60分鐘滴加該溶液，滴加結(jié)束后再反應(yīng)2小時，上述溶液是使用丙烯酸2-乙基己酯21.0g和丙烯酸2-羥基乙酯9.0g，在其中溶解0.6g月桂酰過氧化物而制成的溶液。然后，通過蒸餾除去甲基異丁基酮，得到丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-羥基乙酯的共聚物(重均分子量為250000)。
(光學(xué)樹脂組合物的制備～透明片材的制作) 然后，將上述得到的共聚物44.50g、丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)38.25g、丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)16.25g、二丙烯酸1，6-己二醇酯1.00g和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(光聚合引發(fā)劑)0.50g，進行攪拌混合而制備成光學(xué)用樹脂組合物(6)后，流入寬為100mm、長為100mm、深為0.5mm的?？蛑?，在上部用能透過紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射2000mJ的紫外線，從而得到透明的片材。該樹脂組合物的固化收縮為5.5％，片材的總光線透過率為92％，雙折射率為0.5nm，在25℃的儲能模量為1.8×105。然后將該片材貼合于前面玻璃用的2.8mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃上，與實施例1同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.6J下前面玻璃不破損，在0.75J下破損。
另外，將該光學(xué)用樹脂組合物流入寬為40mm、長為40mm、深為10mm的?？蛑?，在上部用能透過紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射9000mJ的紫外線，從而制作成橡膠硬度測定用的樣品，并進行橡膠硬度的測定，結(jié)果橡膠硬度為2。
實施例13 將實施例12的共聚物42.75g、丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)36.58g、丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)15.67g、二丙烯酸1，6-己二醇酯5.00g和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(光聚合引發(fā)劑)0.50g，進行攪拌混合而制備成光學(xué)用樹脂組合物(7)后，流入寬為100mm、長為100mm、深為0.5mm的?？蛑?，在上部用能透過紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射2000mJ的紫外線，從而得到透明的片材(光學(xué)用樹脂材料)。該樹脂組合物的固化收縮為5.7％，片材的總光線透過率為92％，雙折射率為0.6nm。然后將該片材貼合于前面玻璃用的2.8mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃上，與實施例1同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在1.0J下前面玻璃不破損，在1.25J下破損。
另外，將該光學(xué)用樹脂組合物流入寬為40mm、長為40mm、深為10mm的模框中，在上部用能透過紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射9000mJ的紫外線，從而制作成橡膠硬度測定用的樣品，并進行橡膠硬度的測定，結(jié)果橡膠硬度為22。
實施例14 將實施例12的共聚物40.5g、丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)34.65g、丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)14.85g、二丙烯酸1，6-己二醇酯10.00g和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(光聚合引發(fā)劑)0.50g進行攪拌混合而制備成光學(xué)用樹脂組合物(8)后，流入寬為100mm、長為100mm、深為0.5mm的?？蛑校谏喜坑媚芡高^紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射2000mJ的紫外線，從而得到透明的片材(光學(xué)用樹脂材料)。該樹脂組合物的固化收縮為6.1％，片材的總光線透過率為91％。然后將該片材貼合于前面玻璃用的2.8mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃上，與實施例1同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.5J下前面玻璃不破損，在0.75J下破損。
另外，將光學(xué)用樹脂組合物流入寬為40mm、長為40mm、深為10mm的?？蛑校谏喜坑媚芡高^紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射9000mJ的紫外線，從而制作成橡膠硬度測定用的樣品，并進行橡膠硬度的測定，結(jié)果橡膠硬度為38。
實施例15 將實施例12的光學(xué)用樹脂組合物(6)流入寬為100mm、長為100mm、深為0.15mm的?？蛑?，在上部用能透過紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射2000mJ的紫外線，從而得到透明的片材。然后將該片材貼合于前面玻璃用的2.8mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃上，與實施例1同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.75J下前面玻璃不破損，在1.0J下破損。
實施例16 將與實施例12同樣地制作的片材貼合于前面玻璃用的6.0mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃上，與實施例1同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在2.75J下前面玻璃不破損，在3.0J下破損。
實施例17 將與實施例12同樣地制作的片材貼合于前面玻璃用的1.3mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃上，與實施例1同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.4J下前面玻璃不破損，在0.5J下破損。
實施例18 在對角長為32英寸的液晶顯示單元的表面貼附的經(jīng)AG處理過的偏振片的4個邊上貼附厚0.5mm、寬5mm的條帶而制成?？颉Ｔ谠撃？蛑辛魅肱c實施例12同樣的光學(xué)用樹脂組合物(6)，表面用對角長為32英寸且厚度2.8mm的鈉玻璃來覆蓋使氣泡不進入，所述鈉玻璃的表面上形成了防反射層。然后使用采用了金鹵燈的傳送帶型紫外線照射裝置以累積曝光量2000mJ進行曝光，使樹脂固化，得到具有光學(xué)用樹脂材料和透明保護基板的液晶顯示單元。將該液晶單元設(shè)置在具有背光單元和驅(qū)動電路的框體中，制成液晶顯示裝置(圖像顯示用裝置)。
該液晶顯示裝置沒有由內(nèi)部的樹脂材料的著色引起的顏色的變化，并且沒有發(fā)現(xiàn)在液晶顯示裝置用沖擊吸收材料或透明保護板的界面上發(fā)生剝離或浮起。此外，沒有由雙重映像引起的圖像劣化，即使與表面接觸也不會出現(xiàn)由面板的撓歪引起的圖像質(zhì)量的劣化。
實施例19 制得與實施例12中得到的同樣的透明片材。該片材在吸濕試驗后也是透明的。然后將該片材貼合于日立化成工業(yè)株式會社制造的電磁波U(TT42-01)A的電磁波遮蔽層一側(cè)上，制作具有電磁波遮蔽性的光學(xué)濾光器。對于該光學(xué)濾光器如下所述進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在1.1J的沖擊下玻璃不破損，在1.2J的沖擊下玻璃破損。另外，沒有發(fā)現(xiàn)樹脂片材的破損。
耐沖擊性試驗 耐沖擊性試驗是將在電磁波遮蔽膜上貼合上述的樹脂片材而成的構(gòu)件進一步貼合于厚度2.8mm的鈉玻璃上，使鋼球落下，評價耐沖擊性。以0.1J的單位增大沖擊，將玻璃或樹脂片材剛破損跟前的1個值(沖擊強度)作為耐沖擊性。
實施例20 除了使用實施例12中得到的共聚物19.75g、丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)55.50g、丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)23.75g、二丙烯酸1，6-己二醇酯1.00g和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(光聚合引發(fā)劑)0.50g來制備光學(xué)用樹脂組合物(9)以外，與實施例12同樣地制作透明片材(光學(xué)用樹脂材料)。該片材是透明的，在吸濕試驗后也維持透明性。該樹脂組合物的固化收縮為9.6％，片材的總光線透過率為92％。然后將該片材貼合于日立化成工業(yè)株式會社制造的電磁波遮蔽膜U(TT42-01)A的電磁波遮蔽層一側(cè)上，與實施例19同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在1.1J的沖擊下玻璃不破損，在1.2J的沖擊下玻璃破損。另外，沒有發(fā)現(xiàn)樹脂片材的破損。
實施例21 除了使用實施例12中得到的共聚物54.50g、丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)31.25g、丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)13.25g、二丙烯酸1，6-己二醇酯1.00g、1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(光聚合引發(fā)劑)0.50g來制備光學(xué)用樹脂組合物(10)以外，與實施例12同樣地制作透明片材(光學(xué)用樹脂材料)。該片材是透明的，在吸濕試驗后也維持透明性。該樹脂組合物的固化收縮為5.0％，片材的總光線透過率為92％。然后將該片材貼合于日立化成工業(yè)株式會社制造的電磁波遮蔽膜U(TT42-01)A的電磁波遮蔽層一側(cè)上，與實施例19同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在1.1J的沖擊下玻璃不破損，在1.2J的沖擊下玻璃破損。另外，沒有發(fā)現(xiàn)樹脂片材的破損。
實施例22 (丙烯酸系衍生物聚合物的合成) 除了使用丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)102.0g和丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)18.0g作為初期單體，使用丙烯酸2-乙基己酯25.5g和丙烯酸2-羥基乙酯4.5g作為追加單體以外，與實施例1同樣地制得丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-羥基乙酯的共聚物(重均分子量為200000)。
(光學(xué)用樹脂組合物的制備～透明片材的制作) 然后，除了使用上述得到的共聚物44.50g、丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)46.25g、丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)8.25g、二丙烯酸1，6-己二醇酯1.00g和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(光聚合引發(fā)劑)0.50g來制備光學(xué)用樹脂組合物(11)以外，與實施例12同樣地制作透明片材(光學(xué)用樹脂材料)。該片材是透明的，在吸濕試驗后也維持透明性。該樹脂組合物的固化收縮為5.4％，片材的總光線透過率為92％。然后將該片材貼合于日立化成工業(yè)株式會社制造的電磁波遮蔽膜U(TT42-01)A的電磁波遮蔽層一側(cè)上，與實施例19同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在1.3J的沖擊下玻璃不破損，在1.4J的沖擊下玻璃破損。另外，沒有發(fā)現(xiàn)樹脂片材的破損。
實施例23 (丙烯酸系衍生物聚合物的合成) 除了使用丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)60.0g和丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)60.0g作為初期單體，使用丙烯酸2-乙基己酯15.0g和丙烯酸2-羥基乙酯15.0g作為追加單體以外，與實施例1同樣地制得丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-羥基乙酯的共聚物(重均分子量為350000)。
(光學(xué)用樹脂組合物的制備～透明片材的制作) 然后，除了使用上述得到的共聚物44.50g、丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)27.25g、丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)27.25g、二丙烯酸1，6-己二醇酯1.00g和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(光聚合引發(fā)劑)0.50g來制備光學(xué)用樹脂組合物(12)以外，與實施例12同樣地制作透明片材(光學(xué)用樹脂材料)。該片材是透明的，在吸濕試驗后也維持透明性。然后將該片材貼合于日立化成工業(yè)株式會社制造的電磁波遮蔽膜U(TT42-01)A的電磁波遮蔽層一側(cè)上，與實施例19同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在1.1J的沖擊下玻璃不破損，在1.2J的沖擊下玻璃破損。另外，沒有發(fā)現(xiàn)樹脂片材的破損。
實施例24 除了使用采用雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦代替1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮而制成的光學(xué)用樹脂組合物(6’)以及使用寬為100mm、長為100mm、深為3.0mm的?？?，并使紫外線的曝光量為4,500mJ以外，與實施例12同樣地制作透明片材(光學(xué)用樹脂材料)。該片材是透明的，在吸濕試驗后也維持透明性。然后將該片材貼合于日立化成工業(yè)株式會社制造的電磁波遮蔽膜U(TT42-01)A的電磁波遮蔽層一側(cè)上，與實施例19同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在2.0J的沖擊下玻璃也不破損。另外，沒有發(fā)現(xiàn)樹脂片材的破損。
實施例25 除了使用采用2.00g低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮代替1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮而制成的光學(xué)用樹脂組合物(6’)以及使紫外線的曝光量為2500mJ以外，與實施例12同樣地制作透明片材(光學(xué)用樹脂材料)。該片材是透明的，在吸濕試驗后也維持透明性。另外，該片材特別是低氣味的。然后將該片材貼合于日立化成工業(yè)株式會社制造的電磁波遮蔽膜U(TT42-01)A的電磁波遮蔽層一側(cè)上，與實施例19同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在1.1J的沖擊下玻璃不破損，在1.2J的沖擊下玻璃破損。另外，沒有發(fā)現(xiàn)樹脂片材的破損。
實施例26 除了使用寬為100mm、長為100mm、深為1.5mm的?？颍⑹棺贤饩€的曝光量為3500mJ以外，與實施例12同樣地制作透明片材(光學(xué)用樹脂材料)。該片材是透明的，在吸濕試驗后也維持透明性。然后將該片材貼合于日立化成工業(yè)株式會社制造的電磁波遮蔽膜U(TT42-01)A的電磁波遮蔽層一側(cè)上，與實施例19同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在2.0J的沖擊下玻璃也不破損。另外，沒有發(fā)現(xiàn)樹脂片材的破損。
實施例27 除了使用寬為100mm、長為100mm、深為2.0mm的?？?，并使紫外線的曝光量為4000mJ以外，與實施例12同樣地制作透明片材(光學(xué)用樹脂材料)。該片材是透明的，在吸濕試驗后也維持透明性。然后將該片材貼合于日立化成工業(yè)株式會社制造的電磁波遮蔽膜U(TT42-01)A的電磁波遮蔽層一側(cè)上，與實施例19同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在2.0J的沖擊下玻璃也不破損。另外，沒有發(fā)現(xiàn)樹脂片材的破損。
實施例28 除了使用實施例12中得到的共聚物40.20g、丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)44.10g、丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)14.70g、二丙烯酸1，6-己二醇酯1.00g和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(光聚合引發(fā)劑)0.50g來制備光學(xué)用樹脂組合物(13)以外，與實施例12同樣地制作透明片材(光學(xué)用樹脂材料)。該片材是透明的，在吸濕試驗后也維持透明性。然后將該片材貼合于日立化成工業(yè)株式會社制造的電磁波遮蔽膜U(TT42-01)A的電磁波遮蔽層一側(cè)上，與實施例19同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在1.1J的沖擊下玻璃不破損，在1.2J的沖擊下玻璃破損。另外，沒有發(fā)現(xiàn)樹脂片材的破損。
參考例2 除了使用實施例12中得到的共聚物44.50g、丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)54.50g、丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)13.25g、二丙烯酸1，6-己二醇酯1.00g和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(光聚合引發(fā)劑)0.50g而制備成光學(xué)用樹脂組合物(14)以外，與實施例12同樣地制作片材。得到的片材是白濁的。
參考例3 除了使用實施例12中得到的共聚物44.50g、丙烯酸2-乙基己酯54.50g、二丙烯酸1，6-己二醇酯1.00g和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮0.50g而制備成光學(xué)用樹脂組合物(15)以外，與實施例12同樣地制作片材。得到的片材是白濁的。
由參考例2和3的結(jié)果可知，當(dāng)數(shù)學(xué)式(I)中的P和M的數(shù)值之差增大時，剛剛制成后的片材的透明性降低。
參考例4 除了使用丙烯酸2-乙基己酯108.0g和丙烯酸2-羥基乙酯12.0g作為初期單體，使用丙烯酸2-乙基己酯27.0g和丙烯酸2-羥基乙酯3.0g作為追加單體以外，與實施例12同樣地制得共聚物(重均分子量為220000)。
除了使用上述得到的共聚物49.50g、丙烯酸2-乙基己酯44.50g、丙烯酸2-羥基乙酯5.00g、二丙烯酸1，6-己二醇酯1.00g和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮0.50g而制備成光學(xué)用樹脂組合物(16)以外，與實施例12同樣地制作片材。得到的片材是透明的，吸濕試驗后是白濁的。
參考例5 (丙烯酸系衍生物聚合物的制備) 除了使用丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)12.0g和丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)108.0g作為初期單體，使用丙烯酸2-乙基己酯3.0g和丙烯酸2-羥基乙酯27.0g作為追加單體以外，與實施例12同樣地得到共聚物。
(光學(xué)樹脂組合物的制備～透明片材的制作) 除了使用上述得到的共聚物49.50g、丙烯酸2-乙基己酯5.00g、丙烯酸2-羥基乙酯44.50g、二丙烯酸1，6-己二醇酯1.00g和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮0.50g而制備成光學(xué)用樹脂組合物(17)以外，與實施例12同樣地制作片材。得到的片材是透明的，吸濕試驗后外形尺寸擴大5％以上，在外周部產(chǎn)生波紋。
由參考例4和5的結(jié)果可以推測，若AA單體和HA單體的平衡不好，則吸濕后是白濁的，或尺寸變化大。但是，即使是在這種情況下，在難以吸濕的密封的場所使用時也沒有問題。
比較例2 (光學(xué)樹脂組合物的制備～透明片材的制作) 除了使用丙烯酸2-乙基己酯84.15g、丙烯酸2-羥基乙酯14.85g、二丙烯酸1，6-己二醇酯1.00g和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮0.50g來制備光學(xué)用樹脂組合物(18)以外，與實施例12同樣地制作片材。該片材是透明的，吸濕試驗后也維持透明性。然后將該片材貼合于日立化成工業(yè)株式會社制造的電磁波遮蔽膜U(TT42-01)A的電磁波遮蔽層一側(cè)上，與實施例19同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.5J的沖擊下樹脂片材破損。
比較例3 將電磁波遮蔽膜U(TT42-01)A以其電磁波遮蔽層一側(cè)與所述玻璃相接觸的方式直接貼合于玻璃上，與實施例19同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.5J的沖擊下玻璃破損。
實施例29 除了使用實施例12中得到的共聚物10.00g、丙烯酸2-乙基己酯62.30g、丙烯酸2-羥基乙酯26.70g、二丙烯酸1，6-己二醇酯1.00g和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮0.50g來制備光學(xué)用樹脂組合物(19)以外，與實施例12同樣地制作片材。該片材是透明的，在吸濕試驗后也維持透明性。然后將該片材貼合于日立化成工業(yè)株式會社制造的電磁波遮蔽膜U(TT42-01)A的電磁波遮蔽層一側(cè)上，與實施例19同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.7J的沖擊下玻璃不破損，在0.8J的沖擊下玻璃破損。
實施例30 除了使用0.40g月桂酰過氧化物代替實施例1中的0.5g1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮而制備成光學(xué)用樹脂組合物(1)’，以及用70℃的送風(fēng)爐加熱3小時來代替照射紫外線以外，按照實施例1進行操作(另外，將光學(xué)用樹脂組合物(1)’流入?？騼?nèi)，在上部用能透過紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下進行加熱)，得到透明的片材。該片材與實施例1的片材同樣顯示高的耐沖擊性，而且也沒有發(fā)現(xiàn)吸濕時的白濁。
實施例31 除了在實施例3的樹脂組合物中進一步加入過氧化新戊酸叔己酯0.10g而制備成光學(xué)用樹脂組合物(3)’，以及照射紫外線后進一步使用氮氣爐將片材在70℃加熱1小時以外，按照實施例3操作(另外，將光學(xué)用樹脂組合物流入?？蛑校谏喜坑媚芡高^紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下進行加熱)，得到透明的片材。該透明的片材沒有發(fā)現(xiàn)由追加熱聚合引發(fā)劑或加熱引起的特性惡化，與實施例3的透明的片材一樣顯示良好的耐沖擊性和吸濕時的透明性。
實施例32 除了使用2，2’-偶氮二異丁腈0.20g代替實施例4中的1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮0.50g而制備成光學(xué)用樹脂組合物(4)’，以及用70℃的送風(fēng)爐加熱3小時來代替照射紫外線以外，按照實施例4進行操作(另外，將光學(xué)用樹脂組合物流入模框中，在上部用能透過紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下進行加熱)，得到透明的片材。該透明的片材與實施例1的透明的片材同樣顯示高的耐沖擊性，而且也沒有發(fā)現(xiàn)吸濕時的白濁。
實施例33 除了在實施例4的光學(xué)用樹脂組合物中進一步加入2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)0.05g而制備成光學(xué)用樹脂組合物(4)”，以及照射300mJ紫外線后，將片材用氮氣爐在70℃加熱1小時以外，按照實施例4進行操作(另外，將光學(xué)用樹脂組合物流入?？蛑校谏喜坑媚芡高^紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下進行加熱)，得到透明的片材。該透明的片材沒有發(fā)現(xiàn)由追加熱聚合引發(fā)劑或加熱引起的特性惡化，與實施例4的透明的片材同樣顯示良好的耐沖擊性和吸濕時的透明性。
實施例34 與實施例7同樣地制作成?？?，與實施例31同樣地流入光學(xué)樹脂組合物(3)’，用與實施例7同樣的玻璃覆蓋。然后通過使用送風(fēng)爐在70℃加熱1小時，使樹脂固化，得到具有光學(xué)用樹脂材料和透明保護板的液晶顯示單元。將該液晶單元設(shè)置在具有背光單元和驅(qū)動電路的框體中，制成液晶顯示裝置(圖像顯示用裝置)。該液晶顯示裝置與實施例7同樣，沒有由內(nèi)部的樹脂材料的著色引起的顏色的變化，而且沒有發(fā)現(xiàn)在光學(xué)用樹脂材料或透明保護板的界面上發(fā)生剝離或浮起。此外，沒有由雙重映像引起的圖像劣化，即使與表面接觸也不會出現(xiàn)由面板的撓曲引起的圖像質(zhì)量的劣化。
實施例35 與實施例7同樣地制作成?？?，與實施例30同樣地流入光學(xué)樹脂組合物(1)’，用厚度3mm的亞克力板(也稱為丙烯酸酯板)覆蓋表面，并且使沒有氣泡。然后通過用送風(fēng)爐在70℃加熱1小時，使樹脂固化，得到具有光學(xué)用樹脂材料和透明保護板的液晶顯示單元。將該液晶單元設(shè)置在具有背光單元和驅(qū)動電路的框體中，制成液晶顯示裝置(圖像顯示用裝置)。該液晶顯示裝置與實施例1或?qū)嵤├?同樣，沒有由內(nèi)部的樹脂材料的著色引起的顏色的變化，并且沒有發(fā)現(xiàn)在光學(xué)用樹脂材料或透明保護板的界面上發(fā)生剝離或浮起。此外，沒有由雙重映像引起的圖像劣化，即使與表面接觸也不會出現(xiàn)由面板的撓曲引起的圖像質(zhì)量的劣化。
實施例36 將與實施例30同樣地制作的片材貼合于日立化成工業(yè)株式會社制造的電磁波遮蔽膜U(TT42-01)A的基材膜的電磁波遮蔽層一側(cè)上，制作成具有電磁波遮蔽性的光學(xué)濾光器。對于該濾光器進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果與實施例8同樣，在0.8J的沖擊下玻璃不破損，在0.9J的沖擊下玻璃破損。另外，沒有發(fā)現(xiàn)樹脂片材的破損。
實施例37 將實施例33的樹脂組合物涂布于聚酯膜之上，并施加覆蓋膜，通過照射300mJ的UV使樹脂的流動性消失后，在70℃的固化爐中固化1小時，由此得到42英寸大小的片材。用輥層壓機將該片材貼合于日立化成工業(yè)株式會社制造的電磁波遮蔽膜U(TT42-01)A的透明化樹脂層上，得到具有沖擊吸收層的電磁波遮蔽膜。進而在電磁波遮蔽膜的基材聚酯膜一側(cè)上，用輥層壓機貼合具有紅外線遮蔽功能或可見光波長選擇吸收功能的防反射膜(Clearlas NIR-SA住友大阪Cement公司制)，由此制作成等離子顯示裝置用直接粘貼濾光器(光學(xué)濾光器)。使用沖擊吸收層的粘合力并通過層壓裝置將該直接粘貼用濾光器貼合于等離子顯示裝置面板上，進行圖像顯示，結(jié)果與實施例10同樣得到?jīng)]有雙重映像、對比度優(yōu)良的顯示。
實施例38 加入實施例1的共聚物24.88g、丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)28.65g、丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)11.14g、實施例1的聚氨基甲酸酯丙烯酸酯34.83g和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(光聚合引發(fā)劑)0.50g，進行攪拌混合而制備成光學(xué)用樹脂組合物(20)后，流入寬為100mm、長為100mm、深為0.5mm的?？蛑校谏喜坑媚芡高^紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射2000mJ的紫外線，從而得到透明的片材。然后將該片材貼合于前面玻璃用的2.8mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃上，與實施例1同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.6J下前面玻璃不破損，在0.75J下破損。另外，該片材在吸濕試驗后也維持透明性。
實施例39 加入實施例1的共聚物24.88g、丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)25.86g、丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)13.93g、實施例1的聚氨基甲酸酯丙烯酸酯34.83g和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(光聚合引發(fā)劑)0.50g，進行攪拌混合而制備成光學(xué)用樹脂組合物(21)后，流入寬為100mm、長為100mm、深為0.5mm的模框中，在上部用能透過紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射2000mJ的紫外線，從而得到透明的片材。然后將該片材貼合于前面玻璃用的2.8mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃上，與實施例1同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.6J下前面玻璃不破損，在0.75J下破損。另外，該片材在吸濕試驗后也維持透明性。
實施例40 加入實施例1的共聚物24.88g、丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)31.04g、丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)8.75g、實施例1的聚氨基甲酸酯丙烯酸酯34.83g和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(光聚合引發(fā)劑)0.50g，進行攪拌混合而制備成光學(xué)用樹脂組合物(22)后，流入寬為100mm、長為100mm、深為0.5mm的模框中，在上部用能透過紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射2000mJ的紫外線，從而得到透明的片材。然后將該片材貼合于前面玻璃用的2.8mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃上，與實施例1同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.6J下前面玻璃不破損，在0.75J下破損。另外，該片材在剛剛制成后觀察到一些的渾濁，但在吸濕試驗后變透明。
實施例41 加入實施例1的共聚物24.88g、丙烯酸2-乙基己酯(AA單體)34.55g、丙烯酸2-羥基乙酯(HA單體)5.24g、實施例1的聚氨基甲酸酯丙烯酸酯34.83g和1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(光聚合引發(fā)劑)0.50g，進行攪拌混合而制備成光學(xué)用樹脂組合物(23)后，流入寬為100mm、長為100mm、深為0.5mm的?？蛑校谏喜坑媚芡高^紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射2000mJ的紫外線，從而得到透明的片材。然后將該片材貼合于前面玻璃用的2.8mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃上，與實施例1同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.6J下前面玻璃不破損，在0.75J下破損。另外，該片材在剛剛制成后有一些白濁，且在吸濕試驗后也維持白濁。
由實施例40和41的結(jié)果可知，若數(shù)學(xué)式(I)中的P和M的數(shù)值之差增大，則剛剛制成后的片材的透明性降低。但是，在高分子交聯(lián)劑的情況下，與低分子量的相比，白濁的程度小，根據(jù)等級或片材的厚度有可能使用。
實施例42 將實施例1的光學(xué)用樹脂組合物(1)流入寬為100mm、長為100mm、深為0.15mm的模框中，在上部用能透過紫外線的玻璃覆蓋的狀態(tài)下，使用紫外線照射裝置照射2000mJ的紫外線，從而得到透明的片材。然后將該片材貼合于前面玻璃用的2.8mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃上，與實施例1同樣地進行耐沖擊性的試驗，結(jié)果在0.75J下前面玻璃不破損，在1.0J下也不破損。
上述實施例、比較例以及參考例中的試驗方法如下所示。另外，將它們的試驗結(jié)果示于表1～6。
另外，在表1～表6中，※1～※4是在各實施例及各比較例中進行的耐沖擊性試驗前實施的如下所示的處置。
※1將片材貼合于前面玻璃用的2.8mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃，進行耐沖擊性試驗。
※2將片材貼合于前面玻璃用的6.0mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃，進行耐沖擊性試驗。
※3將片材貼合于前面玻璃用的1.3mm厚的浮法玻璃上，進而使之貼合于0.7mm厚的玻璃，進行耐沖擊性試驗。
※4將片材貼合于電磁波遮蔽膜的基材膜的電磁波遮蔽層一側(cè)上，制作成具有電磁波遮蔽性的光學(xué)濾光器，進行耐沖擊性試驗。
(重均分子量測定) 重均分子量的測定使用以THF為溶劑的凝膠滲透色譜法進行，使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的校正曲線來決定重均分子量。
(橡膠硬度測定) 使用寬為40mm、長為40mm、深為10mm的樣品，用西東京精密株式會社制彈簧式硬度計(型號WR-104A)測定橡膠硬度。測定是在5個點進行，以5個點的平均值作為橡膠硬度。
(固化收縮) 由使用比重瓶測定的紫外線固化性液狀物的密度和使用電子比重計SD-200L(Alfamirage株式會社制)測定的紫外線固化物的密度，通過下述的式子計算。
固化收縮＝(紫外線固化物的密度—紫外線固化性液狀物的密度)/紫外線固化物的密度×100 (雙折射率) 將紫外線固化物切斷成40×40mm，使用橢圓偏振儀AEP-100(株式會社島津制作所制)測定相位差，以測定的相位差作為雙折射率。
(吸濕試驗) 吸濕試驗通過將樹脂片材放入60℃、90％RH的高溫高濕試驗槽中50小時來進行的，評價方法是進行目視觀察。另外，測定試驗后的總光線透過率。
(透明性) 透明性的評價是將制作成的片材通過目視按照以下的評價基準(zhǔn)來進行。-評價基準(zhǔn)- A被認(rèn)為是無色透明。
B輕微白濁，但是根據(jù)等級或片材的厚度在實用上沒有問題的水平。
C白濁是一目了然的，是不可能使用的水平。
(彈性模量) 將紫外線固化物切斷成寬為3mm、長為20mm，使用TA Instruments公司制造的RSA-III，用測定頻率為1Hz的拉伸法進行測定。
(總光線透過率) 總光線透過率的測定使用色差·濁度測定器COH-300A(日本電色工業(yè)株式會社制)進行。







權(quán)利要求
1.一種光學(xué)用樹脂組合物，其特征在于，其含有(A)第1丙烯酸系衍生物，其是在分子內(nèi)具有1個聚合性不飽和鍵的化合物；(B)第2丙烯酸系衍生物，其是在分子內(nèi)具有2個以上的聚合性不飽和鍵的化合物；以及(C)丙烯酸系衍生物聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中所述(B)第2丙烯酸系衍生物為高分子量交聯(lián)劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中相對于所述(A)第1丙烯酸系衍生物、(B)第2丙烯酸系衍生物以及(C)丙烯酸系衍生物聚合物的總計100重量份，各成分的配合量為(A)為14～89.49重量份、(B)為0.1～50重量份、(C)為10～80重量份。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中所述(A)第1丙烯酸系衍生物由烷基的碳原子數(shù)為4～18的丙烯酸烷基酯(以下稱為AA單體)以及由下述通式(I)表示的含有羥基的丙烯酸酯(以下稱為HA單體)的混合物構(gòu)成，
CH2＝CHCOO(CmH2mO)nH 通式(I)
其中，通式(I)中，m為2、3或4，n表示1～10的整數(shù)；
所述(C)丙烯酸系衍生物聚合物是使AA單體和HA單體聚合而得到的共聚物，
且被配合成使得所述(A)第1丙烯酸系衍生物中的HA單體的比例即M重量％和所述(C)丙烯酸系衍生物聚合物中的HA單體的比例即P重量％之間具有下述數(shù)學(xué)式(I)的關(guān)系
—8≤(P-M)≤8 數(shù)學(xué)式(I)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的光學(xué)濾光器，其中所述(A)第1丙烯酸系衍生物是以AA單體為50～87重量％以及HA單體為13～50重量％的比例混合而成的混合物，所述(C)丙烯酸系衍生物聚合物是以AA單體為50～87重量％以及HA單體為13～50重量％的比例聚合而成的共聚物。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中相對于所述(A)第1丙烯酸系衍生物、(B)第2丙烯酸系衍生物以及(C)丙烯酸系衍生物聚合物的總計100重量份，各成分的配合量為(A)為36～84.49重量份、(B)為0.5～50重量份、(C)為15～60重量份。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6任一項所述的光學(xué)用樹脂組合物，其還含有(D)聚合引發(fā)劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中相對于所述(A)第1丙烯酸系衍生物、(B)第2丙烯酸系衍生物、(C)丙烯酸系衍生物聚合物以及(D)聚合引發(fā)劑的總計100重量份，(D)的配合量為0.01～5重量份。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中含有(D1)光聚合引發(fā)劑作為所述(D)聚合引發(fā)劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中相對于所述(A)第1丙烯酸系衍生物、(B)第2丙烯酸系衍生物、(C)丙烯酸系衍生物聚合物以及(D1)光聚合引發(fā)劑的總計100重量份，(D1)的配合量為0.1～5重量份。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中所述(D1)光聚合引發(fā)劑是選自由α-羥基烷基苯酮系化合物、?；趸⑾祷衔?、低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以及氧-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯和氧-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物構(gòu)成的組中的至少1種。
12.根據(jù)權(quán)利要求3～10任一項所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中所述AA單體為丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯和/或丙烯酸正辛酯；
所述HA單體是選自由丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸1-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸1-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸2-羥基丁酯以及丙烯酸1-羥基丁酯構(gòu)成的組中的至少1種。
13.根據(jù)權(quán)利要求1～12任一項所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中所述(C)丙烯酸系衍生物聚合物的重均分子量為100000～700000。
14.根據(jù)權(quán)利要求9～13任一項所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中相對于所述(A)第1丙烯酸系衍生物、(B)第2丙烯酸系衍生物、(C)丙烯酸系衍生物聚合物以及(D1)光聚合引發(fā)劑的總計100重量份，各成分的配合量為(A)為15～40重量份、(B)為5～40重量份、(C)為39～59重量份、(D1)為0.5～2.0重量份。
15.根據(jù)權(quán)利要求2～14任一項所述的光學(xué)用樹脂組合物，其中所述高分子量交聯(lián)劑在其原料的一部分中含有碳原子數(shù)為1～4的烷撐二醇，重均分子量為4000～20000。
16.一種光學(xué)用樹脂材料，其特征在于，其是使權(quán)利要求1～15任一項所述的光學(xué)用樹脂組合物進行固化反應(yīng)而得到的。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的光學(xué)用樹脂材料，其形狀為片狀或膜狀。
18.一種用于圖像顯示用裝置的光學(xué)濾光器，其特征在于，具有由光學(xué)用樹脂材料形成的層，其中所述光學(xué)用樹脂材料是使權(quán)利要求1～15任一項所述的光學(xué)用樹脂組合物進行固化而得到的。
19.一種圖像顯示用裝置，其特征在于，在可視側(cè)具有由光學(xué)用樹脂材料形成的層，其中所述光學(xué)用樹脂材料是使權(quán)利要求1～15任一項所述的光學(xué)用樹脂組合物進行固化而得到的。
20.一種圖像顯示用裝置，其特征在于，在圖像顯示用面板與前面板之間或圖像顯示用面板與透明保護基板之間具有由光學(xué)用樹脂材料形成的層，其中所述光學(xué)用樹脂材料是使權(quán)利要求1～15任一項所述的光學(xué)用樹脂組合物進行固化而得到的。
全文摘要
本發(fā)明提供一種光學(xué)用樹脂組合物以及使用它的光學(xué)用樹脂材料，其中所述光學(xué)用樹脂組合物是透明的，具有適度的粘合力和對圖像顯示裝置等的保護所必需的沖擊吸收性，不會侵害圖像顯示裝置用面板等的構(gòu)成材料，且可靠性優(yōu)良。所述光學(xué)用樹脂組合物含有(A)第1丙烯酸系衍生物(其是在分子內(nèi)具有1個聚合性不飽和鍵的化合物)、(B)第2丙烯酸系衍生物(其是在分子內(nèi)具有2個以上的聚合性不飽和鍵的化合物)以及(C)丙烯酸系衍生物聚合物，所述光學(xué)用樹脂材料是使上述光學(xué)用樹脂組合物進行固化反應(yīng)而得到的。
文檔編號C08F2/44GK101506298SQ20078003089
公開日2009年8月12日 申請日期2007年10月31日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月31日
發(fā)明者高橋亨, 石田恭久, 上原壽茂, 近藤秀一 申請人:日立化成工業(yè)株式會社