專利名稱：聚(亞芳基醚)組合物、方法和制品的制作方法
專利說明聚(亞芳基醚)組合物、方法和制品
背景技術：
含有聚(亞芳基醚)和苯乙烯類嵌段共聚物的組合物是已知的，并且因為它們相對于任一單獨的樹脂類型都有改善的性質(zhì)而非常受重視。例如，授權(quán)給Lauchlan的美國專利3,660,531描述了聚苯醚與苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的共混物，并且教導該共混物顯示出改善的熔體加工性質(zhì)以及沖擊強度，而不損害未改性的聚苯醚的理想的熱變形溫度和撓曲模量。作為另一例子，授權(quán)給Shiraki等的美國專利5,234,994描述聚苯醚、乙烯基芳族烴和共軛二烯的嵌段共聚物和聚苯乙烯的共混物。描述到，該共混物提供改善的透明度、抗沖擊性、表面硬度、耐熱性和光澤。仍然作為另一實例，授權(quán)給Adedeji等的美國專利6,274,670描述包括聚苯醚樹脂、非彈性苯乙烯類樹脂和不飽和的彈性苯乙烯類嵌段共聚物的組合物。當所述非彈性苯乙烯類樹脂是具有至少50wt％苯乙烯的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物時，這些組合物是半透明的，并顯示出增強的加工性。
因此，雖然已知聚(亞芳基醚)和苯乙烯類樹脂的一些半透明共混物，但是目前這些樹脂的用途受到它們相對低的延性的限制。因此，在包裝和醫(yī)療保健工業(yè)中尤其需要顯示出改善的光學透明性和延性的平衡的組合物。


發(fā)明內(nèi)容
一種實施方式是顯示出改善的光學性質(zhì)和延性的平衡的熱塑性組合物。所述組合物包括聚(亞芳基醚)和烯基芳族單體與共軛二烯的星形嵌段共聚物(radial block copolymer)；其中所述星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自烯基芳族單體的重復單元；其中所述星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量小于或等于約70,000原子質(zhì)量單位；并且其中所述星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70:30重量/重量勻質(zhì)共混物具有至少200焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得；其中所述組合物顯示出至少45％的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，小于或等于30％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，和至少50焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。
另一實施方式是由以下物質(zhì)組成的組合物聚(亞芳基醚)；烯基芳族單體與共軛二烯的星形嵌段共聚物；其中所述星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自烯基芳族單體的重復單元；其中所述星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量為約50,000至約70,000原子質(zhì)量單位；并且其中所述星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70:30重量/重量勻質(zhì)共混物具有至少200焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得；任選地，均聚苯乙烯；任選地，至少一種光學增強添加劑，其選自α-羥基酮、未取代的或取代的三烴基亞磷酸酯，和式(I)、(II)或(III)的羧酸化合物，
和它們的水合物和酐，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自獨立地選自氫和任選地取代有一個或多個取代基的C1-C12烴基，所述取代基選自羥基、酮、醚的氧，和羧酸；和任選的添加劑，選自穩(wěn)定劑、脫模劑、加工助劑、阻燃劑、防滴劑、成核劑、UV阻斷劑、染料、顏料、抗氧化劑、防靜電劑、發(fā)泡劑、礦物油、碳黑、金屬減活劑、防粘連劑，及其組合；其中所述組合物顯示出至少45％的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，小于或等于30％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，和至少50焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。
另一實施方式是組合物，其包括聚(亞芳基醚)，其特性粘度為約0.3至約0.6分升每克，在25℃在氯仿中測得，并包括2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚單元、2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基醚單元，或其組合；和苯乙烯和丁二烯的未氫化的星形嵌段共聚物；其中所述未氫化的星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自苯乙烯的重復單元；其中所述未氫化的星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量為約50,000至約70,000原子質(zhì)量單位；并且其中所述未氫化的星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70∶30重量/重量勻質(zhì)共混物具有約200至約410焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得；其中所述組合物顯示出約45至約75的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，約4至約27％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D1003標準測得，和約50至約180焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。
另一實施方式是由以下物質(zhì)組成的組合物聚(亞芳基醚)，其特性粘度為約0.3至約0.6分升每克，在25℃在氯仿中測得，并包括2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚單元、2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基醚單元，或其組合；苯乙烯和丁二烯的未氫化的星形嵌段共聚物；其中所述未氫化的星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自苯乙烯的重復單元；其中所述未氫化的星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量為約50,000至約70,000原子質(zhì)量單位；并且其中所述星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70∶30重量/重量勻質(zhì)共混物具有約200至約410焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得；任選的均聚苯乙烯；任選的至少一種光學增強添加劑，其選自苯偶姻，亞磷酸三癸基酯(tridecylphosphite)，和檸檬酸；以及任選的添加劑，其選自穩(wěn)定劑、脫模劑、加工助劑、阻燃劑、防滴劑、成核劑、UV阻斷劑、染料、顏料、抗氧化劑、防靜電劑、發(fā)泡劑、礦物油、碳黑、金屬減活劑、防粘連劑，及其組合；其中所述組合物顯示出約45至約75％的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，約4至約27％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，和約50至約180焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。
另一實施方式是組合物，其包括約80至約95wt％的聚(亞芳基醚)，其特性粘度為約0.3至約0.6分升每克，在25℃在氯仿中測得，并包括2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚單元、2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基醚單元，或其組合；和約5至約20wt％的苯乙烯和丁二烯的未氫化的星形嵌段共聚物；其中所述星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自苯乙烯的重復單元；其中所述星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量為約50,000至約70,000原子質(zhì)量單位；并且其中所述星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70:30重量/重量勻質(zhì)共混物具有約200至約410焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得；其中所有的重量百分比基于組合物的總重量；并且其中所述組合物顯示出約45至約75的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，約4至約27％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，和約50至約180焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTMD256標準測得。
另一實施方式是由以下物質(zhì)組成的組合物約80至約95wt％的聚(亞芳基醚)，其特性粘度為約0.3至約0.6分升每克，在25℃在氯仿中測得，并包括2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚單元、2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基醚單元，或其組合；約5至約20wt％的苯乙烯和丁二烯的未氫化的星形嵌段共聚物；其中所述星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自苯乙烯的重復單元；其中所述星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量為約50,000至約70,000原子質(zhì)量單位；并且其中所述星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70:30重量/重量勻質(zhì)共混物具有約200至約410焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得；任選的約2至約15wt％的均聚苯乙烯；任選的約0.2至約5wt％的至少一種光學增強添加劑，其選自苯偶姻、亞磷酸三癸基酯，和檸檬酸；以及任選的約0.1至約10wt％的添加劑，選自穩(wěn)定劑、脫模劑、加工助劑、阻燃劑、防滴劑、成核劑、UV阻斷劑、染料、顏料、抗氧化劑、防靜電劑、發(fā)泡劑、礦物油、碳黑、金屬減活劑、防粘連劑，及其組合；其中所有的重量百分比基于組合物的總重量；并且其中所述組合物顯示出約45至約75的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，約4至約27％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，和約50至約180焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。
另一實施方式是制備熱塑性組合物的方法，包括熔融捏合聚(亞芳基醚)和烯基芳族單體與共軛二烯的星形嵌段共聚物；其中所述星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自烯基芳族單體的重復單元；其中所述星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量為約50,000至約70,000原子質(zhì)量單位；和其中所述星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70∶30重量/重量勻質(zhì)共混物具有至少約200焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得；其中所述組合物顯示出至少45％的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，小于或等于30％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度，根據(jù)ASTM D1003標準測得，和至少50焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。
另一實施方式是制備熱塑性組合物的方法，包括熔融捏合聚(亞芳基醚)，形成熔融的聚(亞芳基醚)；和將所述熔融的聚(亞芳基醚)與烯基芳族單體和共軛二烯的星形嵌段共聚物熔融捏合；其中所述星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自烯基芳族單體的重復單元；其中所述星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量為約50,000至約70,000原子質(zhì)量單位；并且其中所述星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70∶30重量/重量勻質(zhì)共混物具有約200至約410焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得；其中所述組合物顯示出約45％至約75％的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，約4至約27％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度，根據(jù)ASTM D 1003標準測得，和約50至約180焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。
其它實施方式，包括含有所述組合物的制品，在下文中詳細描述。

具體實施例方式 一種實施方式是組合物，其包括聚(亞芳基醚)和烯基芳族單體與共軛二烯的星形嵌段共聚物；其中所述星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自烯基芳族單體的重復單元；其中所述星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量小于或等于約70,000原子質(zhì)量單位；并且其中所述星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70:30重量/重量勻質(zhì)共混物具有至少200焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D256標準測得；其中所述組合物顯示出至少45％的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，小于或等于30％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度，根據(jù)ASTM D 1003標準測得，和至少50焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，該組合物相對于現(xiàn)存的聚(亞芳基醚)組合物顯示出顯著提高的光學透明性和延性的平衡。
對于整個組合物，透光百分率可為至少約50％，或者至少約60％，或者至少約70％。已經(jīng)觀測到至少高達75％的透光百分率值。百分比霧度值可為小于約25％，或者小于約20％，或者小于約15％，或者小于約10％。已經(jīng)觀測到至少低至4％的百分比霧度值。缺口伊佐德沖擊強度可為至少約65焦耳每米，或者至少約75焦耳每米。已經(jīng)觀測到至少高達125焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度值。
該組合物包括聚(亞芳基醚)。在一些實施方式中，聚(亞芳基醚)包括下式的重復結(jié)構(gòu)單元，
其中對于每個結(jié)構(gòu)單元，Z1各自獨立地為鹵素，未取代或取代的C1-C12烴基(條件是所述烴基不是叔烴基)、C1-C12烴基硫基、C1-C12烴基氧基，或其中至少兩個碳原子將鹵素和氧原子隔開的C2-C12鹵代烴基氧基；和Z2各自獨立地為氫、鹵素、未取代或取代的C1-C12烴基(條件是所述烴基不是叔烴基)、C1-C12烴基硫基、C1-C12烴基氧基，或其中至少兩個碳原子將鹵素和氧原子隔開的C2-C12鹵代烴基氧基。
本申請所用的術語“烴基”，無論是單獨使用，還是作為另一術語的前綴、后綴或片段(fragment)，都是指僅含有碳和氫的殘基。所述殘基可為脂肪族或芳族、直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支化的、飽和的、或不飽和的。它也能夠含有脂肪族、芳族、直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支化的、飽和的和不飽和的烴部分的組合。但是，當烴基描述為“取代的”時，它可在取代部分的碳和氫上含有雜原子。因此，當具體地描述為取代的時，所述烴基也可含有鹵素原子、硝基、氰基、羰基、羧酸基團、酯基、氨基、酰胺基、磺?；⒋瘟蝓；?sulfoxyl group)、磺酰胺基、氨磺?；⒘u基、烷氧基等，它可在烴基的主鏈中含有雜原子。
在一些實施方式中，聚(亞芳基醚)包括2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚單元，2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基醚單元，或其組合。
聚(亞芳基醚)可包括具有含氨基烷基-端基的分子，所述端基通常位于羥基的鄰位。也常常存在的是四甲基二苯酚合苯醌(TMDQ)端基，其通常從存在四甲基二苯酚合苯醌副產(chǎn)物的反應混合物中獲得。聚(亞芳基醚)可以是均聚物、共聚物、接枝共聚物、離子聚合物或嵌段共聚物的形式，以及包括至少一種前述形式的組合。
在一種實施方式中，組合物基本上不含酸-或酐官能化的聚(亞芳基醚)。如本申請中所用的，當組合物描述為“基本上不含”某一組分時，術語“基本上不含”是指所述組合物包括小于0.5wt％的所指出的組分。更具體地，所述組合物可包括小于0.1wt％的所指出的組分，或者沒有有意地添加所指出的組分。在另一實施方式中，所述組合物包括酸-或酐-官能化的聚(亞芳基醚)，例如馬來酸酐官能化的聚(亞芳基醚)，但是所述酸-或酐-官能化的聚(亞芳基醚)的量足夠小，不足以顯著影響組合物的加工性。
對聚(亞芳基醚)的分子量或分子量分布沒有特別限制。在一種實施方式中，聚(亞芳基醚)的特性粘度為約0.05至約1.0分升每克，在25℃在氯仿中測得。在上述約0.05至約1.0分升每克的范圍內(nèi)，聚(亞芳基醚)的特性粘度可為至少約0.1分升每克，或至少約0.2分升每克，或至少約0.3分升每克。也在該范圍內(nèi)，聚(亞芳基醚)的特性粘度可為至多約0.8分升每克，或者至多約0.6分升每克。
除了聚(亞芳基醚)之外，組合物還包括烯基芳族單體和共軛二烯的星形嵌段共聚物，其中所述星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自烯基芳族單體的重復單元，其中所述星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量小于或等于約70,000原子質(zhì)量單位，并且其中所述星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70:30重量/重量勻質(zhì)共混物具有至少200焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。本申請所用的術語“星形嵌段共聚物”是指支化的聚合物，包括聚(共軛二烯)嵌段，聚(烯基芳族)嵌段，和用作星形嵌段共聚物的支化點或半徑(radius)的偶聯(lián)劑的殘基。更具體地，在所述星形嵌段共聚物結(jié)構(gòu)中，多個聚(共軛二烯)聚合物鏈，常常為三個或更多，分別一端共價鍵合至偶聯(lián)劑殘基，并且另一端共價鍵合至所述聚(烯基芳族化合物)的嵌段。在一些實施方式中，所述星形嵌段共聚物由聚(共軛二烯)嵌段，聚(烯基芳族化合物)嵌段，和偶聯(lián)劑殘基組成。例如，星形嵌段共聚物可不含有源自其它可共聚單體的殘基。
用于形成星形嵌段共聚物的烯基芳族單體可具有以下結(jié)構(gòu)
其中R1和R2各自獨立地表示氫原子，C1-C8烷基，或C2-C8烯基；R3和R7各自獨立地表示氫原子，C1-C8烷基，氯原子，或溴原子；和R4-R6各自獨立地表示氫原子，C1-C8烷基，或C2-C8烯基；或R3和R4一起與中心芳環(huán)形成萘基，或者R4和R5一起與中心芳環(huán)形成萘基。合適的烯基芳族單體包括例如苯乙烯，氯苯乙烯如對氯苯乙烯，甲基苯乙烯如α-甲基苯乙烯和對甲基苯乙烯，及其組合。在一些實施方式中，烯基芳族單體是苯乙烯。
用于形成星形嵌段共聚物的共軛二烯可為例如1，3-丁二烯，2-甲基-1，3-丁二烯，2-氯-1，3-丁二烯，2，3-二甲基-1，3-丁二烯，1，3-戊二烯，1，3-己二烯，及其組合。在一些實施方式中，共軛二烯是1，3-丁二烯。在一些實施方式中，共軛二烯是2-甲基-1，3-丁二烯(異戊二烯)。
偶聯(lián)劑可為能夠連接至少三個嵌段共聚物的任何化合物。這種化合物的實例是多乙烯基芳族化合物；多環(huán)氧化合物(包括環(huán)氧化的大豆油)；多異氰酸酯化合物；多亞胺化合物；多醛化合物；多酮化合物；多鹵化物；多酐化合物；和多酯化合物。偶聯(lián)劑的量通常為組合物總重量的約0.1至約1wt％。
所述星形嵌段共聚物包括50至約75wt％的源自烯基芳族單體的重復單元。在該范圍內(nèi)，星形嵌段共聚物的烯基芳族化合物含量可為至少約60wt％，或者至少約65wt％。也在該范圍內(nèi)，烯基芳族化合物含量可為至多約70wt％。
星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量小于或等于約70,000原子質(zhì)量單位。在一些實施方式中，所述數(shù)均分子量為約50,000至約70,000原子質(zhì)量單位。在該范圍內(nèi)，所述數(shù)均分子量可為小于或等于65,000原子質(zhì)量單位，或者小于或等于60,000原子質(zhì)量單位。星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量可通過凝膠滲透色譜使用聚苯乙烯標樣測定。
如上所述，所述星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70:30重量/重量勻質(zhì)共混物具有至少200焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。所述70:30共混物的缺口伊佐德值可為至少約300焦耳每米，或者至少約350焦耳每米，或者至少約400焦耳每米。本發(fā)明人已經(jīng)觀察到，一些可商購的星形嵌段共聚物不滿足這些標準，并且由它們制備的組合物延性較差、光學性質(zhì)較差，或者二者都較差。
在一些實施方式中，星形嵌段共聚物不是氫化的(“未氫化的”)。具體地，由共軛二烯的聚合反應得到的所述聚(共軛二烯)嵌段中的殘余脂肪族不飽和度沒有因為氫化而減少。
在一些實施方式中，星形嵌段共聚物是小于5％交聯(lián)的，基于星形嵌段共聚物中脂肪族碳碳雙鍵的總數(shù)。具體地，不意圖通過用能夠在不同星形嵌段共聚物分子的聚(共軛二烯)嵌段之間形成共價交聯(lián)的輻射或化學試劑處理星形嵌段共聚物而使其交聯(lián)。
制備星形嵌段共聚物的方法在本領域中是已知的，包括描述于例如以下文獻中的方法授權(quán)給Zelinski等的美國專利3,281,383，授權(quán)給Kitchen等的3,639,517，授權(quán)給Bi等的4,180,530，和授權(quán)給Ahmed等的6,127,487。合適的星形嵌段共聚物也可例如從Chevron Phillips Chemical Company以K-Resin KK38購得。
聚(亞芳基醚)和星形嵌段共聚物在組合物中的量可以寬泛地變化。例如，在一些實施方式中，該組合物包括約10至約99wt％的聚(亞芳基醚)和約1至約90wt％的星形嵌段共聚物，基于組合物的總重量。在一些實施方式中，組合物包括約50至約99wt％的聚(亞芳基醚)和約1至約50wt％的星形嵌段共聚物，基于組合物的總重量。
在一些實施方式中，組合物包括約80至約99wt％的聚(亞芳基醚)和約1至約20wt％的星形嵌段共聚物，基于組合物的總重量。在該范圍內(nèi)，聚(亞芳基醚)的量可為至少約85wt％，或者至少約90wt％；它也可為至多約95wt％。也在該范圍內(nèi)，星形嵌段共聚物的量可為至少約5wt％；它也可為至多約15wt％，或者至多約10wt％。
組合物可任選地還包括烯基芳族單體的均聚物。合適的均聚物包括無規(guī)立構(gòu)和間同立構(gòu)均聚苯乙烯。當存在時，烯基芳族單體的均聚物的用量可為約2至約15wt％，基于組合物的總重量。
雖然包括聚(亞芳基醚)和星形嵌段共聚物的組合物固有地顯示出良好的光學透明性，但是本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可通過添加某些添加劑進一步提高組合物的光學性質(zhì)。因此，組合物可任選地包括至少一種光學增強添加劑，其選自α-羥基酮、未取代的或取代的三烴基亞磷酸酯，和式(I)、(II)或(III)的羧酸化合物，
以及它們的水合物和酐，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自獨立地選自氫和任選地取代有一個或多個取代基的C1-C12烴基，所述取代基選自羥基(-OH)，酮(-C(＝O)-)，醚的氧(-O-)，和羧酸(-CO2H)?？蓪⑺鋈芜x的二價酮和醚的氧取代基加入到式(I)、(II)或(III)的主鏈或取代基中。
α-羥基酮具有以下通式，
其中R9是任選地取代有羥基或酮基的C1-C12烴基；R10是氫或任選地取代有羥基或酮基的C1-C12烴基。合適的α-羥基酮包括例如羥基丙酮(1-羥基-2-丙酮；Chemical Abstracts Service(CAS)Reg.No.116-09-6)，乙偶姻(3-羥基-2-丁酮；CAS Reg.No.513-86-0)，2-羥基苯乙酮(CAS Reg.No.528-24-1)，苯偶姻(2-羥基-2-苯基苯乙酮＝CAS Reg.No.119-53-9)，2-羥基-1-苯基-2-對甲苯基-乙酮(CAS Reg.No.2431-02-9)，等，及其組合。
三烴基亞磷酸酯可具有通式P(OR11)3，其中R11各自獨立地為C1-C18烴基。在一些實施方式中，每個R11獨立地為C6-C18烷基。合適的三烴基亞磷酸酯包括例如亞磷酸三辛基酯，亞磷酸三癸基酯，亞磷酸三-十二烷基酯，亞磷酸苯基二癸基酯，亞磷酸癸基二苯基酯，亞磷酸三苯酯，亞磷酸三甲苯酯，等，及其組合。合適的三烴基亞磷酸酯還包括螺二亞磷酸酯例如3，9-雙[2，4-雙(1，1-二甲基乙基)苯氧基]-2，4，8，10-四氧雜-3，9-二磷雜螺[5.5]十一烷(CAS Reg.No.26741-53-7；可以以商標名IRGAFOS 126購自Ciba)。
如上所述，所述羧酸化合物包括具有式(I)、(II)或(III)的那些，
以及它們的水合物和酐，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自獨立地選自氫和任選地取代有一個或多個取代基的C1-C12烴基，所述取代基選自羥基，酮，醚的氧，和羧酸。合適的羧酸化合物包括例如烏頭酸(CASReg.No.499-12-7)，松蕈(三)酸(CAS Reg.No.666-99-9)，檸檬酸(CAS Reg.No.77-92-9)，檸康酸(CAS Reg.No.498-23-7)，富馬酸(CAS Reg.No.110-17-8)，衣康酸酐(CAS Reg.No.2170-03-8)，蘋果酸(CAS Reg.No.6915-15-7)，馬來酸(CAS Reg.No.110-16-7)，等，及其組合。
在一些實施方式中，組合物包括苯偶姻，檸檬酸和亞磷酸三癸基酯中的至少一種。在一些實施方式中，組合物包括苯偶姻，檸檬酸，和亞磷酸三癸基酯。
在一些實施方式中，包括一種或多種光學增強添加劑的組合物顯示出約45％至約75％的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，約4至約27％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度，根據(jù)ASTM D 1003標準測得。在上述范圍內(nèi)，透光百分率可為至少約50％，或者至少約60％，或者至少約70％。在上述范圍內(nèi)，百分比霧度可為小于或等于20％，或者小于或等于15％，或者小于或等于10％。
組合物可任選地還包括一種或多種添加劑。這些添加劑包括例如穩(wěn)定劑、脫模劑、加工助劑、阻燃劑、防滴劑、成核劑、UV阻斷劑、染料、顏料、抗氧化劑、防靜電劑、發(fā)泡劑、礦物油、金屬減活劑、防粘連劑，等，及其組合。添加劑可添加的量應該不會不可接受地影響組合物的期望的物理性質(zhì)。例如，組合物可包括約0.1至約10wt％的添加劑，基于組合物的總重量。
在一些實施方式中，組合物還包括填料。填料優(yōu)選為不影響組合物期望的光學性質(zhì)的填料。因此，在一些實施方式中，組合物包括填料，所述填料包括小于5wt％的任一尺寸大于200納米的粒子。所述填料可基本上不含任一尺寸大于200納米的粒子。這些填料可包括例如納米滑石，火成二氧化硅，和納米粘土。
在一些實施方式中，組合物不包括除了以上指出的那些之外的聚合物組分。例如，組合物可排除聚酯，聚酰胺，聚碳酸酯，所述星形嵌段共聚物之外的嵌段共聚物，環(huán)氧取代的聚合物(包括環(huán)氧取代的聚(亞芳基醚))，和水溶性聚合物(例如Ito的歐洲專利申請1,512,725 A1中描述的那些)。
一種實施方式是組合物，其由以下物質(zhì)組成聚(亞芳基醚)；烯基芳族單體和共軛二烯的星形嵌段共聚物；其中所述星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自烯基芳族單體的重復單元；其中所述星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量為約50,000至約70,000原子質(zhì)量單位；并且其中所述星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70:30重量/重量勻質(zhì)共混物具有至少約200焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得；任選的均聚苯乙烯；任選的至少一種光學增強添加劑，其選自α-羥基酮，未取代的或取代的三烴基亞磷酸酯，和式(I)，(II)或(III)的羧酸化合物，
以及它們的水合物和酐，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自獨立地選自氫和任選地取代有一個或多個取代基的C1-C12烴基，所述取代基選自羥基、酮、醚的氧，和羧酸；和任選的添加劑，其選自穩(wěn)定劑、脫模劑、加工助劑、阻燃劑、防滴劑、成核劑、UV阻斷劑、染料、顏料、抗氧化劑、防靜電劑、發(fā)泡劑、礦物油、碳黑、金屬減活劑、防粘連劑，及其組合。其中所述組合物顯示出至少45％的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，小于或等于30％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度，根據(jù)ASTM D 1003標準測得，和至少50焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。
一種實施方式是組合物，包括聚(亞芳基醚)，其特性粘度為約0.3至約0.6分升每克，在25℃在氯仿中測得，并包括2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚單元，2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基醚單元，或其組合；和苯乙烯和丁二烯的未氫化的星形嵌段共聚物；其中所述未氫化的星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自苯乙烯的重復單元；其中所述未氫化的星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量為約50,000至約70,000原子質(zhì)量單位；并且其中所述未氫化的星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70:30重量/重量勻質(zhì)共混物具有約200至約410焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得；其中所述組合物顯示出約45至約75％的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，約4至約27％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，和約50至約180焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。在一些實施方式中，組合物還包括約0.2至約5wt％的選自苯偶姻、亞磷酸三癸基酯和檸檬酸的至少一種光學增強添加劑。
一種實施方式是組合物，其由以下物質(zhì)組成聚(亞芳基醚)，其具有約0.3至約0.6分升每克的特性粘度，在25℃在氯仿中測得，并包括2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚單元、2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基醚單元，或其組合；苯乙烯和丁二烯的未氫化的星形嵌段共聚物；其中所述未氫化的星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自苯乙烯的重復單元；其中所述未氫化的星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量為約50,000至約70,000原子質(zhì)量單位；并且其中所述未氫化的星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70∶30重量/重量勻質(zhì)共混物具有約200至約410焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得；任選的均聚苯乙烯；任選的選自苯偶姻，亞磷酸三癸基酯和檸檬酸的至少一種光學增強添加劑；和任選的添加劑，所述添加劑選自穩(wěn)定劑、脫模劑、加工助劑、阻燃劑、防滴劑、成核劑、UV阻斷劑、染料、顏料、抗氧化劑、防靜電劑、發(fā)泡劑、礦物油、碳黑、金屬減活劑、防粘連劑，及其組合；其中所述組合物顯示出約45至約75％的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，約4至約27％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D1003標準測得，和約50至約180焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。
一種實施方式是組合物，包括約80至約95wt％的聚(亞芳基醚)，其特性粘度為約0.3至約0.6分升每克，在25℃在氯仿中測得，并包括2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚單元，2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基醚單元，或其組合；和約5至約20wt％的苯乙烯和丁二烯的未氫化的星形嵌段共聚物；其中所述未氫化的星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自苯乙烯的重復單元；其中所述未氫化的星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量為約50,000至約70,000原子質(zhì)量單位；并且其中所述未氫化的星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70:30重量/重量勻質(zhì)共混物具有約200至約410焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得；其中所有的重量百分比都基于組合物的總重量；和其中其中所述組合物顯示出約45至約75％的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，約4至約27％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，和約50至約180焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。在一些實施方式中，該組合物還包括約0.2至約5wt％的選自苯偶姻、亞磷酸三癸基酯和檸檬酸的至少一種光學增強添加劑。
一種實施方式是組合物，由下面物質(zhì)組成約80至約95wt％的聚(亞芳基醚)，其具有約0.3至約0.6分升每克的特性粘度，在25℃在氯仿中測得，并包括2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚單元，2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基醚單元，或其組合；約5至約20wt％的苯乙烯和丁二烯的未氫化的星形嵌段共聚物；其中所述未氫化的星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自苯乙烯的重復單元；其中所述未氫化的星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量為約50,000至約70,000原子質(zhì)量單位；并且其中所述未氫化的星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70:30重量/重量勻質(zhì)共混物具有約200至約410焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTMD256標準測得；任選的約2至約50wt％的均聚苯乙烯；任選的約0.2至約5wt％的選自苯偶姻、亞磷酸三癸基酯和檸檬酸至少一種光學增強添加劑；和任選的約0.1至約10wt％的添加劑，所述添加劑選自穩(wěn)定劑、脫模劑、加工助劑、阻燃劑、防滴劑、成核劑、UV阻斷劑、染料、顏料、抗氧化劑、防靜電劑、發(fā)泡劑、礦物油、碳黑、金屬減活劑、防粘連劑，及其組合；其中所有的重量百分比基于組合物的總重量；并且其中所述組合物顯示出約45至約75％的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，約4至約27％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTMD 1003標準測得，和約50至約180焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。
一種實施方式是制備熱塑性組合物的方法，包括熔融捏合聚(亞芳基醚)；和烯基芳族單體和共軛二烯的星形嵌段共聚物；其中所述星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自烯基芳族單體的重復單元；其中所述星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量為約50,000至約70,000原子質(zhì)量單位；和其中所述星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70:30重量/重量勻質(zhì)共混物具有至少約200焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得，其中所述組合物顯示出至少45％的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，小于或等于30％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度，根據(jù)ASTM D1003標準測得，和至少50焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。在一些實施方式中，所述星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70∶30重量/重量勻質(zhì)共混物具有約200至約410焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。
適合通過熔融捏合制備勻質(zhì)共混物的裝置包括例如雙輥磨(two-rollmill)，班伯利密煉機，和單螺桿或雙螺桿擠出機。
在一些實施方式中，熔融捏合包括使用雙螺桿擠出機。
另一實施方式是制備熱塑性組合物的方法，包括熔融捏合聚(亞芳基醚)，形成熔融的聚(亞芳基醚)；和將所述熔融的聚(亞芳基醚)與烯基芳族單體和共軛二烯的星形嵌段共聚物熔融捏合；其中所述星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自烯基芳族單體的重復單元；其中所述星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量為約50,000至約70,000原子質(zhì)量單位；并且其中所述星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70:30重量/重量勻質(zhì)共混物具有約200至約410焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得；其中所述組合物顯示出約45％至約75％的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，約4至約27％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度，根據(jù)ASTM D 1003標準測得，和約50至約180焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。
其它實施方式包括由任何上述組合物形成的制品。該組合物可用于這樣的產(chǎn)品，包括例如動物籠，食品包裝，片材，膜，墨水盒，盤，軟管，和管道。
通過以下非限制性實施例進一步說明本發(fā)明。
星形嵌段共聚物的NMR表征 本實施例描述通過質(zhì)子核磁共振譜(1H NMR)和13C核磁共振譜(13CNMR)表征兩種星形嵌段共聚物。第一種星形嵌段共聚物以K-Resin KK38從Chevron Phillips Chemical Company購得，并且根據(jù)它的制造商，具有9.0克/10分鐘的熔體流動速率，在200℃和5千克載荷下測得。第二嵌段星形嵌段共聚物以K-Resin KR05從Chevron Phillips Chemical Company購得，并且根據(jù)它的制造商，具有7.5克/10分鐘的熔體流動速率，在200℃和5千克載荷下測得。每個嵌段共聚物的1HNMR光譜在氘化氯仿中得到。對聚(共軛二烯)嵌段和聚(烯基芳族化合物)嵌段的1HNMR共振的積分(Integration)表明KK38含有68wt％的聚苯乙烯，KRO5含有73wt％的聚苯乙烯，基于各個嵌段共聚物的總重量。
實施例1-4，對比例1-6 這些實施例說明，與包括其它嵌段共聚物的組合物相比，包括特定的星形嵌段共聚物的本發(fā)明的組合物顯示出改善的沖擊強度。組分和量示于表1中。所有的量以重量份給出。聚(亞芳基醚)是聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)，其特性粘度為約0.46分升每克，購自GE Plastics(表1中的“PPE”)?？寡趸瘎┘疚焖拇妓?3-十二烷基硫基丙酸酯)以SEENOX412S購自ShiproKasei Kaisha(表1中的“抗氧化劑”)。苯乙烯含量為68wt％并且熔體流動速率為9.0克/10分鐘(在200℃和5千克載荷下測得)的星形嵌段共聚物以K-Resin KK38購自Chevron Phillips Chemical Company(表1中的“KK38”)。被它的制造商描述為“多臂的”并且苯乙烯含量為75wt％和熔體流動速率為11.4克/10分鐘(在200℃和5千克載荷下測得)的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物以KRATON

D1493購自Kraton Polymers(表1中的“D1493”)。被它的制造商描述為“多臂的”并且苯乙烯含量為75wt％和熔體流動速率為11克/10分鐘(在200℃和5千克載荷下測得)的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物以KRATON

MD6459購自Kraton Polymers(表1中的“MD6459”)。
對于每種組合物，除了嵌段共聚物之外，所有的組分都是干混的，并且添加到雙螺桿擠出機的進料喉。嵌段共聚物通過10-機筒擠出機的機筒7中的側(cè)加料器(side-stuffer)添加。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在下游添加嵌段共聚物，而不是在進料喉添加，可改善得到的組合物的沖擊強度。從進料喉到模頭的機筒溫度為前兩個機筒中分別為250和290℃，剩余的機筒中和模頭處為300℃。擠出機操作于約350轉(zhuǎn)每分鐘，并且進料速率為約16千克每小時(約35磅/小時)。擠出機在機筒10處有施加了20-25英寸的水真空(water vacuum)的真空通風口。螺桿的設計在機筒2至4中具有較強烈的混合，在側(cè)加料器的下游機筒9中具有相對溫和的混合。
每種組合物的性能值列于表1中。缺口伊佐德沖擊強度根據(jù)ASTM D256方法A在23℃使用0.907千克(2.00磅)的錘和具有缺口的樣品進行測量，缺口使得最初的1.27厘米(0.5英寸)深度的至少1.02厘米(0.4英寸)保持在缺口之下；在做出缺口之后將樣品在23℃適應24小時。最大載荷的Dynatup能量、失效能量、總能量，和最大載荷根據(jù)ASTM D 3763標準在23℃使用Instron Dynatup Model 8250測得。所有的Dynatup能量值都以焦耳(J)計，Dynatup最大載荷值以牛頓(N)計。每種性質(zhì)值的標準偏差表示對每個試驗的三個樣品的評價。在表1中，在“失效模式”一行中，“B”表示脆性失效(試驗樣品粉碎成至少兩個部分)，“D”表示延性失效(試驗樣品被完全刺穿)，和“DB”表示延性-脆性失效(試驗樣品被刺穿，伴有一些碎裂)。結(jié)果表明，與相應的對比例相比，本發(fā)明的實施例1-3顯示出顯著改善的沖擊強度。實施例4沒有相應的對比例，但是它也顯示出優(yōu)良的沖擊強度。
表1

實施例5-12，對比例7-10 這些實施例說明，與相應的不含這些減少霧度的添加劑的組合物相比，包括α-羥基酮、三烴基亞磷酸酯和羧酸化合物的組合的本發(fā)明的組合物顯示出改善的(減少的)百分比霧度。組分和量示于表2中。所有的量以重量份給出。聚(亞芳基醚)，KK38星形嵌段共聚物，和SEENOX抗氧化劑與實施例1-4中所述的那些相同。苯偶姻以產(chǎn)品號04-666購自Aceto Chemical。亞磷酸三癸基酯購自Dover Chemical Company(表1中的“TDP”)。無水檸檬酸購自Cargill(表1中的“CA”)。
如實施例1-4中所述混配組合物。
百分比霧度根據(jù)ASTM D1003-00標準在23℃和3.200毫米的厚度測得。每種組合物的百分比霧度值示于表2中。結(jié)果表明，與相應的不含這些添加劑的對比例相比，本發(fā)明的減少霧度的添加劑給所有本發(fā)明的實施例提供百分比霧度的顯著降低。百分比霧度是與光學透明性這一主觀性質(zhì)相關的客觀性質(zhì)。
表2

實施例13-22 這些實施例說明α-羥基酮、三烴基亞磷酸酯和羧酸化合物在減少霧度和增加含有聚(亞芳基醚)和星形嵌段共聚物的組合物的透光百分率方面的效果。制備10個組合物，包括三對重復試驗(實施例9和12，實施例13和17，實施例16和18)。組分類型和量(以重量份計)總結(jié)于表3中。
如上所述測量百分比霧度。透光百分率根據(jù)ASTM D 1003標準在3.2毫米的厚度測得。示于表3中的結(jié)果表明最低的(最理想的)霧度值與僅添加苯偶姻(實施例21)或苯偶姻和檸檬酸的組合(實施例15)相關。最高的(最理想的)透光百分率與苯偶姻和亞磷酸三癸基酯的組合(實施例19)。
表3

實施例23-30，對比例11-14 這些實施例說明另外的本發(fā)明的共混物，包括與相對高比例的星形嵌段共聚物組分的共混物。也包括的是對比例，其使用星形嵌段共聚物，所述星形嵌段共聚物不滿足本發(fā)明的組合物中所用的星形嵌段共聚物的一個或多個標準。
聚(亞芳基醚)、KK38星形嵌段共聚物、苯偶姻和亞磷酸三癸基酯與實施例1-4中所用的那些相同。苯乙烯含量為75wt％并且熔體流動速率為7.5克/10分鐘(在200℃和5千克載荷下測得)的星形嵌段共聚物以K-ResinKR05購自Chevron Phillips Chemical Company(表4中的“KR05”)。受阻酚抗氧化劑以IRGANOX1010購自Ciba Geigy(表4中的“抗氧化劑”)。組分類型和量(以重量份計)總結(jié)于表4中。如實施例1-4中所述混配組合物。以焦耳每米(J/m)計的缺口伊佐德沖擊強度在23℃根據(jù)ASTM D 256方法A測得。缺口伊佐德值的不確定性(uncertainties)反映每個組合物的三個樣品的測量值(measurements)。
比較實施例23-25(含有KK38作為星形嵌段共聚物)的結(jié)果與對比例11-13(含有KR05作為星形嵌段共聚物)的結(jié)果表明，具有KK38的樣品顯示出顯著的和出乎意料的較大的沖擊強度。
實施例27-30的結(jié)果表明，即使使用較低水平的KK38星形嵌段共聚物(小于20wt％，基于組合物的總重量)，也觀察到?jīng)_擊強度的顯著增加。
表4
本說明書使用實施例來披露本發(fā)明，包括最佳實施方式，以使得本領域任何技術人員能夠制造和使用本發(fā)明。本發(fā)明的可專利范圍受權(quán)利要求書所限定，可包括本領域技術人員想到的其它實施例。這種其它實施例也意圖包括在權(quán)利要求的范圍內(nèi)，條件是它們具有與權(quán)利要求的文字表述無區(qū)別的結(jié)構(gòu)元素，或者是它們包括與權(quán)利要求的文字表述基本上相同的等價結(jié)構(gòu)元素。
將所引用的所有專利、專利申請和其它參考文獻的全部內(nèi)容并入本申請作為參考。但是，如果本申請中的術語與所并入的參考文獻的術語相反或沖突，那么本申請的術語優(yōu)先于有沖突的所并入?yún)⒖嘉墨I的術語。
本申請所披露的所有的范圍都包括端點，并且端點可以獨立地相互結(jié)合。
除非本申請明確另外指出或與上下文明顯矛盾，否則，在本發(fā)明的說明書的上下文中(尤其是在所附權(quán)利要求的上下文中)使用的術語＂一個＂，＂一種＂和＂該＂(a，an，the)以及類似的指示物，應該解釋為涵蓋單數(shù)和復數(shù)。此外，還應該指出，本申請所用的術語＂第一＂、＂第二＂等不表示任何順序、量或重要性，而是用于元素間的彼此區(qū)分。與數(shù)量聯(lián)用的修飾語“約”包括所述的值，并且具有上下文所述的含義(例如，它包括與特定量的測量值相關的誤差等級)。
權(quán)利要求
1.組合物，包括
聚(亞芳基醚)；和
烯基芳族單體和共軛二烯的星形嵌段共聚物；
其中所述星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自所述烯基芳族單體的重復單元；
其中所述星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量小于或等于70,000原子質(zhì)量單位；和
其中所述星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70:30重量/重量勻質(zhì)共混物具有至少200焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得；
其中所述組合物顯示出
至少45％的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，
小于或等于30％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度，根據(jù)ASTM D1003標準測得，和
至少50焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。
2.權(quán)利要求1的組合物，還包括至少一種光學增強添加劑，其選自α-羥基酮、未取代的或取代的三烴基亞磷酸酯，和式(I)、(II)或(III)的羧酸化合物，
以及它們的水合物和酐，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自獨立地選自氫和任選地取代有一個或多個取代基的C1-C12烴基，所述取代基選自羥基、酮、醚的氧，和羧酸。
3.權(quán)利要求1或2中任一項的組合物，其顯示出
約45至約80％的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D1003標準測得，
約4至約27％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，和
約50至約180焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D256標準測得。
4.權(quán)利要求1-3中任一項的組合物，其中所述星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70:30重量/重量勻質(zhì)共混物具有約200至約410焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTMD256標準測得。
5.權(quán)利要求1-4中任一項的組合物，其中所述聚(亞芳基醚)包括下式的重復結(jié)構(gòu)單元，
其中對于每個結(jié)構(gòu)單元，Z1各自獨立地為鹵素，未取代或取代的C1-C12烴基條件是所述烴基不是叔烴基、C1-C12烴基硫基、C1-C12烴基氧基，或其中至少兩個碳原子將鹵素和氧原子隔開的C2-C12鹵代烴基氧基；和Z2各自獨立地為氫、鹵素、未取代或取代的C1-C12烴基條件是所述烴基不是叔烴基、C1-C12烴基硫基、C1-C12烴基氧基，或其中至少兩個碳原子將鹵素和氧原子隔開的C2-C12鹵代烴基氧基。
6.權(quán)利要求1-5中任一項的組合物，其中所述聚(亞芳基醚)包括2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚單元，2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基醚單元，或其組合。
7.權(quán)利要求1-6中任一項的組合物，其中所述烯基芳族單體具有以下結(jié)構(gòu)，
其中R1和R2各自獨立地表示氫原子，C1-C8烷基，或C2-C8烯基；R3和R7各自獨立地表示氫原子，C1-C8烷基，氯原子，或溴原子；和R4-R6各自獨立地表示氫原子，C1-C8烷基，或C2-C8烯基；或R3和R4一起與中心芳環(huán)形成萘基，或R4和R5一起與中心芳環(huán)形成萘基。
8.權(quán)利要求1-7中任一項的組合物，其中所述烯基芳族單體是苯乙烯。
9.權(quán)利要求1-8中任一項的組合物，其中所述共軛二烯選自1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、2-氯-1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯，及其組合。
10.權(quán)利要求1-9中任一項的組合物，其中所述共軛二烯是1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯，或其組合。
11.權(quán)利要求1-10中任一項的組合物，其中所述星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量小于或等于65,000原子質(zhì)量單位。
12.權(quán)利要求1-11中任一項的組合物，其中所述星形嵌段共聚物是未氫化的星形嵌段共聚物。
13.權(quán)利要求1-12中任一項的組合物，其中所述星形嵌段共聚物是小于5％交聯(lián)的。
14.權(quán)利要求1-13中任一項的組合物，包括約80至約99wt％的聚(亞芳基醚)和約1至約20wt％的星形嵌段共聚物，其中所有的重量百分比都基于組合物的總重量。
15.權(quán)利要求1-14中任一項的組合物，還包括均聚苯乙烯。
16.權(quán)利要求1-15中任一項的組合物，還包括選自苯偶姻、亞磷酸三癸基酯和檸檬酸的至少一種光學增強添加劑。
17.權(quán)利要求1-16中任一項的組合物，還包括選自以下的添加劑穩(wěn)定劑、脫模劑、加工助劑、阻燃劑、防滴劑、成核劑、UV阻斷劑、染料、顏料、抗氧化劑、防靜電劑、發(fā)泡劑、礦物油、碳黑、金屬減活劑、防粘連劑，及其組合。
18.權(quán)利要求1-17中任一項的組合物，還包括填料，所述填料包括小于5wt％的任一尺寸大于200納米的粒子。
19.權(quán)利要求1-18中任一項的組合物，
其中所述聚(亞芳基醚)存在的量為約80至約99wt％；
其中所述聚(亞芳基醚)具有約0.3至約0.6分升每克的特性粘度，在25℃在氯仿中測得，并包括2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚單元、2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基醚單元，或其組合；
其中所述星形嵌段共聚物存在的量為約1至約20wt％；
其中所述星形嵌段共聚物是苯乙烯和丁二烯的未氫化的星形嵌段共聚物；
其中所述未氫化的星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自苯乙烯的重復單元；
其中所述未氫化的星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量為約50,000至約70,000原子質(zhì)量單位；
其中所述未氫化的星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70:30重量/重量勻質(zhì)共混物具有約200至約410焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得；
其中所有的重量百分比都基于組合物的總重量；和
其中所述組合物顯示出
約45至約75％的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D1003標準測得，
約4至約27％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，和
約50至約180焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D256標準測得。
20.制備熱塑性組合物的方法，包括熔融捏合權(quán)利要求1-19任一項的熱塑性組合物。
21.由權(quán)利要求1-19中任一項的熱塑性組合物制成的制品。
22.制備熱塑性組合物的方法，包括
熔融捏合
聚(亞芳基醚)；和
烯基芳族單體和共軛二烯的星形嵌段共聚物；
其中所述星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自烯基芳族單體的重復單元；
其中所述星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量為約50,000至約70,000原子質(zhì)量單位；和
其中所述星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70:30重量/重量勻質(zhì)共混物具有至少約200焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得，
其中所述組合物顯示出
至少45％的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，
小于或等于30％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D1003標準測得，和
至少50焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。
23.權(quán)利要求22的方法，還包括至少一種光學增強添加劑，其選自α-羥基酮、未取代的或取代的三烴基亞磷酸酯，和式(I)、(II)或(III)的羧酸化合物，
以及它們的水合物和酐，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自獨立地選自氫和任選地取代有一個或多個取代基的C1-C12烴基，所述取代基選自羥基、酮、醚的氧，和羧酸。
24.權(quán)利要求22或23中任一項的方法，其顯示出
約45至約80％的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D1003標準測得，
約4至約27％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，和
約50至約180焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D256標準測得。
25.權(quán)利要求22-24中任一項的方法，其中所述星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70:30重量/重量勻質(zhì)共混物具有約200至約410焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得。
26.權(quán)利要求22-25中任一項的方法，其中所述聚(亞芳基醚)包括具有下式的重復結(jié)構(gòu)單元，
其中對于每個結(jié)構(gòu)單元，每個Z1獨立地為鹵素、未取代的或取代的C1-C12烴基條件是所述烴基不是叔烴基、C1-C12烴基硫基、C1-C12烴氧基，或其中至少兩個碳原子隔開鹵素和氧原子的C2-C12鹵代烴氧基；并且每個Z2獨立地為氫、鹵素、未取代的或取代的C1-C12烴基條件是所述烴基不是叔烴基、C1-C12烴基硫基、C1-C12烴氧基，或其中至少兩個碳原子隔開鹵素和氧原子的C2-C12鹵代烴氧基。
27.權(quán)利要求22-26中任一項的方法，其中所述聚(亞芳基醚)包括2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚單元、2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基醚單元，或其組合。
28.權(quán)利要求22-27中任一項的方法，其中所述烯基芳族單體具有以下結(jié)構(gòu)，
其中R1和R2各自獨立地表示氫原子，C1-C8烷基，或C2-C8烯基；R3和R7各自獨立地表示氫原子，C1-C8烷基，氯原子，或溴原子；和R4-R6各自獨立地表示氫原子，C1-C8烷基，或C2-C8烯基；或R3和R4一起與中心芳環(huán)形成萘基，或R4和R5一起與中心芳環(huán)形成萘基。
29.權(quán)利要求22-28中任一項的方法，其中所述烯基芳族單體是苯乙烯。
30.權(quán)利要求22-29中任一項的方法，其中所述共軛二烯選自1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、2-氯-1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯，及其組合。
31.權(quán)利要求22-30中任一項的方法，其中所述共軛二烯是1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯，或其組合。
32.權(quán)利要求22-31中任一項的方法，其中所述星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量小于或等于65,000原子質(zhì)量單位。
33.權(quán)利要求22-32中任一項的方法，其中所述星形嵌段共聚物是未氫化的星形嵌段共聚物。
34.權(quán)利要求22-33中任一項的方法，其中所述星形嵌段共聚物是小于5％交聯(lián)的。
35.權(quán)利要求22-34中任一項的方法，包括約80至約99wt％的聚(亞芳基醚)和約1至約20wt％的星形嵌段共聚物，其中所有的重量百分比都基于組合物的總重量。
36.權(quán)利要求22-35中任一項的方法，還包括均聚苯乙烯。
37.權(quán)利要求22-36中任一項的方法，還包括選自苯偶姻、亞磷酸三癸基酯和檸檬酸的至少一種光學增強添加劑。
38.權(quán)利要求22-37中任一項的方法，還包括選自以下的添加劑穩(wěn)定劑、脫模劑、加工助劑、阻燃劑、防滴劑、成核劑、UV阻斷劑、染料、顏料、抗氧化劑、防靜電劑、發(fā)泡劑、礦物油、碳黑、金屬減活劑、防粘連劑，及其組合。
39.權(quán)利要求22-38中任一項的方法，還包括填料，所述填料包括小于5wt％的任一尺寸大于200納米的粒子。
40.權(quán)利要求22-39中任一項的方法，
其中所述聚(亞芳基醚)存在的量為約80至約99wt％；
其中所述聚(亞芳基醚)具有約0.3至約0.6分升每克的特性粘度，在25℃在氯仿中測得，并包括2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚單元、2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基醚單元，或其組合；
其中所述星形嵌段共聚物存在的量為約1至約20wt％；
其中所述星形嵌段共聚物是苯乙烯和丁二烯的未氫化的星形嵌段共聚物；
其中所述未氫化的星形嵌段共聚物具有50至約75wt％的源自苯乙烯的重復單元；
其中所述未氫化的星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量為約50,000至約70,000原子質(zhì)量單位；
其中所述未氫化的星形嵌段共聚物和特性粘度為0.46分升每克的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)的70:30重量/重量勻質(zhì)共混物具有約200至約410焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在25℃根據(jù)ASTM D 256標準測得；
其中所有的重量百分比都基于組合物的總重量；和
其中所述組合物顯示出
約45至約75％的透光百分率，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D1003標準測得，
約4至約27％的百分比霧度，在23℃和3.2毫米的厚度根據(jù)ASTM D 1003標準測得，和
約50至約180焦耳每米的缺口伊佐德沖擊強度，在23℃根據(jù)ASTM D256標準測得。
全文摘要
組合物包括聚(亞芳基醚)和具有特定性質(zhì)的星形嵌段共聚物。所述組合物顯示出改善的光學透明性和延性的平衡，這使得它尤其可用于包裝應用。
文檔編號C08L71/00GK101506304SQ200780030742
公開日2009年8月12日 申請日期2007年7月5日 優(yōu)先權(quán)日2006年8月18日
發(fā)明者金·鮑爾福, 樺 郭, 維杰·梅塔 申請人:沙伯基礎創(chuàng)新塑料知識產(chǎn)權(quán)有限公司