專利名稱::基于無定形且透明的或具有非常低結(jié)晶度的聚酰胺及具有醚和酰胺單元的共聚酰胺的組合物的制作方法基于無定形且透明的或具有非常低結(jié)晶度的聚酰胺及具有醚和酰胺單元的共聚酰胺的組合物本發(fā)明涉及基于無定形或具有非常低結(jié)晶度的透明聚酰胺并基于包含醚單元且包含酰胺單元的共聚酰胺的組合物。無定形的透明聚酰胺或者僅非常輕微地結(jié)晶的透明聚酰胺(也就是說,對于所述透明聚酰胺,在ISODSC的第二次加熱期間的熔融焓(AHm(2))至多等于10J/g,實際甚至至多等于30J/g(下面提及的"TrogamidCX7323"的情況))是呈現(xiàn)如下優(yōu)點的材料與其它常用透明無定形聚合物如聚碳酸酯、聚苯乙烯或聚(曱基丙烯酸曱S旨)相比,其具有更好的高透明度、非常好的熱機械性能(由大于90。C的高玻璃化溫度(Tg)導致的高的熱撓曲溫度(HDT))、非常好的沖擊強度、非常好的耐化學性和非常好的耐應(yīng)力開裂性。作為無定形或僅非常輕微地結(jié)晶的透明聚酰胺(下文中縮寫為TRamPA)的實例,可提及由Arkema以商品名"CristamidMS1700"、"RilsanClearG350,,和"PlatamidHX2507,,、由Ems以商品名"GrilamidTR90"、由Degussa以商品名"TrogamidCX7323',和由Lanxess以商品名"DureathanT40,,出售的那些。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>在上表l的式子中,各縮寫對應(yīng)于:B=BMACM二雙(3-曱基-4-氨基環(huán)己基)曱烷P=PACM二對氨基二環(huán)己基曱烷IPD=異佛爾酮二胺1=間苯二甲酸丁=對苯二曱酸6=六亞曱基二胺10=1,10-癸二酸12=1,12-十二烷二酸14=1,14-十四烷二酸12=十二碳內(nèi)酰胺然而,這些無定形或僅非常輕微地結(jié)晶的透明聚酰胺呈現(xiàn)出下列缺點-由于其高粘度,其非常難以進行注射成型,如果其被選擇作為流體,則其機械性能(尤其是其沖擊性能)及其耐化學性降低;-中等的沖擊強度,特別是與聚碳酸酯或非透明的半結(jié)晶聚酰胺(尤其是當這些經(jīng)過沖擊改性時)相比更是如此;-通常過高的剛性;-耐交變疲勞性("羅斯-撓曲",ASTM1052);-耐化學性明顯差于半結(jié)晶聚酰胺;和-中等的抗UV輻射性,尤其是在沒有穩(wěn)定劑的情況下(通過配混加入穩(wěn)定劑導致聚合物的泛黃或者黑斑的形成,這通常非常不利于其用于其中要求具有吸引力的外觀的應(yīng)用,例如眼鏡框)。一種公知的克服這些缺陷的改進途徑在于將透明無定形聚酰胺與少量半結(jié)晶聚酰胺(通常是非透明的)共混。例如,歐洲專利EP550308和EP725101公開了透明無定形聚酰胺與非透明半結(jié)晶聚酰胺組合的合金,該組合提供了透明且無定形或?qū)嶋H上無定形的材料,也就是說,其熔融焓小于30J/g,實際上甚至小于10J/g,而在高于其Tg且在其M.p.(熔點)之前沒有真實的機械強度。這種類型的材料的實例為由ArkemaFrance出售的"CristamidMS1100"、或者由Ems出售的"GrilamidTR90LX"。這種類型的組合物顯示出顯著改善的耐化學性的優(yōu)點。該組合物還顯示出剛性更小并且更易于注射成型的優(yōu)點。然而,這種組合物非并顯著地更具韌性;相對于透明無定形聚酰胺或半結(jié)晶聚酰胺,其ISO缺口Charpy沖擊強度甚至通常降低。例如,在23。C下7進行的CharpyAE沖擊試驗對于CristamidMS1700給出12.5kJ/m2的值且對于CristamidMS1100給出8.5kJ/m2的值,CristamidMS1100對應(yīng)于CristamidMS1700與PA12的合金。本發(fā)明意圖解決的問題如下-改善組合物的注射成型能力,即該組合物通過注射成型容易地進行加工的能力,其具有短的循環(huán)時間、較長的流體長度、較低的壓力、在部件的排出期間無變形、無縮孔、無太多內(nèi)應(yīng)力、無斷裂;-改善沖擊強度;-降低剛性;-改善耐化學性和耐應(yīng)力開裂性;-任選地改善耐交變疲勞性和/或改善耐UV輻射性。本申請人發(fā)現(xiàn),通過將基于酰胺單元和醚單元(尤其是基于聚酰胺單元或嵌段和聚醚單元或嵌段)的柔性共聚酰胺(B)加入無定形的或不怎么結(jié)晶的透明聚酰胺(A)中則可有效地解決所述問題。根據(jù)本發(fā)明的組合物由以下物質(zhì)的共混物組成-60-99重量o/。的由(i)和/或(ii)的至少一種形成的組成聚合物(A),其中,(i)為如下的透明均聚酰胺或共聚酰胺a)其是無定形的,或者其結(jié)晶度使得在ISODSC的第二次加熱期間的熔融焓(AHm(2))至多等于30J/g,該重量對應(yīng)于存在的酰胺單元或存在的聚酰胺的量,該熔融對應(yīng)于酰胺單元的熔鬲蟲5b)其呈現(xiàn)大于90。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg);和c)其至少部分地由脂環(huán)族和/或芳香族單元組成;(ii)為基于至少一種上述均聚酰胺或共聚酰胺的合金,所述合金是無定形的或者呈現(xiàn)對應(yīng)于上述相同定義的結(jié)晶度;和-40-1重量%的由至少一種基于醚單元和酰胺單元的共聚酰胺形成的組成聚合物(B);組成聚合物(A)+(B)占100重量%。在本發(fā)明的第一種可選擇的形式中,組成聚合物(A)占所述組合物的80-97重量%。在本發(fā)明的第二種可選擇的形式中,組成聚合物(B)占所述組合物的20-3重量%。很明顯地,根據(jù)本發(fā)明的組合物可額外地包含一種或多種常規(guī)用于熱塑性聚合物或共聚物的添加劑,所述添加劑的比例可為由此包含組成聚合物(A)和(B)及各種添加劑(其可直接引入)的總組合物的最高達15重量%,有利地最高達10重量%。在本發(fā)明有利的變型中,(A)和(B)的至少一種組成聚合物還可包括至少一種常規(guī)用于熱塑性聚合物和共聚物的添加劑,所述添加劑在組成聚合物(A)和(B)各自中的含量不超過相應(yīng)組成聚合物的30重量%,優(yōu)選20重量%。而且,當所述基于醚單元和酰胺單元的共聚酰胺自身添加有UV穩(wěn)定劑、抗氧化劑、脫模劑、潤滑劑和/或加工助劑時,所述問題得以有利地解決。解決所述問題的特別有利的方式是將包含醚單元和酰胺單元的共聚酰胺在熔融態(tài)下與所述添加劑在第一階段期間共混。該第一階段可以在擠出機中進行,然后獲得粒料形式的組合物。該組合物組成所謂的母料共混物。在第二階段,將基于包含醚單元和酰胺單元的共聚酰胺的組合物與無定形的或僅非常輕微地結(jié)晶的透明聚酰胺的粒料共混,該共混可以固態(tài)進行,該無定形的或僅非常輕微地結(jié)晶的透明聚酰胺在空氣的存在下未再熔融,這不帶來該無定形的或僅非常輕微地結(jié)晶的透明聚酰胺的有害的泛黃的危險。該最終共混物構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明的最終組合物并解決上述技術(shù)問題。與本發(fā)明的聚酰胺類進行對比的剛描述的兩種已知的聚酰胺類的各種性質(zhì)總結(jié)于下表2中。表2組合物只十比例l對比例2本發(fā)明TRamPA1007060-99TRscPA30PEBA40-1性質(zhì)對比例l對比例2本發(fā)明注射成型能力++++++沖擊強度++++柔韌性…—-耐化學性-++++UV穩(wěn)定性-++9<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>定性地測量各性質(zhì),等級從表示非常差的一到表示非常好的+++不等。>TRamPA或透明無定形PA:這些是如下的透明材料,它們是無定形的或者僅非常輕微地結(jié)晶(在第二次DSC加熱期間的熔融焓小于30J/g),它們是剛性的(ISO彎曲模量大于1300MPa),且由于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg大于75°C,其在60。C的熱度下不變形。然而,它們是相對非抗沖擊的,與經(jīng)沖擊改性的聚酰胺相比,它們顯示出低得多的缺口CharpyISO沖擊強度,并且DSC加熱期間的熔融焓通常為2-30J/g的透明半結(jié)晶(或微晶)聚酰胺,這些材料也是非常剛性的并具有大于1000MPa的ISO彎曲模量(但這些是不那么常見的材料)。>TRscPA或透明半結(jié)晶PA:存在更明確的微晶聚酰胺,其中球粒的尺寸足夠大而使得透明度低(厚度為2mm的片在560nm處的光透射率小于50%);可提及的實例有聚酰胺-12、聚酰胺-11和聚酰胺-6(參見歐洲專利EP550308和EP725101,其中公開了這些組分,并且其中它們是結(jié)合使用并且有利地與TRamPA—起使用)。>PEBA:存在基于醚單元和酰胺單元的共聚酰胺聚醚酰胺且特別是聚醚-嵌段-酰胺(PEBA)。這些是非常柔韌的耐沖擊材料,但其透明度非常低(2mm的厚度在560nm處的光透射率為45-65%),就和它們的沒有醚單元的聚酰胺相似物一樣。發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的組合物可獲得既透明又具有良好的機械性能如沖擊強度和相對柔韌性的材料。優(yōu)選選擇組成聚合物(A)和(B)的性質(zhì)和比例使得該組合物是透明的,2mm厚的片在560nm處的光透射率大于65。/。,特別是大于75%,已知不排除添加劑如深色染料(尤其是黑色染料)的存在可降低最終組合物的透明度。術(shù)語"AHm(2)"理解為在按照ISO標準的DSC的第二次加熱期間的熔融焓,DSC為差示掃描量熱法。根據(jù)本發(fā)明組合物的具體實施方式,參與(A)的組成的均聚酰胺和共聚酰胺的結(jié)晶度使得在ISODSC的第二次加熱期間的熔融焓(AHm(2))至多等于10J/g,該重量對應(yīng)于存在的酰胺單元或存在的聚酰胺的量,該熔融對應(yīng)于所述酰胺單元的熔融,環(huán)族單元和直鏈脂肪族單元的那些。所述同時包含脂環(huán)族單元和直鏈脂肪族單元的均聚酰胺和共聚酰胺有利地主要由至少一種二元胺和至少一種二羧酸的等摩爾組合組成,所述二元胺主要是脂環(huán)族的且所述二羧酸主要是直鏈脂肪族的,所述酰胺單元可任選地較'j、程度地包含至少一種其它聚酰胺共聚單體。術(shù)語"主要"理解為是指"大于50重量%(>50%)的比例"。表述"較小程度地"理解為是指"小于50重量%(<50%)的比例"。脂環(huán)族二元胺有利地選自雙(3-曱基-4-氨基環(huán)己基)曱烷(BMACM)、對氨基二環(huán)己基曱烷(PACM)、異佛爾酮二胺(IPD)、雙(4-氨基環(huán)己基)曱烷(BACM)、2,2-雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)丙烷(BMACP)或2,6-雙(氨基曱基)降莰烷(BAMN)。優(yōu)選地,脂環(huán)族二元胺選自BMACM、PACM和IPD。至少一種非脂環(huán)族二元胺可以相對于所述組合物的二元胺的至多30摩爾W的比例存在于組成(A)的酰胺單元的單體的組合物中。作為非脂環(huán)族二元胺,可提及直鏈脂肪族二元胺,例如1,4-丁二胺、1,6-己二胺、1,9-壬二胺和1,10-癸二胺。脂肪族二羧酸可選自具有6-36個碳原子、優(yōu)選9-18個碳原子的脂肪族二羧酸,尤其是1,10-癸烷二羧酸(癸二酸)、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸和1,18-十八烷二羧酸。至少一種非脂肪族二羧酸可以相對于所述組合物的二羧酸的至多15摩爾。/。的比例存在于組分(A)的酰胺單元的單體的組合物中。優(yōu)選地,非脂肪族二羧酸選自芳香族二酸,尤其是間苯二曱酸(I)、對苯二曱酸(T)和它們的混合物。和a,co-氨基羧酸。一種或多種內(nèi)酰胺選自例如具有至少6個碳的內(nèi)酰胺,尤其是己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺和十二碳內(nèi)酰胺。a,G)-氨基羧酸選自例如具有至少6個碳的a,co-氨基羧酸,尤其是氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一酸或12-氨基十二酸。組成聚合物(A)可特別地包含每個酰胺的碳數(shù)平均至少等于9的酰胺單元。組成聚合物(B)有利地選自由酰胺單元嵌段和醚單元序列組成的PEBA共聚物。當PEBA共聚物得自包含反應(yīng)性羧基末端的聚酰胺序列與包含反應(yīng)性末端的聚醚序列(聚醚多元醇(聚醚二醇))的共縮聚時,聚酰胺嵌段和聚醚嵌段之間的鍵為酯鍵,該PEBA共聚物屬于特定的聚醚酯酰胺類別,或者當聚醚序列包含胺端基時,該PEBA共聚物屬于聚醚酰胺或聚醚-嵌段-酰胺類別。上述兩種類型包括在根據(jù)本發(fā)明的組成聚合物(B)的定義中??筛鶕?jù)本發(fā)明使用的PEBA包括這樣的種類,其中作為酰胺單元的來源的單體不僅僅為脂肪族單體(例如來自Arkema的Pebax產(chǎn)品系列33、13、31和ll,Vestamid產(chǎn)品和Ubesta產(chǎn)品)而且還至少部分地為脂環(huán)族單體,甚至為芳香族單體,其實例為BMACM.14/PTMG.14,其中BMACM.14單元具有2000g/mo1的重量且PTMG單元具有650g/mo1的重量。組成聚合物(B)的醚單元或序列得自例如至少一種聚亞烷基醚多元醇,尤其是聚亞烷基醚二醇,優(yōu)選選自聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚三亞甲基二醇(P03G)、聚丁二醇(PTMG)以及它們的共混物或它們的共聚物。如上所述,聚醚嵌段還可包含含有NH2鏈端的聚氧化烯序列,這種序列可通過稱作聚醚二醇的a,(D-二羥基化的脂肪族聚氧化烯序列的氰乙?;?cyanoacetylation)獲4f。更具體;t也i兌,還可"f吏用Jeffamines(例濁口來自Huntsman的商業(yè)化產(chǎn)品JeffamineD400、D2000、ED2003或XTJ542,還可參見專利JP2004346274、JP2004352794和EP1482011)。組分共聚物(B)的酰胺單元或嵌段尤其可為直鏈脂肪族單體的殘基,例如-直鏈脂肪族二元胺,例如1,4-丁二胺、1,6-己二胺、1,9-壬二胺和1,10-癸二胺;-脂肪族二羧酸,其可選自具有6-36個碳原子、優(yōu)選9-18個碳原子的脂肪族二羧酸,尤其是1,10-癸烷二羧酸(癸二酸)、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸和1,18-十八烷二羧酸;-內(nèi)酰胺,例如己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺和十二^灰內(nèi)酰胺;和-oc,co-氨基羧酸,例如氨基羧酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一酸或12-氨基十二酸。1貼12物,可提及由作為直鏈脂肪族單體殘基的酰胺單元和PTMG、PPG或PEG型的聚醚序列組成的那些,直鏈脂肪族單體的殘基尤其可為二元胺和二酸的殘基。對于可用作根據(jù)本發(fā)明的組分(B)的PEBA,聚酰胺嵌段的數(shù)均分子量有利地為500-12000g/mol,優(yōu)選2000-6000g/mol;且醚單元序列的數(shù)均分子量有利地為200-4000g/mol,優(yōu)選300-1100g/mol。而且,組成聚合物(B)可有利地包含每個酰胺的碳數(shù)平均至少等于9的酰胺單元。組成聚合物(B)的酰胺單元可占所述組成聚合物(B)的50-95重量%??商貏e使用的柔性PEBA共聚酰胺為由Arkema法國出售的PEBA5533、6333和7033以及由Degussa出售的PEBAVestamidE62-S3、E55-S3和E47-S3。具體地說,提及由Degussa出售的PEBA以及由Ube出售的PEBAUbestaXPA9063X1、9055X1、9055X2和卯44X2,其基于包括Jeffamine型NH2鏈端的聚醚(和它們的共混物)。引入到組合物中或引入到組成聚合物(A)和/或組成聚合物(B)中的添加劑選自催化劑(特別是基于磷的催化劑)、UV穩(wěn)定劑、著色劑、成核劑、增塑劑、用于改善沖擊強度的試劑、抗氧化劑、脫模劑或加工助劑,所述添加劑優(yōu)選具有類似于所述組合物的所述組成聚合物(B)的折射率。脫模劑和加工助劑特別地選自硬脂酸鹽(如硬脂酸4丐、硬脂酸鋅和硬脂酸鎂)、脂肪酸、脂肪醇、褐煤酸酯型的酯、癸二酸酯、十二烷二酸酯、聚烯烴蠟、酰胺蠟、硬脂酰胺(如亞乙基雙硬脂酰胺(EBS))、芥酸酰胺或氟化添加劑(特別是DyneonDynamerFX5914或FX5911型)。而且,有利地選擇組成聚合物(A)和(B)的性質(zhì)和比例,使得所得組合物呈現(xiàn)至少等于75。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。同樣地,有利地選擇組成聚合物(A)和(B)的性質(zhì)和比例以使組合物呈現(xiàn)高的透明度,從而使得2mm厚度的片在560nm處的透射率大于75。/。,已知不排除添加劑如深色染料(尤其是黑色染料)的存在可降低最終組合物的透明度。根據(jù)本發(fā)明的其它有利特性,為獲得在上述條件下透射率大于65%,優(yōu)選大于75%的最終透明組合物,選擇組分(A)和(B)使得n2m2n/2,其中-n為透明無定形的組成聚合物(A)的每個酰胺基團的碳數(shù);和團的碳數(shù);和/或-選擇組成聚合物(A)和組成聚合物(B)的折射率使其盡量彼此接近,也就是說,所述兩個折射率值之間的差小于0.004且優(yōu)選小于0.002;和/或-選擇組成聚合物(A)和組成聚合物(B)的密度使其盡量彼此接近,也就是說,兩個密度值之間的差小于0.07且優(yōu)選小于0.03。本發(fā)明的具體形式在于選擇組合物,該組合物的特征在于將其柔性醚單元選擇為具有高度親水性,優(yōu)選具有PEG、PPG或P03G型的聚醚嵌段性質(zhì),其對組合物賦予有利增加的抗靜電性能和防水-透氣性能(也就是說,允許水蒸汽通過,但不允許液態(tài)水通過)。而且該組合物可添加有第三方抗靜電添加劑,以增強總體抗靜電效果,并且還可添加可增加與其它聚合物的共混相容性的添加劑,該單獨共聚物或由此加入了添加劑的共聚物隨后可用作另一聚合物或材料的添加劑以使所述另一聚合物或材料的防靜電或防水-透氣性能提高,也就是說,允許水蒸汽通過但不允許液態(tài)水通過。通常使用如下步驟制備根據(jù)本發(fā)明的組合物將粒料形式的組分(A)和(B)共混在一起。隨后將該共混物在通常為230-330。C的溫度(尤其是在大約27(TC的溫度)下在注塑機中注射成型以生產(chǎn)所需物品和試樣。在高于33(TC的溫度下操作可改善透明度,但這具有產(chǎn)生較大泛黃和使產(chǎn)物分解的缺點。因此合意的是進行折衷。還可將組分(A)和(B)以熔融態(tài)在230-330。C的溫度(尤其在大約270。C的溫度)下共混,特別是在擠出機(例如雙螺桿擠出機)中共混,并且獲得粒料形式的共混物,隨后將這些粒料在注塑機中在230-330。C的溫度下注射成型以生產(chǎn)所需的物品和試樣。-在第一階段,將組分(B)在熔融態(tài)下與所述添加劑共混,特別是在擠出機中共混,然后獲得粒料形式的組合物;-在第二階段,將第一階段獲得的所述組合物與組成聚合物(A)的粒料共混。本發(fā)明的另一主題是包含上述組合物的成型制品,特別是透明或半透明成型制品,例如纖維、織物、膜、片材、棒材、管材或注射成型部件。因此,根據(jù)本發(fā)明的組合物有利于制品尤其是運動設(shè)備或運動設(shè)備的部14件的簡便制造,所述制品特別地同時呈現(xiàn)良好的透明度、良好的沖擊強度、以及對機械沖擊和對化學品、UV輻射及熱侵襲的良好耐受性。在這些運動設(shè)備中,可提及運動鞋部件、運動用具例如溜冰鞋或其它冬天和登山運動設(shè)備、滑雪板固定器、球拍、運動球棒、板、馬掌、橡皮蹼、高爾夫球或娛樂用車,尤其是用于寒冷氣候活動的那些。通常還可提及娛樂設(shè)備、自行裝備(do-it-yourselfequipment)、經(jīng)受氣候侵襲和機械沖擊的道路工具和設(shè)備、或防護制品例如頭盔護目鏡、眼鏡和眼鏡側(cè)邊。作為非限制性實例,還可提及機動車輛部件,例如前燈保護器、后視鏡;全地形機動車輛的小零件;油箱;尤其是用于經(jīng)受機械沖擊和化學品侵襲的腳踏式助動車、摩托車或低座小摩托車;螺釘螺帽螺栓類;經(jīng)受機械沖擊和化學品侵襲的裝飾性制品;唇膏管;壓力計;或富有美感的防護性部件例如氣瓶。下列實施例(參見下表3)說明本發(fā)明但不限制其范圍。在實施例或?qū)Ρ壤?,百分比均為重量百分比,除非另有說明。使用下列縮寫RT/12:透明無定形聚酰胺,其摩爾組合為1摩爾P、1摩爾T和1.2摩爾12。P為二元胺PACM、T為對苯二曱酸且12為內(nèi)酰胺12。PACM為4,4,-二氨基雙環(huán)己基曱烷。B.14:透明無定形聚酰胺,其摩爾組合為l摩爾B和l摩爾14。B為二元胺BMACM且14為直鏈C14二元酸十四烷二酸。PEBA1:包含具有2000g/mo1重量的共聚酰胺12嵌段并包含具有1000g/mol重量的PTMG聚醚嵌段的共聚物。PEBA2:包含具有4000g/mo1重量的共聚酰胺12嵌段并包含具有1000g/mo1重量的PTMG聚醚嵌段的共聚物。PEBA3:包含具有5000g/mo1重量的共聚酰胺12嵌段并包含具有650g/mo1重量的PTMG聚醚嵌段的共聚物。PEBA-H:基于PEBA2的組合物,其中添加有8.4%的UV穩(wěn)定劑Tinuvin350(Ciba)、8.4%的Tinuvin770(Ciba)、9.75%的抗氧化劑Irganox1010(Ciba)和11.2%的雙十八烷基季戊四醇雙(亞磷酸酯)。PEBA丄:基于PEBA2的組合物,其中添加有14.3%的硬脂酸4丐。PEBA-E:基于PEBA2的組合物,其中添加有14.3%的EBS(亞乙基雙硬脂酰胺)。PA11:重均分子量為45000-55000g的聚酰胺11。對表3的對比例或?qū)嵤├慕M合物進行如下試驗。注射成型能力測試:將組合物在2mm厚度的螺線模具(spiralmould)中在260°C、給定的壓力(600巴或1200巴)下進行注射成型。然后測量熔融材料能夠填充的長度(mm)。沖擊試驗或彎曲試驗:以如下方式進行試驗。在ISO模具中通過注射成型模塑80x10x4mm的條。將條在條和束(cluster)之間的注射澆口處快速彎曲180°,在該點處厚度減小至約1mm。隨后測量一系列的20根條完全斷裂的數(shù)量并以斷裂百分率表示。缺口Charpy沖擊試—驗:對缺口試樣根據(jù)標準IS0179進行試驗,缺口為V型且寬0.25mm。耐化學性試馬全:將厚度為2mm的啞鈴形試樣彎曲180。并浸沒在乙醇濃度遞增的各種溶液中。乙醇濃度以%表示。觀察啞鈴形試樣是否破裂或裂開。將沒有導致破裂或裂開的最濃溶液選作標準。該數(shù)值越高,材料越好。柔韌性試驗通過根據(jù)標準IS0178的彎曲模量的測量結(jié)果描述柔韌性。其以MPa表示。模量越低,組合物越柔韌或越易彎曲。UV穩(wěn)定性:其使用QUV試驗評價。將泛黃與初始狀態(tài)的樣品進行對比。透明度:其通過對穿過厚度為2mm的經(jīng)磨光的片的560nm的光的透光率的測試進行描述。其以透射百分比表示。高于65%則透明度良好。高于80%則透明度非常良好。高于88%則透明度優(yōu)異。最透明的聚合物具有約92%的值。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>5t使用寬lmm的寬U型缺口在-30。C下的Charpy沖擊試驗值示于下表4中。其代表彎曲沖擊試驗。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>由此觀察到通過使用根據(jù)本發(fā)明的組合物獲得的在沖擊強度方面的非常大程度的提高。權(quán)利要求1.由如下物質(zhì)的共混物組成的組合物-60-99重量%的由(i)和/或(ii)的至少一種形成的組成聚合物(A),其中(i)為如下的透明均聚酰胺和共聚酰胺a)其是無定形的,或者其結(jié)晶度使得在ISODSC的第二次加熱期間的熔融焓(ΔHm(2))至多等于30J/g,該重量對應(yīng)于存在的酰胺單元或存在的聚酰胺的量,該熔融對應(yīng)于所述酰胺單元的熔融;b)其呈現(xiàn)大于90℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg);和c)其至少部分地由脂環(huán)族和/或芳香族單元組成;(ii)為基于至少一種上述均聚酰胺或共聚酰胺的合金,所述合金是無定形的或者呈現(xiàn)對應(yīng)于以上相同定義的結(jié)晶度;和-40-1重量%的由至少一種基于醚單元和酰胺單元的共聚酰胺形成的組成聚合物(B);所述組成聚合物(A)+(B)占100重量%;(A)和(B)至少之一可額外地含有至少一種常規(guī)用于熱塑性聚合物和共聚物的添加劑,所述添加劑在所述組成聚合物(A)和(B)各自中的含量不超過相應(yīng)組成聚合物的30重量%,優(yōu)選20重量%。2.權(quán)利要求1的組合物,特征在于所述組成聚合物(A)占所述組合物的80-97重量。/。且所述組成聚合物(B)占所述組合物的20-3重量%。3.權(quán)利要求1或2的組合物,特征在于選一奪所述組成聚合物(A)和(B)的性質(zhì)和比例以使得所述組合物是透明的,其中厚度為2mm的片在560nm處的光透射率大于65%,尤其大于75%。4.權(quán)利要求1-3中任一項的組合物,特征在于參與所述組成聚合物(A)的組成的所述均聚酰胺和共聚酰胺的結(jié)晶度使得在ISODSC的第二次加熱期間的熔融焓(AHm(2))至多等于10J/g,該重量對應(yīng)于存在的酰胺單元或存在的聚酰胺的量,該熔融對應(yīng)于所述酰胺單元的熔融。5.權(quán)利要求1-4中任一項的組合物,特征在于形成所述組成聚合物(A)的所述均聚酰胺和共聚酰胺選自同時包含脂環(huán)族單元和直鏈脂肪族單元的均聚酰胺和共聚酰胺。6.權(quán)利要求5的組合物,特征在于所述同時包含脂環(huán)族單元和直鏈脂肪族單元的均聚酰胺和共聚酰胺主要由至少一種二元胺和至少一種二羧酸的等摩爾組合組成,所述二元胺主要是脂環(huán)族的且所述二羧酸主要是直鏈脂肪族的,所述酰胺單元可任選地較小程度地包含至少一種其它聚酰胺共聚單體。7.權(quán)利要求6的組合物,特征在于所述脂環(huán)族二元胺選自雙(3-曱基-4-氨基環(huán)己基)曱烷(BMACM)、對氨基二環(huán)己基曱烷(PACM)、異佛爾酮二胺(IPD)、雙(4-氨基環(huán)己基)曱烷(BACM)、2,2-雙(3-曱基-4-氨基環(huán)己基)丙烷(BMACP)和2,6-雙(氨基曱基)降莰烷(BAMN)。8.權(quán)利要求6或7的組合物,特征在于所述脂肪族二羧酸選自具有6-36個碳原子、優(yōu)選9-18個碳原子的脂肪族二羧酸,尤其是1,10-癸烷二羧酸(癸二酸)、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸和1,18-十八烷二羧酸。9.權(quán)利要求1-8中任一項的組合物,特征在于所述組成聚合物(A)包括每個酰胺的碳數(shù)平均至少等于9的酰胺單元。10.權(quán)利要求1-9中任一項的組合物,特征在于所述組成聚合物(B)選自由酰胺單元嵌段和醚單元序列組成的PEBA共聚物。11.權(quán)利要求IO的組合物,特征在于所述PEBA共聚物選自聚醚酯酰胺和聚醚-嵌段-酰胺。12.權(quán)利要求1-11中任一項的組合物,特征在于所述組成聚合物(B)的醚單元得自至少一種聚亞烷基醚多元醇,尤其是聚亞烷基醚二醇。13.權(quán)利要求12的組合物,特征在于所述聚亞烷基醚二醇選自聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚三亞曱基二醇(P03G)、聚四亞曱基二醇(PTMG)、以及它們的共混物或它們的共聚物。14.權(quán)利要求1-13中任一項的組合物,特征在于所述組成聚合物(B)由作為直鏈脂肪族單體殘基的酰胺單元和PTMG、PPG或PEG型聚醚序列組成。15.權(quán)利要求10-14中任一項的組合物,特征在于所述聚酰胺嵌段的數(shù)均分子量為500-12000g/mol,優(yōu)選2000-6000g/mol。16.權(quán)利要求10-15中任一項的組合物,特征在于所述醚單元序列的數(shù)均分子量為200-4000g/mol,優(yōu)選300-1100g/mol。17.權(quán)利要求10-16中任一項的組合物,特征在于所述組成聚合物(B)包括每個酰胺的碳數(shù)平均至少等于9的酰胺單元。18.權(quán)利要求10-17中任一項的組合物,特征在于所述組成聚合物(B)的酰胺單元占所述組成聚合物(B)的50-95重量%。19.權(quán)利要求1-18中任一項的組合物,特征在于所述添加劑選自催化劑特別是基于磷的催化劑、UV穩(wěn)定劑、著色劑、成核劑、增塑劑、用于改善沖擊強度的試劑、抗氧化劑、抗靜電劑、脫模劑和加工助劑,所述添加劑的折射率優(yōu)選類似于所述組合物的所述組成聚合物(B)的折射率。20.權(quán)利要求1-19中任一項的組合物,特征在于選擇所述組成聚合物(A)和(B)的性質(zhì)和比例使得所得組合物呈現(xiàn)至少等于75°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。21.權(quán)利要求1-20中任一項的組合物,特征在于選擇所述組成聚合物(A)和(B)使得n^m^n/2,其中-n為所述透明組成聚合物(A)的每個酰胺基團的碳數(shù);和胺基團的碳數(shù)。22.權(quán)利要求1-21中任一項的組合物,特征在于所述組成聚合物(A)和(B)的折射率值之間的差小于0.004且優(yōu)選小于0.002。23.權(quán)利要求1-22中任一項的組合物,特征在于所述組成聚合物(A)和(B)的密度值之間的差小于0.07且優(yōu)選小于0.03。24.權(quán)利要求1-23中任一項的組合物的制造方法,特征在于將粒料形式的所述組成聚合物(A)和(B)以及任選的一種或多種添加劑共混,隨后將該共混物在注塑機中在230-330°C的溫度下注射成型以生產(chǎn)所需物品和試樣。25.權(quán)利要求24的方法,特征在于-在第一階段,將所述組成聚合物(B)在熔融態(tài)下與所述一種或多種添加劑共混,特別是在擠出機中共混,然后獲得粒料形式的組合物;-在第二階段,將在第一階段獲得的組合物與所述組成聚合物(A)的粒料共混。26.權(quán)利要求1-23中任一項的組合物的制造方法,特征在于將熔融態(tài)的所述組成聚合物(A)和(B)與任選的一種或多種添加劑在230-33(TC的溫度下共混,尤其是在擠出機中共混,并獲得粒料形式的共混物,隨后將所述粒料在注塑機中在230-330。C的溫度下注射成型以生產(chǎn)所需物品和試樣。27.包括權(quán)利要求1-23中任一項的組合物的成型制品,特別是透明或半透明成型制品,例如纖維、織物、膜、片材、棒材、管材或注射成型部件。全文摘要由下列物質(zhì)的混合物組成的組合物-60-99重量%的由以下的至少一種形成的聚合物組分(A)如下的均聚酰胺或共聚酰胺a.其是透明和無定形的,或者其結(jié)晶度使得在DSCISO的第二次加熱期間的熔融焓(ΔHm(2))至多為30J/g,該質(zhì)量對應(yīng)于含有的酰胺單元或含有的聚酰胺的數(shù)量,該熔融對應(yīng)于酰胺單元的熔融;b.其呈現(xiàn)大于90℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg);和c.其至少部分地由脂環(huán)族和/或芳香族單元組成;和/或基于至少一種前述均聚酰胺或共聚酰胺的合金,所述合金是無定形的或者呈現(xiàn)滿足與上述定義相同的結(jié)晶度;-40-1重量%的由至少一種基于醚單元和酰胺單元的共聚酰胺形成的聚合物組分(B);-聚合物組分(A)+(B)占100重量%;-其中(A)和(B)至少之一可額外含有至少一種常用于熱塑性聚合物和共聚物的添加劑,所述添加劑在聚合物組分(A)和(B)各自中的含量不超過相應(yīng)聚合物組分的30重量%。文檔編號C08L77/06GK101501138SQ200780029906公開日2009年8月5日申請日期2007年6月8日優(yōu)先權(quán)日2006年6月14日發(fā)明者菲利普·布隆德爾,蒂鮑特·蒙特納里申請人:阿克馬法國公司