專利名稱：含銀離子的殼聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含銀離子的殼聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜的制備方法，屬于功能 高分子復(fù)合膜的制備領(lǐng)域。
技術(shù)背景金屬銀離子是公認(rèn)的抗菌性最強(qiáng)的抗菌性金屬，殼聚糖也具有廣譜抗菌性， 并能與銀離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，抗菌能力更強(qiáng)，抗菌作用更持久，并且殼聚糖 還具有優(yōu)異的血液相容性和組織相容性。尼龍作為通用工程塑料，具有彈性好， 強(qiáng)度高，韌性好，撕裂強(qiáng)度高等優(yōu)良的綜合性能。Ping-Chung Kuo等將殼聚糖和 尼龍ll共混成膜，大大提高了尼龍ll的降解速率，但并沒有研究其抗菌性能 [Ping-Chung Kuo, Diptiranjan Sahu， Hsin Her Yu. Properties and biodegradability of chitosaji/nylon 11 blending films. Polymer Degradation and Stability 91 (2006) 3097e3102];中國(guó)專利CN 1413760 A是 在尼龍膜上偶聯(lián)殼聚糖得到復(fù)合膜，提高了活性基團(tuán)的數(shù)目，用于親和微濾，但 成膜方法較為復(fù)雜，沒有涉及其抗菌性能；中國(guó)專利CN 1537630A是在殼聚糖 的竹醋溶液中加入銀離子得到抗菌效能較好r的復(fù)合藥劑，用于腳氣治療，但其為 一種膠液，強(qiáng)度低，不適用于包裝材料，在涂層，創(chuàng)傷敷料方面的應(yīng)用也受到了 很大的限制。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種含銀離子的殼聚糖/尼龍復(fù) 合抗菌膜的制備方法，其特點(diǎn)是利用殼聚糖-銀離子絡(luò)合物改性尼龍材料，得到 抗菌性能良好，抗菌作用持久，強(qiáng)度高和生物相容性好的綜合性能更加優(yōu)良的復(fù) 合薄膜，可以大大拓展其在包裝材料，涂料，創(chuàng)傷敷料等方面的應(yīng)用。本發(fā)明的目的采由以下技術(shù)措施實(shí)現(xiàn)其中所述原料份數(shù)除特殊說明外，均 為質(zhì)量份數(shù).1. 殼聚糖/尼龍共混膜的制備將殼聚糖2-4份，尼龍0. 2-9份，溶于97. 8-87份的80-100討％的甲酸中， 攪拌均勻，真空度0. 07-0. 09MPa脫泡0. 5-1小時(shí)，將上述溶液涂覆于光滑的玻 璃板上，置于通風(fēng)櫥中，室溫下溶劑蒸發(fā)48-72小時(shí)，優(yōu)選為56-72小時(shí)，待膜 自然揭落，浸入l-3wt免氫氧化鈉溶液中l(wèi)-2小時(shí)以除去殘留的溶劑，用蒸餾水 反復(fù)沖洗至中性，自然干燥獲得殼聚糖/尼龍共混膜；2. 含銀離子的殼聚糖/尼龍復(fù)合膜的制備將上述的殼聚糖/尼龍共混膜浸入40-60mL濃度為0. 2 -0. 8 mmol/L的硝酸 銀溶液中，優(yōu)選為0. 5 -0. 8 mmol/L，攪拌4-6小時(shí)，去離子水清洗除去殘留的 銀離子，室溫干燥獲得含銀離子的殼聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜。 其中，尼龍為尼龍-6，尼龍-66或尼龍-1010中的任一種。 本發(fā)明所制備的含銀離子的殼聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜具有良好的抗菌效能， 經(jīng)濾紙片法抗寧實(shí)驗(yàn)測(cè)定，抑菌圈為12-16腿，并且抗菌作用持久，具有較好的 機(jī)械性能，拉伸強(qiáng)度為40-50MPa，化學(xué)穩(wěn)定性和生物相容性好。
含銀離子的殼聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜用于包裝，涂層和創(chuàng)傷敷料領(lǐng)域。 本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)1. 殼聚糖及其衍生物對(duì)銀離子有很強(qiáng)的絡(luò)合能力，能形成穩(wěn)定性良好的配位 化合物，具有廣譜抗菌性，抗菌能力強(qiáng)，抗菌作用持久。該復(fù)合膜對(duì)革蘭氏附性 細(xì)菌(大腸桿菌)和革蘭氏陽(yáng)性細(xì)菌(金黃色葡萄球菌)均有良好的抗萬效果。2. 殼聚糖和尼龍能形成分子間氫鍵，使得含銀離子的殼聚糖/尼龍復(fù)合抗菌 膜物化性能穩(wěn)定，強(qiáng)度較好，有持久高效的抗菌作用。3. 制備方法簡(jiǎn)單，成本較低。
具體實(shí)施方式
以下通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述，有必要在此指出的是本實(shí)施例只 用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的 技術(shù)熟練人員可以根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容出非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。
實(shí)施例1:1.殼聚糖/尼龍共混膜的制備將殼聚糖2克，尼龍-6 0. 2 ^，溶于97. 8克80wt。/。的甲酸中，攪拌均勻，真
空度0.07MPa脫泡l小時(shí)，將上述溶液涂覆于光滑玻璃板上，置于通風(fēng)櫥中，室 溫下蒸發(fā)溶劑72小時(shí)，待膜自然揭落，浸入lwty。的氫氧化鈉溶液中l(wèi)小時(shí)，用 去離子水洗至中性，室溫下自然干燥，獲得殼聚糖/尼龍共混膜。 2.含銀離子的殼聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜的制備將上述殼聚糖/尼龍共混膜浸入60mL濃度為0. 5mmol/L的硝酸銀水溶液 中，攪拌4小時(shí)，用蒸餾水反復(fù)沖洗干凈，室溫下自然涼干，獲得含銀離子的殼 聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜。該復(fù)合膜對(duì)革蘭氏陰性細(xì)菌(大腸桿菌)和革蘭氏陽(yáng)性 細(xì)菌(金黃色葡萄球菌)均有良好的抗菌效果。實(shí)施例2:1. 殼聚糖/尼龍共混膜的制備將殼聚糖4克，尼龍-66 9克，溶于87克90機(jī)％的甲酸中，攪拌均勻，真 空度0.09MP脫泡0.5小時(shí),將溶液涂覆于光滑玻璃板上，置于通風(fēng)櫥中，室溫下 蒸發(fā)溶劑48小時(shí)，待膜自然揭落，浸入2wtM氫氧化鈉溶液中2小時(shí)，用蒸餾水 洗至中性，室溫下自然干燥，獲得殼聚糖/尼龍共混膜。2. 含銀離子的殼聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜的制備將上述殼聚糖/尼龍共混膜浸入50mL濃度為0. 8mmol/L的硝酸銀水溶液 中，攪拌一6小時(shí)，用蒸餾水反復(fù)沖洗干凈，室溫下自然涼干，獲得含銀離子的殼 聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜。該復(fù)合膜對(duì)革蘭氏陰性細(xì)菌(大腸桿菌)和革蘭氏陽(yáng)性 細(xì)菌(金黃色葡萄球菌)均有良好的抗菌效果。實(shí)施例3:1. 殼聚糖/尼龍共混膜的制備將殼聚糖2克，尼龍-6 0.9克，.溶于97. l克90wt。/。的甲酸中，攪拌均勻， 真空度0.08MPa脫泡l小時(shí)，將溶液涂靄于光滑玻璃板上，置于通風(fēng)櫥中，室溫 下蒸發(fā)溶劑56小時(shí)，待膜自然揭落，浸入2.5wty。氫氧化鈉溶液中1.5小時(shí)，用 蒸餾水沖至中性，室溫下自然干燥，獲得殼聚糖/尼龍共混膜。2. 含銀離子的殼聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜的制備將上述殼聚糖/尼龍共混膜浸入40mL濃度為0.8mmol/L的硝酸銀水溶液 中，攪拌4小時(shí)，用蒸餾水反復(fù)沖洗干凈，室溫下自然涼干，獲得含銀離子的殼 聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜。該復(fù)合膜對(duì)革蘭氏陰性細(xì)菌(大腸桿菌)和革蘭氏陽(yáng)性
陽(yáng)性細(xì)菌(金黃色葡萄球菌)均有良好的抗菌效果。 實(shí)施例4:1. 殼聚糖/尼龍共混膜的制備將殼聚糖4克，尼龍-66 1.7克，溶于94.3克100wt免的甲酸中，攪拌均 勻，真空度0.08MP脫泡1小時(shí)，將上述溶液涂覆于光滑玻璃板上，置于通風(fēng)櫥 中，室溫下蒸發(fā)溶劑72小時(shí)，待膜自然揭落，浸入3wtM氫氧化鈉溶液中1小時(shí)， 用蒸餾水洗至中性-，室溫下自然干燥，獲得殼聚糖/尼龍共混膜。2. 含銀g子的殼聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜的制備將上述殼聚糖/尼龍共混膜浸入60mL濃度為0. 2mraol/L的硝酸銀水溶液 中，攪拌4小時(shí)，用蒸餾水反復(fù)沖洗干凈，室溫下自然涼干，獲得含銀離子的殼 聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜。該復(fù)合膜對(duì)革蘭氏陰性細(xì)菌(大腸桿菌)和革蘭氏陽(yáng)性 細(xì)菌(金黃色葡萄球菌)均有良好的抗菌效果。
權(quán)利要求
1.一種含銀離子的殼聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟(1)殼聚糖/尼龍共混膜的制備將殼聚糖2-4重量份，尼龍0.2-9重量份，溶于97.8-87重量份的80-100wt％的甲酸中，攪拌均勻，真空度0.07-0.09MPa脫泡0.5-1小時(shí)，將上述溶液涂覆于光滑的玻璃板上，置于通風(fēng)櫥中，室溫下溶劑蒸發(fā)48-72小時(shí)，待膜自然揭落，將共混膜浸入1-3wt％的氫氧化鈉溶液中浸泡1-2小時(shí)，除去殘留的溶劑，用蒸餾水反復(fù)沖洗至中性，自然干燥獲得殼聚糖/尼龍共混膜；(2)含銀離子的殼聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜的制備將上述的殼聚糖/尼龍共混膜浸入40-60mL濃度為0.2-0.8mmol/L的硝酸銀溶液中，攪拌2-6小時(shí)，經(jīng)去離子水清洗除去殘留的銀離子，室溫干燥，獲得含銀離子的殼聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述含銀離子的殼聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜的制備方法，其 特征在于尼龍為尼龍-6，尼龍-66或尼龍-1010中的任一種
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述含銀離子的殼聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜的制備方法，其 特征在于所述的溶劑蒸發(fā)時(shí)間為56-72小時(shí)。.
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述含銀離子的殼聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜的制備方法，其 特征在于所述的硝酸銀溶液濃度為0.5 -0.8 raraol/L。
全文摘要
一種含銀離子的殼聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜的制備方法，其特點(diǎn)是將殼聚糖2-4重量份，尼龍0.2-9重量份，溶于97.8-87重量份的80-100wt％的甲酸中，攪拌均勻，真空度0.07-0.09MPa脫泡0.5-1小時(shí)，將上述溶液涂覆于光滑的玻璃板上，置于通風(fēng)櫥中，室溫下溶劑蒸發(fā)48-72小時(shí)，待膜自然揭落，將共混膜浸入1-3wt％的氫氧化鈉溶液中浸泡1-2小時(shí)，除去殘留的溶劑，用蒸餾水反復(fù)沖洗至中性，自然干燥獲得殼聚糖/尼龍共混膜；再將上述的殼聚糖/尼龍共混膜浸入40-60mL濃度為0.2-0.8mmol/L的硝酸銀溶液中，攪拌4-6小時(shí)，經(jīng)去離子水清洗除去殘留的銀離子，室溫干燥，獲得含銀離子的殼聚糖/尼龍復(fù)合抗菌膜。
文檔編號(hào)C08K3/28GK101125934SQ200710050158
公開日2008年2月20日 申請(qǐng)日期2007年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月30日
發(fā)明者余彬玉, 張小華, 李浩程, 白鵬利, 趙長(zhǎng)生, 馬云利, 強(qiáng) 魏 申請(qǐng)人:四川大學(xué)