專利名稱：：樹(shù)脂組成物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是關(guān)于一種樹(shù)脂組成物，尤是關(guān)于一種可藉由改變內(nèi)容比例調(diào)控表面能的樹(shù)脂組成物。
背景技術(shù)：
：隨著經(jīng)濟(jì)的蓬勃發(fā)展，各式各樣油墨的需求日益增加，且為環(huán)保節(jié)能的訴求，已逐漸由傳統(tǒng)的溶劑型油墨轉(zhuǎn)向uv固化型油墨及環(huán)保型水性油墨。因此，對(duì)于基材的表面特性要求也日益嚴(yán)苛，諸如硬度、表面能、吸墨性、平坦性、粗糙度、粘著性、耐刮性、耐磨性、耐化性及耐熱性等等。另外，隨著民生化工業(yè)的發(fā)達(dá)，為迎合各種數(shù)字化、個(gè)人化及精致化的訴求，各式各樣更符合環(huán)保、更輕的重量、更低的成本，以及更美觀、更實(shí)用的基材材料不間斷地被開(kāi)發(fā)出來(lái)，諸如金屬薄膜、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚對(duì)苯二甲酸二乙酯(PET)、PP合成紙、聚酯多元醇(PEPA)珠光紙…等等，而得以應(yīng)用在各種印刷及涂布技術(shù)上。一般對(duì)基材常見(jiàn)的處理方式，特別是有關(guān)于表面(自由)能或表面張力較低的基材，常使用所謂的物理法進(jìn)行處理，如火焰處理、電暈處理及最近熱門的等離子處理等，用以把塑料表面處理達(dá)到一定的表面能。舉例來(lái)說(shuō)一般的溶劑型油墨，所應(yīng)用的基材表面需要處理至38dyne/cm以上，若是UV型油墨，使用的基材表面需處理至44dyne/cm以上，另外，環(huán)保的水性或短醇類型油墨，所應(yīng)用的基材表面需要處理至46dyne/cm以上，嚴(yán)格上來(lái)看，其通用的法則為基材的表面能必須高過(guò)涂料或油墨10dyne/cm為佳。以聚四氟乙烯(PTFE)基材而言，表面能約21.5dyne/cm，PP基材表面能約為29.4-29.8dyne/cm，PVA基材表面能約為37dyne/cm，PE基材表面能約為32.3-35.6dyne/cm，另外，各種添加在塑料中的潤(rùn)滑劑或滑爽劑，在成膜過(guò)程中，也可能會(huì)遷移到表面，導(dǎo)致表面能的降低。部分基材的表面張力已經(jīng)達(dá)到40dyne/cm以上，對(duì)一般型的溶劑油墨，可不經(jīng)處理即可使用，有時(shí)為了提高與漿料間的粘結(jié)力，可進(jìn)行電暈處理，進(jìn)一步提高復(fù)合強(qiáng)度，其因?yàn)殡姇炋幚砜扇コ∧け砻嫖降幕覊m，水分及其它污污及一些潤(rùn)滑劑，且使基材的表面粗糙度增加。但表面能越低的基材所須的電暈處理能量越高，以至于產(chǎn)生基材受損的狀況。另外，空氣中的相對(duì)濕度也會(huì)影響電暈處理的效果。因?yàn)闈穸仁侨O化劑，會(huì)導(dǎo)致基材表面能的降低，且不論是那種物理處理法，均有隨時(shí)間增加而特性衰退的問(wèn)題。因此，為達(dá)到對(duì)基材表面特性日益嚴(yán)苛的要求，故常將樹(shù)脂組成物當(dāng)作表面層或涂布一樹(shù)脂層充當(dāng)中間界面層。對(duì)所謂的粘著促進(jìn)層(adhesionpromoter)或底漆或者是中間層，在各材料上陸續(xù)有人發(fā)表，由早期的地板、木制品、金屬制品、塑料制品到CD或DVD光盤片，及現(xiàn)在的噴墨用基材，發(fā)表人數(shù)眾多，以常見(jiàn)的水性噴墨墨水系統(tǒng)而言，系統(tǒng)需要有吸水性樹(shù)脂，如聚乙烯醇(PVA)、聚-N-乙烯基吡咯垸酮(PVP)等，而墨水中的染顏料常以直鏈狀線性的壓克力樹(shù)脂及添加劑去顯色及固色，但一般而言其耐熱性及耐溶劑性均達(dá)不到目標(biāo)，且油性墨水系統(tǒng)更少有人提及。以下列舉與環(huán)氧壓克力寡聚物、壓克力單體、光起始劑及其它添加劑的相關(guān)專利WO85/01227、US4,451,529、WO2001/036545、WO2001/051533、US2003/045596、US2003/119933以及WO2005/108344等。另外，針對(duì)表面能較低的基板，其上的表面處理層，諸如粘著促進(jìn)層或底漆或者是中間層等等，其相關(guān)專利包含WO98/57209、US2002/0136903、US2004/0010099、US2004/0154495、US6,896,944以及US2005/0238871等上述專利雖部分揭露改變基材表面特性的方式，但無(wú)法同時(shí)具備足夠的柔軟性(flexibility)、韌性(toughness)、耐熱性、收縮的控制(shrinkagecontrol)、耐溶劑性及低翹曲等特性，而仍有相當(dāng)大的改善空間。
發(fā)明內(nèi)容一般而言，為了要增加組件材料與塑料基材間的附著，可以利用粘著促進(jìn)層來(lái)改善其接口性質(zhì)，以增加其粘結(jié)力，此粘著促進(jìn)層材料與基材、油墨及組件間的某些物理特性要互相搭配，須要注意的物理特性包括(l)表面能調(diào)控以利各樣油墨或親水或親油的溶液涂布。(2)粘著性此層與上下層的接著除了必須具備一般接著特性要求外，也必須符合后段制程及溶劑系統(tǒng)要求，不可有剝離現(xiàn)象。(3)耐溶劑性一般油墨及組件涂料的溶劑系統(tǒng)可能為醇類、酮類、醚類、酰胺類等，此層必須要耐一是列溶劑系統(tǒng)，不可有膨潤(rùn)及剝離現(xiàn)象。(4)耐熱性制程溫度雖受限于基材的耐熱性，但此層耐熱性質(zhì)起碼需與基材水準(zhǔn)相當(dāng)。(5)翹曲若此層與基材的間熱膨脹系數(shù)差異太大，復(fù)合基材收縮不均導(dǎo)致外觀有翹曲現(xiàn)象，使后段制程不易進(jìn)行，故此層與基材的熱膨脹系數(shù)要越相近越好。(6)粗糙度除了熱膨脹系數(shù)會(huì)造成翹曲外，此層的烘烤及固化條件也會(huì)影響其表面平坦性，因此必須控制配方及制程條件。(7)韌性或柔軟性此層膜的強(qiáng)度也必須具備一定的柔韌性質(zhì)，材料不宜過(guò)脆或太軟，否則會(huì)降低組件及油墨的可靠度。(8)硬度此層膜的強(qiáng)度也必須具備一定的耐刮性。另外，此層的厚度控制在5pm左右或更薄，免得影響其上的組件及油墨原有設(shè)計(jì)的特性。一般涂布的基本要求是涂料能潤(rùn)濕在基材上，要使粘著促進(jìn)層涂料能潤(rùn)濕在基材上必須先了解基材的表面特性，如表面張力、表面粗糙度等。針對(duì)一些低表能基材，常以低表面能樹(shù)脂或以含硅或含氟類添加劑達(dá)到潤(rùn)濕的目的，但對(duì)后續(xù)的上油墨制程可能導(dǎo)致缺陷或剝離的現(xiàn)象，且部分基材耐熱性較差，無(wú)法承受中高溫制程，因此，本發(fā)明的目標(biāo)即是解決這些技術(shù)難題，以及達(dá)到對(duì)此層材料表面特性嚴(yán)苛的需求。在材料的實(shí)用性和低成本以及易于工業(yè)化生產(chǎn)的考量下，本發(fā)明是揭露前案所未提及但卻相當(dāng)重要的材料配方技術(shù)一、解決高表面能樹(shù)脂材料涂布在基材及低表面能基材上的技術(shù)問(wèn)題，且其表面能中的極性項(xiàng)及分散項(xiàng)可透過(guò)組成的改變進(jìn)行調(diào)控。二、解決環(huán)氧樹(shù)脂固化過(guò)慢所導(dǎo)致耐溶劑性不足及傳統(tǒng)壓克力樹(shù)脂固化后易收縮翹曲的問(wèn)題，來(lái)使該材料擁有柔軟性、耐熱性、耐溶劑性、良好接著性以及低翹曲性等。本發(fā)明的要點(diǎn)即在基材和低表面能基材上制造具有柔軟性、耐熱性、耐溶劑性、良好接著性、低收縮及低翹曲特性，且表面能的親疏水特性可調(diào)控的樹(shù)脂組成物。其可充當(dāng)粘著促進(jìn)層、底漆、面漆、平坦層或者是中間層，也可應(yīng)用在噴墨領(lǐng)域、組件封裝材料、無(wú)線射頻識(shí)別(RFID)、印刷電子、有機(jī)(微)電子或軟性電子領(lǐng)域。本發(fā)明的樹(shù)脂組成物包括(a)—種或一種以上的反應(yīng)性環(huán)氧壓克力寡聚物組成；(b)官能基數(shù)目^1的甲基壓克力或壓克力單體組成，其中至少有一種為親水性單體；(C)至少兩種光起始劑的混合物組成；(d)—種或一種以上低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑，其沸點(diǎn)為40110'C。另外，可添加適當(dāng)?shù)沫h(huán)氧樹(shù)脂及柔韌劑等，以調(diào)整柔軟性。該樹(shù)脂組成物可藉由涂布技術(shù)在基材上形成一層恰當(dāng)表面能的薄層，該樹(shù)脂材料層具備足夠柔軟性、耐熱性、耐溶劑性、低收縮及低翹曲等特性。具體實(shí)施方式本發(fā)明的樹(shù)脂組成物所使用的原料包括(a)選取合適的一種或一種以上的反應(yīng)性環(huán)氧壓克力寡聚物組成；(b)選用官能基數(shù)目^1的甲基壓克力或壓克力單體組成，其中至少有一種為親水性單體；(c)選擇適當(dāng)?shù)钠鹗紕┗虼呋瘎┙M成；(d)溶劑系統(tǒng)，其中至少使用一種或一種以上低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑，其沸點(diǎn)為401KTC;(e)可添加適當(dāng)?shù)沫h(huán)氧樹(shù)脂及柔韌劑等；(f)加入其它適當(dāng)?shù)奶砑觿?。制造的程序如?.將環(huán)氧樹(shù)脂與溶劑置于反應(yīng)器中，輕微加熱攪拌使的完全溶解，待冷卻。2.將環(huán)氧壓克力寡聚物加入反應(yīng)器中，攪拌至均勻。3.加入適量的壓克力單體，再加入適量柔韌劑以及其它添加劑，待其充分溶解。4.于上述溶液中添加適量的光起始劑或催化劑，而后高速攪拌均勻至充分溶解。5.將配制的溶液涂布在基板上，制作出所須的特殊功能層，涂布方式有下列三種-(a)擠壓式涂布法將涂液以均勻的輸出量由模頭刮刀擠出至基材上，再依不同輸送帶速度制作出不同厚度的濕膜，經(jīng)烘箱烤干后再經(jīng)UV處理，制作出所須的特殊功能層，最后加上保護(hù)膜同時(shí)收巻。(b)旋轉(zhuǎn)涂布法將適量的涂液滴至基材上，藉由分段不同轉(zhuǎn)速，使涂液均勻分布在基材上，然后利用加熱板烤干，再利用UV曝光箱或小型UV輸送帶型曝光機(jī)進(jìn)行UV固化，作出所須的特殊功能層。(C)浸漬式涂布將樹(shù)脂以單面含浸的方式，均勻地沾粘在基材上，經(jīng)烘箱烘干后再經(jīng)UV處理，得到所須的特殊功能層，最后可加上保護(hù)膜收巻。6.UV固化過(guò)標(biāo)準(zhǔn)水銀燈管300W/in(120W/cm)—次。7.所得的復(fù)合基材，依配方需求的不同，UV固化后可作后烤處理。8.制得的特殊功能復(fù)合基材，經(jīng)由各種測(cè)量規(guī)范進(jìn)行測(cè)試。(a)基材表面能使用ASCProducts公司設(shè)備，型號(hào)VCA2500XE分別測(cè)量去離子水(DI-water)、二碘甲烷(Di-iodomethaneorMethyleneIodide)對(duì)基材的表面接觸角(contactangle),表面能以SE-2000軟件包，利用調(diào)和平均函數(shù)(HarmonicMeanMethod)進(jìn)行計(jì)算而得。(b)材料耐熱性使用TA(美商沃特斯TAinstruments公司)熱重分析儀Q500，觀測(cè)重量損失大約至5%的溫度。(C)材料耐溶劑性下列方法擇一進(jìn)行(i)依ASTMD5402-93(Reapproved1999)規(guī)范，用溶劑擦除法評(píng)價(jià)有機(jī)覆層的耐溶劑性，記錄基材能耐往返擦拭的次數(shù)。(ii)將基材浸漬于溶劑30分鐘，擦干后不可有膨潤(rùn)及剝離現(xiàn)象。(d)溶液或單體表面張力依ASTMD1331-89規(guī)范，利用KRUSS-KIOST或KRUSS-K12e進(jìn)行測(cè)量。(e)翹曲性A4紙張大小的基材，其四個(gè)角落與中央點(diǎn)的高度差，或?yàn)檎麖埢淖罡唿c(diǎn)與最低點(diǎn)的間的差異值。本發(fā)明實(shí)施例所使用的原料包含如下環(huán)氧樹(shù)脂(EpoxyResin):(a)雙酚A環(huán)氧甘油醚(DiglycidyletherofbisphenolAepoxy):采用長(zhǎng)億化學(xué)公司型號(hào)Epon828EL。(b)環(huán)狀脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂(Cycloaliphaticepoxyresin):采用陶氏化學(xué)公司(DowChemicals)的型號(hào)CyracureUVR-6110(ERL-4221)、CyracureUVR-6128(ERL-4299)。環(huán)氧壓克力寡聚物(EpoxyAcrylateOligomers):其分子量介于500~9000。(a)雙酚A環(huán)氧二丙烯酸酯(BisphenolAepoxydiacrylate):本實(shí)施例選用SartomerCorporation公司型號(hào)CN124。(b)雙酚A環(huán)氧二丙烯酸酯(BisphenolAepoxydiacrylate):本實(shí)施例選用ChembridgeInternationalCorporation公司的下列產(chǎn)品ChemTech39-5、ChemTech39-5-l(c)酚醛環(huán)氧丙烯酸酯(Phenolnovolakepoxyacrylate):本實(shí)施例選用ChembridgeInternationalCorporation的產(chǎn)品ChemTech39-6。壓克力單體本發(fā)明中所使用的含未飽和官能基單體，其為官能基數(shù)至少大于或等于一的甲基壓克力或壓克力單體，詳述如下(本實(shí)施例是選用SartomerCorporation公司產(chǎn)品)(a)單官能基單體如型號(hào)CD420的壓克力單體(acrylicmonomer)、型號(hào)SR257的硬脂酸丙烯酸酯(stearylacrylate)、型號(hào)SR324的硬脂酸甲基丙烯酸酯(stearylmethacrylate)、型號(hào)SR506的異冰片基丙烯酸酯(isobornylacrylate)、型號(hào)SR423的異冰片基甲基丙烯酸酯(isobornylmethacrylate)、型號(hào)CD612的乙氧化4壬基苯酚丙烯酸甲酯ethoxylated4nonylphenolmethacrylate、型號(hào)SR339的2-苯氧乙基丙烯酸酯(2-phenoxyethylacrylate)、型號(hào)SR340的2-苯氧乙基丙烯酸甲酯(2-phenoxyethylmethacrylate)等。(b)雙官能基單體如型號(hào)SR306的三丙烯乙二醇雙丙烯酸酯(tripropyleneglycoldiacrylate)、型號(hào)SR-238的1，6-六二醇二丙烯酸酯(1，6hexanedioldiacrylate)、型號(hào)SR833S的三環(huán)癸基二甲醇二丙烯酸酯(tricyclodecanedimethanoldiacrylate)、型號(hào)SR601的乙氧化4雙酚A二丙烯酸酯(ethoxylated4bisphenolAdiacrylate)、型號(hào)SR231的二乙二醇二甲基丙烯酸酯(diethyleneglycoldimethacrylate)、型號(hào)CD580的環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯(alkoxylatedcyclohexanedimethanoldiacrylate)、型號(hào)SR9003的丙氧化新戊二醇二丙烯酸酉旨(propoxylatedneopentylglycoldiacrylate)等。(C)多官能基單體，其官能基數(shù)^3:如型號(hào)SR295的季戊四醇四丙烯酸酯(pentaerythritoltetraacrylate)、型號(hào)SR350的三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropaneTrimethacrylate)、型號(hào)SR351的三羥甲基丙垸三丙烯酸酯(trimethylolpropaneTriacrylate)、型號(hào)SR355的二-三羥甲基丙垸四丙烯酸酯(di-trimethylolpropanetetraacrylate)、型號(hào)SR368的三(2-羥乙基)異氰月尿酸三丙烯酸酯(tris(2-hydroxyethyl)isocyanuratetriacrylate)、型號(hào)SR399的二季戊四醇五丙烯酸酯(dipentaerythritolpentaacrylate)、型號(hào)SR444的季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritoltriacrylate)等。其中該2-苯氧乙基丙烯酸酯、2-苯氧乙基丙烯酸甲酯、三丙烯乙二醇雙丙烯酸酯、環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯以及季戊四醇四丙烯酸酯是較親水性的單體。光起始劑自由基起始劑其是為安息香/苯乙酮及其衍生物、芳香族酮類/胺類、硫蒽酮(thioxathone)及其衍生物、以及苯環(huán)(quinine)類等。本實(shí)施例是采用Ciba-GeigyCorporation的產(chǎn)品，例如Irgacure-184:l-羥基環(huán)苯基酮(l-HydroxycyclohexylPhenylKetone);Irgacure-907:2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎酮丙烷-1-一(2-Methyl-l[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-l-one);Irgacure-369:4-(2-苯甲基-2-二甲氨基-1-(4-嗎酮苯基)-酮-1)(4-(2-Benzyl-2-dimethylamino-l-(4-morpholinophenyl)-butanone-l);ITX:異丙基硫蒽酮(Isopropylthioxanthone)(2&4-同分異構(gòu)混合物(isomermixture));二苯甲酮(Benzophenoiie);DarocurTPO:二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦([Diphenyl(2,4，6-trimethylbenzoyl)-phosphineoxide]));Darocur1173:2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-一(2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one);Darocur4265:[(DarocurTPO(50wt%)+Darocur1173(50wt%》；Irgacure-500:(Irgacure-18450%+二苯甲酮50%);Irgacure-651:(a，a-二甲氧基-a-苯基苯乙酮(alpha-dimethoxy-alpha-phenylacetophenone))。陽(yáng)離子起始劑其是為碘化鹽(iodoniumsalt)、三苯硫化鹽(triarylsulfoniumsalts)、三苯硫化六氟銻鹽(triarylsulfoniumhexafluoroantimonatesalt)、三苯硫化六氟磷酸鹽(triarylsulfoniumhexafluorophosphatesalts)及其混合物等?？蛇x用陶氏化學(xué)公司(DowChemicals)UVI-6976:碳酸丙烯酯(propylenecarbonate)中三苯硫化六氟銻鹽(triarylsulfoniumhexafluoroantimonatesalts)的混合物，UVI-6992:碳酸丙烯酯(propylenecarbonate)中三苯硫化六氟磷酸鹽(triarylsulfoniumhexafluorophosphatesalts)的混合物。溶劑系統(tǒng)低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑，其沸點(diǎn)為40110'C，例如醇類、酮類、醚類、醋酸酯類、酰胺類、垸基苯類溶劑等。柔韌劑聚酰胺(polyamide)、聚乙烯縮丁醛(polyvinylbutyral)、人造橡膠端羧基丁晴橡膠(CTBN)等。前述不同種類柔韌劑，由于在結(jié)構(gòu)上的差異，使其與樹(shù)脂系統(tǒng)的反應(yīng)性與兼容性有異，對(duì)柔軟性的增益也有不同，亦可采用混合使用方式來(lái)達(dá)成柔軟化的目的。其它添加劑如偶合劑(co叩lingagent)、流平劑(levelingagent)、消泡劑(defoamer)。以下將列舉若干個(gè)實(shí)施例與比較例加以說(shuō)明。首先以傳統(tǒng)熱固化系統(tǒng)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，使用不同原料組成，其含量如表一所示，比較例1中，其做法首先將環(huán)氧樹(shù)脂(a)與芳香族胺4-4，-diaminodiphenylsulphone(固化劑(CuringAgent)a)及溶劑置于反應(yīng)器中，加熱攪拌使之完全溶解，待稍微冷卻后再加入催化劑三氟化硼-單乙胺復(fù)合物，攪拌至溶解，再加入預(yù)溶的柔韌劑聚乙烯縮丁醛(polyvinylbutyral)攪拌溶解。比較例2中固化劑(b)為酸酐類固化劑甲基四氫苯酑(methyltetrahydrophthalicanhydride(MTHPA))，其催化劑為咪唑類催化劑l-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(l-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole)，柔韌劑為聚乙烯縮丁醛。比較例3中，其做法首先將環(huán)氧樹(shù)脂(a)、(b)與柔韌劑聚乙烯縮丁醛及溶劑置于反應(yīng)器中，加熱攪拌使的完全溶解并進(jìn)行預(yù)反應(yīng)，降溫后再添加適量的酸酐類固化劑(b)甲基四氫苯酐(MTHPA)、咪唑類催化劑l-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑及陽(yáng)離子起始劑UVI-6976，而后高速攪拌均勻至充分溶解。將配制的溶液涂布在基板上，涂布方式有下列三種擠壓式涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法及浸漬式涂布法。固化后制得的特殊功能復(fù)合基材，經(jīng)由各種測(cè)量規(guī)范進(jìn)行測(cè)試，測(cè)量結(jié)果詳列于表二。表一<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>在下列表二中，因?yàn)榛牡臒岱€(wěn)定性較差，故固化條件受到限制，諸如固化溫度不可超過(guò)1S(TC，固化時(shí)間最好小于一小時(shí)。因此，在固化不全下而導(dǎo)致耐溶劑性不足，另外，表面能較難達(dá)到50mJ/m2，且極性項(xiàng)過(guò)小不利于涂布的應(yīng)用性。表二<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>比較例4至9及實(shí)施例1至3，其組成含量如表三所示，實(shí)驗(yàn)步驟如下首先將環(huán)氧樹(shù)脂與溶劑置于反應(yīng)器中，輕微加熱攪拌使的完全溶解，待冷卻后再加入環(huán)氧壓克力寡聚物，攪拌至溶解，然后是各種的壓克力單體，攪拌均勻后，再加入適量柔韌劑以及其它添加劑，攪拌溶解。于上述溶液中添加適量的光起始劑，而后高速攪拌均勻至充份溶解。將配制的溶液涂布在基板上，制作出所需的特殊功能層，涂布方式有下列三種擠壓式涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法及浸漬式涂布法。固化后制得的特殊功能復(fù)合基材，經(jīng)由各種測(cè)量規(guī)范進(jìn)行測(cè)試，測(cè)量結(jié)果詳列于表四。表三<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表四<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>比較例4和5使用不同種類的環(huán)氧樹(shù)脂(a)、(b)，比較例4的柔軟性看似較佳，翹曲也不嚴(yán)重，但耐溶劑性不足，主要是因?yàn)楸容^例4使用的環(huán)氧樹(shù)脂(a)的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂(bisphenolAtypeepoxy)的UV固化速度較慢致。另外，比較例4是使用較親油性的多官能基單體SR368的三(2-羥乙基)異氰月尿酸三丙烯酸酉旨(tris(2—hydroxyethyl)isocyanuratetriacrylate)，比較伊J5是使用較親水性的多官能基單體SR444的季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritoltriacrylate)，其表面能中的極性項(xiàng)較比較例4來(lái)得高，有助于含極性溶劑的油墨或涂料印刷。在比較例6，提高環(huán)氧壓克力寡聚物的使用量，耐溶劑性略有提升，添加柔韌劑聚乙烯縮丁醛可改善材料的脆性。比較例7使用較親油性的多官能基單體SR368的三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯(tris(2-hydroxyethyl)isocyanuratetriacrylate)，與比較例4相似，其表面能中的分散項(xiàng)較高，上述的比較例5、6、7的韌性不足，材料過(guò)脆致使在應(yīng)用上有其局限性，比較例8配方中添加流平劑，雖然使用較親水性的多官能基單體SR444的季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritoltriacrylate)，其表面能中的極性項(xiàng)仍相對(duì)較低，但仍在45mJ/r^以上，表面平坦性更佳，其它特性則影響不大。比較例8、9及實(shí)施例1至3中的雙官能基單體為三環(huán)癸基二甲醇二丙烯酸酯(tricyclodecanedimethanoldiacrylate)。比較例9中，柔韌劑與單、雙官能基單體合并使用，其單官能基單體為異冰片基丙烯酸酯(isobomylacrylate)，對(duì)材料的翹曲性及收縮性有極佳的改善作用，但其總量太高，降低固化速率使膜變軟導(dǎo)致耐熱性降低。比較例8和9選用分子量較高的環(huán)氧壓克力寡聚物，對(duì)材料的脆性有改善的效果，合并柔韌劑使用效果更佳。實(shí)施例1、3中使用的親水性單體為SR444的季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritoltriacrylate)，實(shí)施例2中，使用的親水性單體為SR340的2-苯氧乙基丙烯酸甲酯(2-phenoxyethylmethacrylate)，多官能基單體為SR368的三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯(tris(2-hydroxyethyl)isocyanuratetriacrylate)，實(shí)施例3中使用的單官能基單體為異冰片基丙烯酸酯(isobornylacrylate)。另外，考慮基材的耐熱性與加工的方便性，比較例及實(shí)施例中的溶劑為低沸點(diǎn)系統(tǒng)，如醋酸酯類、酰胺類、烷基苯類、酮類等等有機(jī)溶劑系統(tǒng)，其沸點(diǎn)介于40~110°C。另夕卜，比較例4至9及實(shí)施例1至3中，自由基起始劑為Irgacure-184及Irgacure-369的混合物；陽(yáng)離子起始劑為UVI-6976、UVI-6992的混合物，即本發(fā)明的光起始劑是使用兩種或兩種以上的光起始劑混合物，其可為兩種自由基起始劑的混合或一種自由基起始劑混合一種陽(yáng)離子起始劑及其它等形式。本實(shí)施例中，該自由基起始劑相對(duì)于該壓克力單體組成為0.1~5%的重量百分比。該環(huán)氧樹(shù)脂占總固含量0~10%重量百分比。該柔韌劑占總固含量0~10%重量百分比。該環(huán)氧壓克力寡聚物占總固含量20~70%的重量百分比。單官能基單體占總固含量為15%重量百分比以下。雙官能基單體占總固含量10%重量百分比以上。多官能基單體占總固含量10~40%重量百分比。陽(yáng)離子起始劑的添加量對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂占1.5~10%的重量百分比。由上述結(jié)果得知，利用調(diào)整親水性壓克力單體的量，可調(diào)控表面能中的極性項(xiàng)與分散項(xiàng)的比例，以利于各種油墨的印刷或涂布，且以環(huán)氧壓克力寡聚物系統(tǒng)，搭配(甲基)壓克力單體組成，以及適當(dāng)?shù)沫h(huán)氧樹(shù)脂、柔韌劑、添加劑等，可在(軟性)基材上制得兼具柔軟性與耐熱性，以及低收縮或低翹曲的表面能^50mJ/m2的樹(shù)脂材料。本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容和技術(shù)特點(diǎn)已揭示如上，然而所屬領(lǐng)域技術(shù)人員仍可能基于本發(fā)明的教示和揭示內(nèi)容而作出種種不背離本發(fā)明精神的替代和修正。因此，本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)不限于實(shí)施例所揭示的內(nèi)容，而應(yīng)包括各種不背離本發(fā)明的替代和修正，并為上述權(quán)利要求書(shū)所涵蓋。權(quán)利要求1.一種樹(shù)脂組成物，包括(a)至少一環(huán)氧壓克力寡聚物占總固含量30～70％的重量百分比，其分子量介于500～9000；(b)一壓克力單體組成，其官能基數(shù)目≥1，且包含至少一親水性壓克力單體；(c)至少兩種光起始劑的混合物；以及(d)一有機(jī)溶劑是選自醇類、酮類、醚類、烷基苯類溶劑組成的群，其沸點(diǎn)介于40～110℃；藉由至少調(diào)整該親水性壓克力單體的比例，調(diào)控一基板表面附著該樹(shù)脂組成物時(shí)的表面能，且表面能大于50mJ/m2。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組成物，其特征在于該環(huán)氧壓克力寡聚物是選自雙酚A環(huán)氧二丙烯酸酯及酚醛環(huán)氧丙烯酸酯組成的群。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組成物，其特征在于該親水性壓克力單體是選自2-苯氧乙基丙烯酸酯、2-苯氧乙基丙烯酸甲酯、三丙烯乙二醇雙丙烯酸酯、環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯以及季戊四醇四丙烯酸酯組成的群，其占該壓克力單體組成5%重量百分比以上。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹(shù)脂組成物，其特征在于該光起始劑是選自安息香/苯乙酮、芳香族酮類/胺類、硫蒽酮、苯環(huán)及其衍生物組成的群，該光起始劑相對(duì)于該壓克力單體組成為0.1~5%的重量百分比。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組成物，其特征在于另包含至少一種環(huán)氧樹(shù)脂，該環(huán)氧樹(shù)脂包含雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)狀脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂或其混合物，其占總固含量10%重量百分比以下。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的樹(shù)脂組成物，其特征在于該環(huán)氧樹(shù)脂另添加催化劑，該催化劑是選自碘化鹽、三苯硫化鹽或三苯硫化六氟銻鹽、三苯硫化六氟磷酸鹽組成的群，該催化劑的添加量對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂是1.5~10%的重量百分比。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組成物，其特征在于另包含一柔韌劑，其包含聚酰胺、聚乙烯縮丁醛或人造橡膠，該柔韌劑占總固含量10%重量百分比以下。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組成物，其特征在于該壓克力單體組成包含單官能基單體，該單官能基單體是選自壓克力單體、硬脂酸丙烯酸酯、硬脂酸甲基丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯、異冰片基甲基丙烯酸酯、乙氧化4壬基苯酚丙烯酸甲酯、2-苯氧乙基丙烯酸酯及2-苯氧乙基丙烯酸甲酯組成的群，其占總固含量為15%重量百分比以下。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組成物，其特征在于該壓克力單體組成包含雙官能基單體，該雙官能基單體是選自三丙烯乙二醇雙丙烯酸酯、1，6-六二醇二丙烯酸酯、三環(huán)癸基二甲醇二丙烯酸酯、乙氧化4雙酚A二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯及丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯組成的群，其占總固含量10%重量百分比以上。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組成物，其特征在于該壓克力單體組成包含多官能基單體，該多官能基單體是選自季戊四醇四丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯及季戊四醇三丙烯酸酯組成的群，占總固含量10~40%重量百分比。全文摘要本發(fā)明揭示一種用以改善基板的表面能的樹(shù)脂組成物，使基板表面可以容易地印刷或涂布各種組件材料的漿料或油墨。該樹(shù)脂組成物包括(1)一種或一種以上的反應(yīng)性環(huán)氧壓克力寡聚物；(2)官能基數(shù)目≥1的甲基壓克力或壓克力單體組成，其中至少有一種為親水性單體；(3)至少兩種或兩種以上光起始劑的混合物；以及(4)一有機(jī)溶劑，其沸點(diǎn)為40～110℃。另外，可添加適當(dāng)?shù)沫h(huán)氧樹(shù)脂及柔韌劑等，以調(diào)整柔軟性。該樹(shù)脂組成物可藉由涂布技術(shù)在基材上形成一層恰當(dāng)表面能的薄層，該樹(shù)脂材料層具備足夠柔軟性、耐熱性、耐溶劑性、低收縮及低翹曲等特性。文檔編號(hào)C08J7/00GK101225184SQ20071000078公開(kāi)日2008年7月23日申請(qǐng)日期2007年1月19日優(yōu)先權(quán)日2007年1月19日發(fā)明者劉淑芬,洪金賢,金進(jìn)興,陳碧義申請(qǐng)人:財(cái)團(tuán)法人工業(yè)技術(shù)研究院