專利名稱：：熱塑性彈性體組合物和用于車輛的玻璃板模塑組件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及熱塑性彈性體組合物和用于車輛的玻璃板模塑組件。技術(shù)背景由于熱塑性彈性體組合物當(dāng)加熱時顯示出塑性，因此當(dāng)它們處于熔融態(tài)時，它們可容易地模塑成所要求的形狀。此外，模塑產(chǎn)品適合于再熔融和循環(huán)，因此前述組合物廣泛用于制造各種模塑產(chǎn)品。在前述組合物當(dāng)中，苯乙烯類熱塑性彈性體組合物在柔軟度和動態(tài)特征之間顯示出優(yōu)良的平衡，因此這些組合物可用于制造機(jī)動車部件、道路建設(shè)和建筑材料、家用電器、運動物品、各種物體、文具等等各種領(lǐng)域中。然而，由于前述熱塑性彈性體組合物的特征通常在于高的表面粘性，因此它們沒有顯示出模塑所要求的充足的脫模性能。提出了通過結(jié)合熱塑性彈性體組合物與脂肪酸單酰胺或者脂肪酸取代的酰胺，改進(jìn)脫模性能和降低粘性的方法(例如，參見日本未審專利申請公布(下文Kokai)H10-195274和KoakiH10-219077)。然而，當(dāng)在上述方法中使用具有脂肪酸單酰胺或脂肪酸取代的酰胺的模塑部件作為復(fù)合車輛的外部元件時，這種外部表面元件易于污染，和在模塑之后，直接觸摸時繼續(xù)產(chǎn)生粘性感。此外，與由軟質(zhì)聚氯乙烯樹脂模塑的部件相比，由熱塑性彈性體組合物模塑的部件的表面可更加容易地遭受磨損。為了改進(jìn)耐磨性，提出了添加硅油或硅氧烷聚合物到組合物中?？山Y(jié)合這些添加劑與硅氧烷粉末，以降低硅氧烷的滲出(參見，Kokai2000-109702)。上述方法確實改進(jìn)了耐磨性和限制硅氧烷的滲出，但對于諸如在非?？量痰臈l件下使用的模塑的車窗框架之類的應(yīng)用來說，耐磨性仍不足。通常車輛的窗玻璃板一體化連接到位于玻璃板和車身之間的樹脂制造或橡膠制造的窗框上。窗框的功能是密封在玻璃板和車身之間的間隙，和視需要，也可具有裝飾性功能。具有這種功能的框架材料通常稱為"模塑制品"、"框架材料，，、"墊圏"、"模具"等。迄今為止，在大多數(shù)情況下，聚氯乙烯用作這種車窗模塑制品的材料，這是因為它具有良好的可模塑性和耐磨性。然而，最近，為了環(huán)境保護(hù)和處理生產(chǎn)廢物，提出了優(yōu)選使用烯烴類或者苯乙烯類熱塑性彈性體，和由其制備的組合物(參見，Kokai2004-195717和日本已審專利申請公布(下文Kokoku)腿-15185)。由熱塑性彈性體組合物生產(chǎn)的車輛模塑制品應(yīng)當(dāng)滿足下述要求(l)優(yōu)良的耐磨性；(2)外部設(shè)計所要求的優(yōu)良的美學(xué)性能；(3)適合于車輛模塑制品的表面光澤；和(4)對玻璃板的強(qiáng)烈粘合性。然而，已有的熱塑性彈性體組合物不可能同時滿足所有這些要求。發(fā)明公開本發(fā)明的目的是提供熱塑性彈性體組合物，其特征在于優(yōu)良的耐磨性和其中使用添加劑沒有破壞美學(xué)外觀且沒有產(chǎn)生可能因滲出而引起的粘性感覺。本發(fā)明另一目的是提供一種熱塑性彈性體組合物，它滿足車輛模塑制品例如機(jī)動車模塑制品的要求，即滿足環(huán)境保護(hù)要求，提供光澤、吸引人的外觀、粘合性、耐化學(xué)性、耐磨性、可模塑性、動態(tài)特征等。本發(fā)明再一目的是提供使用前述組合物的用于車輛的玻璃板模塑組件。<1>本發(fā)明提供一種熱塑性彈性體組合物，它包含包括苯乙烯類熱塑性彈性體和聚烯烴類聚合物的聚合物組分(1)(除了以下的項目(5)中的添加劑以外)；非芳族橡膠軟化劑U);以每IOO質(zhì)量份聚合物組分計，用量為0.01-10質(zhì)量份的高級脂肪酸衍生物(4);和以l-20質(zhì)量份的用量使用且選自下述的至少一類添加劑(5):(5-a)乙烯基聚合物接枝-烯烴聚合物；(5-b)聚有機(jī)基硅氧烷交聯(lián)粉末；和(5-c)聚有機(jī)基硅氧烷接枝-烯烴聚合物。<2>此外，本發(fā)明提供用于車輛的玻璃板模塑組件，其中將前述模塑制品通過粘合劑層一體化連接到玻璃板的周邊部分，和其中該模塑制品是由項目(1)的熱塑性彈性體組合物生產(chǎn)的產(chǎn)品。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物的特征在于，優(yōu)良的表面耐磨性，且適合于生產(chǎn)沒有粘性的模塑產(chǎn)品并顯示出適合于設(shè)計的優(yōu)良性能。此外，本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物適合于用作車輛模塑制品的材料，所述模塑制品的性能采用已知的熱塑性彈性體組合物時不可能獲得。該組合物構(gòu)成制造模塑產(chǎn)品的優(yōu)良材料，具有優(yōu)良的光澤、良好的外觀、耐磨性和良好的粘合性能的同時，還提供與常規(guī)的熱塑性彈性體相同或更高的耐化學(xué)性和動態(tài)特征。使用前述材料生產(chǎn)的用于車輛的模塑制品-玻璃組件證明具有與使用軟質(zhì)聚氯乙烯樹脂生產(chǎn)的類似組件相同的外觀。毋庸置疑，與由軟質(zhì)聚氯乙烯樹脂形成的模塑制品-玻璃組件相比，使用本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物制造的類似組件在環(huán)境保護(hù)和工業(yè)廢物處理方面提供較大的優(yōu)勢。附圖簡述圖1是說明使用本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物生產(chǎn)的玻璃板模塑組件一個實例的截面圖。實施本發(fā)明的最佳模式在本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物內(nèi)包括的{除了添加劑(5)以外的}聚合物組分(1)包括苯乙烯類熱塑性彈性體、聚烯烴類聚合物、和視需要的其它聚合物。這一聚合物組分不含以下所述的添加劑(5)且基本上由產(chǎn)生熱塑性能的聚合物組成。苯乙烯類熱塑性彈性體和聚烯烴類聚合物是聚合物組分(1)的必不可少的成分，和視需要可與其它聚合物相結(jié)合。推薦其它聚合物以小于苯乙烯類熱塑性彈性體和聚烯烴類聚合物之和的用量使用。這種其它聚合物可例舉但不限于熱塑性聚氨酯類聚合物，熱塑性聚酯類聚合物，熱塑性聚酰胺類聚合物或類似的聚合物。以下將單獨地詳細(xì)描述以上提及的每一種聚合物。[苯乙烯類熱塑性彈性體]適合于本發(fā)明的苯乙烯類熱塑性彈性體由嵌段共聚物和/或所述共聚物的氫化產(chǎn)物組成，所述嵌段共聚物包括基本上由苯乙烯類單體單元組成的硬嵌段(A)和基本上由共軛二烯類單體單元組成的軟嵌段(B)。前述軟嵌段(B)可基本上由丁二烯單元和/或異戊二烯單元組成。前述軟嵌段(B)可以部分或完全氫化。前述嵌段的鍵合結(jié)構(gòu)可以是直鏈、支鏈或星形鏈結(jié)構(gòu)或上述的結(jié)合。優(yōu)選直鏈結(jié)構(gòu)。例如，它可以是三嵌段共聚物，如A-B-A,四嵌段共聚物，如A-B-A-B，五嵌段共聚物，如A-B-A-B-A等。在這些當(dāng)中，最優(yōu)選A-B-A類三嵌段共聚物，這是因為它容易生產(chǎn)并具有所述苯乙烯類熱塑性彈性體的柔軟性和橡膠彈性。要理解，對鍵合參數(shù)、嵌段數(shù)量、單體類型等沒有特別限制。推薦應(yīng)當(dāng)含有用量為苯乙烯類熱塑性彈性體的5-60質(zhì)量%，優(yōu)選20-50質(zhì)量。/。的硬嵌段(A)。推薦應(yīng)當(dāng)含有用量為苯乙烯類熱塑性彈性體的40-95質(zhì)量％，優(yōu)選50-80質(zhì)量。/。的軟嵌段(B)。從改進(jìn)的耐熱性的角度考慮，推薦基本上由苯乙烯類單體單元組成的硬嵌段A構(gòu)成由單一聚合物或者下述共聚物組成的嵌段，所述共聚物由用量大于或等于50質(zhì)量％和優(yōu)選大于或等于70質(zhì)量％的苯乙烯類單體單元結(jié)合其它任意組分(例如由如共軛二烯烴類單體單元組成的那些)組成。從改進(jìn)的橡膠彈性的角度考慮，推薦基本上由共扼二烯烴類單體單元組成的軟嵌段B構(gòu)成由單一聚合物或者下述共聚物組成的嵌段，所述共聚物由用量大于或等于50質(zhì)量％和優(yōu)選大于或等于70質(zhì)量％的共軛二烯烴類單體單元結(jié)合其它任意組分(例如由如苯乙烯類單體單元組成的那些)組成。從諸如耐熱性和硬度、橡膠彈性和其它機(jī)械性能之類特征之間較好平衡的角度考慮，推薦苯乙烯類熱塑性彈性體作為整體含有5-60質(zhì)量％，優(yōu)選20-50質(zhì)量％的苯乙烯類單體單元，和40-"質(zhì)量%,優(yōu)選50-80質(zhì)量％的共軛二烯烴類單體單元。在基本上由苯乙烯類單體單元組成的硬嵌段A的分子鏈和基本上由共軛二烯烴類單體單元組成的軟嵌段B的分子鏈中，前述共軛二烯烴類單體和苯乙蹄類單體可具有無規(guī)的分布，遞變分布(其中單體組分沿著分子鏈增加或降低的一種分布)，部分嵌段分布，或這些的任何結(jié)合。當(dāng)存在兩種或更多種基本上由苯乙烯類單體單元組成的硬嵌段A作為其構(gòu)成組分，或者基本上由共軛二烯烴類單體單元組成的軟嵌段B作為其構(gòu)成組分時，其結(jié)構(gòu)可以相同或不同。苯乙烯類單體(它是生產(chǎn)苯乙烯類熱塑性彈性體所使用的起始材料之一)可例舉苯乙烯、a-曱基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，4，6-三曱基苯乙烯、單氟苯乙烯、單氯苯乙烯、二氯苯乙烯等?？蓡为毣蚪Y(jié)合兩種或更多種使用這些單體。最優(yōu)選苯乙烯。共軛二烯烴類單體(它是生產(chǎn)苯乙烯類熱塑性彈性體所使用的另一起始材料)可例舉1，3-丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1,3-己二烯等?？蓡为毣蚪Y(jié)合兩種或更多種使用這些單體。最優(yōu)選1，3-丁二烯和異戊二烯或其結(jié)合。主要由共軛二烯烴類單體單元組成的軟嵌段B可具有任意的微結(jié)構(gòu)。例如，當(dāng)軟嵌段B由1，3-丁二烯和異戊二烯二者組成時，為了在室溫下獲得合適的橡膠彈性，推薦1，2-微結(jié)構(gòu)(即，作為在1和2位置之間加聚結(jié)果形成的結(jié)構(gòu)單元)構(gòu)成20-50mol°/。，優(yōu)選25-45mol。/。的丁二烯嵌段，和優(yōu)選1，4-微結(jié)構(gòu)(即，作為1和4位置之間加聚結(jié)果形成的結(jié)構(gòu)單元)構(gòu)成70-100mol。/fl的異戊二烯單元。從熱塑性彈性體組合物改進(jìn)的耐候性和耐熱性的角度考慮，推薦基于共軛二烯烴類單體，在苯乙烯類熱塑性彈性體內(nèi)包含的碳-碳雙鍵應(yīng)當(dāng)部分或全部被氫化。推薦大于或等于85mol%，和優(yōu)選大于或等于90o"/。的碳-碳雙鍵被氫化。對本發(fā)明中所使用的苯乙烯類熱塑性彈性體的數(shù)均分子量沒有特別限制，但可推薦使用大于或等于100，000，和優(yōu)選大于或等于150,000的值。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語"數(shù)均分子量"是指以聚苯乙烯為參考，并基于借助凝膠滲透色譜法(GPC)獲得的測量結(jié)果計算的分子量。若數(shù)均分子量低于100，000，則由該熱塑性彈性體組合物生產(chǎn)的模塑產(chǎn)品(下文僅稱為"產(chǎn)品")可能顯示出不足的耐熱性，其中可根據(jù)在70。C下壓縮下的殘留變形來評價所述耐熱性。另一方面，若數(shù)均分子量超過500，000，則這可能會損害熱塑性彈性體組合物的可模塑性，且也可使產(chǎn)品表面的光澤暗淡。因此，推薦維持?jǐn)?shù)均分子量范圍為150，000-370，000。提出了制造苯乙烯類熱塑性彈性體的數(shù)種方法。例如在KokokuS40-23798中公開了一種典型的方法，其中在惰性介質(zhì)中，使用鋰或齊格勒催化劑進(jìn)行嵌段聚合。氫化方法也是已知的。氫化的嵌段共聚物可商購。[聚烯烴類聚合物]在本發(fā)明中構(gòu)成聚合物組分(1)的聚烯烴類聚合物可以由烯爛均聚物或共聚物組成。推薦在組合物中所使用的聚烯烴類聚合物的熔體流動速度(JISK7210)應(yīng)當(dāng)為0.01-100g/10min，優(yōu)選0.05-80g/10min，和甚至更優(yōu)選0.l-60g/10min。若通過差示掃描量熱法(DSC)測定的熔融峰溫度小于13(TC，則在19(TC下測量這一特征，而若熔融峰溫度大于或等于13(TC,則在23(TC下測量這一特征。推薦在彎曲中彈性模量范圍應(yīng)當(dāng)為10-2，500MPa，優(yōu)選范圍為100-2，,MPa。更具體地，以上提及的聚合物可例舉以下所述的乙烯聚合物、丙烯聚合物或聚烯烴類聚合物。優(yōu)選乙烯和丙烯類聚合物，特別是丙烯類聚合物?？蓡为毣蜃鳛楣簿畚镄问绞褂眠@些聚合物。在共聚物的情況下，這些可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物。單體共聚時:^共聚物S，前i除了工烴:外的可共聚單體;含i應(yīng)當(dāng)小于50mol%，和優(yōu)選小于20mol%。前述除了烯烴以外的可聚合的單體可以乙酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸酯、曱基丙烯酸或甲基丙烯酸酯為代表。構(gòu)成聚合物組分(1)的聚烯烴類聚合物應(yīng)當(dāng)不包括以下所述的構(gòu)成添加劑(5)的那些聚合物。以下所述的乙烯基類聚合物接枝烯烴聚合物(5-a)和聚有機(jī)基硅氧烷接枝烯烴共聚物(5-c)構(gòu)成通過接枝乙烯基類聚合物或聚有機(jī)基硅氧烷到聚烯烴上而獲得的接枝共聚物。當(dāng)構(gòu)成c，推薦該共聚^:無規(guī)共^:物或嵌段共聚物:前述^烯i類聚合:可以是以下所述的那些。在以下的列舉中，將首先在隨后的實施例中描述由相同的單體單元組成且具有較高的各單體含量的那些共聚物。乙烯類聚合物可例舉高密度、中密度或低密度聚乙烯、乙烯-聚乙烯共聚物、乙烯-聚乙烯-l共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-庚烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-4-曱基戊烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙蹄-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物或具有高乙烯含量的類似共聚物。丙烯類聚合物可例舉聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-丁烯-l共聚物、丙烯-乙烯-丁烯-1共聚物、聚丙烯-4-甲基戊烯-1共聚物或具有高丙烯含量的類似共聚物。在這些丙烯類聚合物當(dāng)中，最優(yōu)選聚丙烯和丙烯-乙烯共聚物。其它聚烯烴類聚合物可例舉聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1等。[聚苯醚類聚合物]除了苯乙烯類熱塑性彈性體和聚烯烴類聚合物以外，聚苯醚類聚合物也可用作本發(fā)明的聚合物組分。在熱塑性彈性體組合物中，前述聚苯醚類聚合物用于改進(jìn)耐熱性和耐油性之間的平衡?？墒褂靡阎木郾矫杨惥酆衔?。推薦這些聚合物在3(TC下的特性粘度范圍應(yīng)當(dāng)為0.08-0.90g/dl，優(yōu)選在0.20-0.70g/dl范圍內(nèi)。若特性粘度小于0.08g/dl,則所得產(chǎn)品可能具有不足的耐熱性。另一方面，若特性粘度超過0.90g/dl，則這可能會損害組合物的可模塑性。對制造聚苯醚類聚合物可使用的方法沒有特別限制，和常規(guī)的方法可用于這一目的。例如，可借助在惰性氣體例如氮氣氛圍內(nèi)的氧氣，并使用催化劑例如氯化亞銅或者類似的銅鹽與二正丁基胺或類似的胺的絡(luò)合物，通過在2，6-二曱基苯酚或類似的苯酚(單體)之間進(jìn)行氧化聚合，從而生產(chǎn)這一聚合物。在由甲苯、正丁醇、曱醇等組成的混合有機(jī)溶劑內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)。形成聚苯醚類聚合物的構(gòu)成單體單元酚類可用下述為代表2，6-二曱基苯酚、2，6-二乙基苯酚、2，6-二丁基苯酚、2，6-二月桂基苯酚、2,6-二丙基苯酚、2,6-二苯基苯酚、2-曱基-6-乙基苯酚、2-甲基-6-環(huán)己基苯酚、2-甲基-6-甲苯基苯酚、2-曱基-6-曱氧基苯酚、2-甲基-6-丁基苯酚、2，6-二甲氧基苯酚、2，3，6-三曱基苯酚、2，3，5，6-四曱基苯酚、2，6-二乙氧基苯酚等?？蓡为毦酆线@些酚類，或者可共聚兩種或更多種酚類。最優(yōu)選的聚苯醚類聚合物可例舉聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)、聚(2，6-二乙基-1，4-亞苯基醚)、聚(2-曱基-6-乙基-l，4-亞苯基醚)、聚(2-甲基-6-丙基-1，4-亞苯基醚)、聚(2，6-二丙基-1，4-亞苯基醚)、聚(2-乙基-6-丙基-l，4-亞苯基醚)等。最優(yōu)選聚(2，6-二甲基-1,4-亞苯基醚)。前述聚苯醚類聚合物可以其中分子鏈部分含有諸如2，3，6-三曱基苯酚或類似的烷基三取代苯酚單元之類重復(fù)單元的共聚物為代表。前述聚苯醚類聚合物也可以通過接枝聚合cc-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯、氯代苯乙烯或類似的苯乙烯類單體而獲得的共聚物為代表。各種聚合物在聚合物組分(1)內(nèi)的含量可以是下述以每100質(zhì)量份苯乙烯類熱塑性彈性體計，5-15G質(zhì)量份聚烯烴類聚合物和0-150質(zhì)量份除了聚烯烴類聚合物以外的聚合物(然而，聚烯烴類聚合物和除了聚締烴類聚合物以外的聚合物之和應(yīng)當(dāng)小于或等于150質(zhì)量份)。推薦在聚合物組分(l)內(nèi)，前述除了聚烯烴類聚合物以外的聚合物含有聚苯醚類聚合物。特別地，推薦在聚合物組分(l)內(nèi)，前述除了聚烯烴類聚合物以外的聚合物基本上由聚苯醚類聚合物構(gòu)成。當(dāng)聚烯烴類聚合物和前述除了聚烯烴類聚合物以外的聚合物之和超過150質(zhì)量份時，該產(chǎn)品將得不到基于苯乙烯類熱塑性彈性體的特定性能的特征。特別地，推薦聚合物組分(D由IOO質(zhì)量份苯乙烯類熱塑性彈性體，5-150質(zhì)量份聚烯烴類聚合物和0-15G質(zhì)量份聚苯醚類聚合物組成(然而，聚烯烴類聚合物和聚苯醚類聚合物之和應(yīng)當(dāng)小于或等于150質(zhì)量份)。優(yōu)選地，這一組分可由IOO質(zhì)量份苯乙烯類熱塑性彈性體，2G-1GQ質(zhì)量份聚烯烴類聚合物和Q-1QG質(zhì)量份聚苯醚類聚合物組成(然而，聚烯烴類聚合物和聚苯醚類聚合物之和的范圍應(yīng)當(dāng)為30-120質(zhì)量份)。當(dāng)上述組分含有聚苯醚類聚合物時，以每100質(zhì)量份苯乙烯類熱塑性彈性體計，其含量應(yīng)當(dāng)?shù)扔诨虼笥?質(zhì)量份，優(yōu)選等于或大于2Q質(zhì)量份。若以每IOO質(zhì)量份苯乙烯類熱塑性彈性體計，聚烯烴類聚合物的含量小于5質(zhì)量份，則這將損害熱塑性彈性體組合物的可模塑性和產(chǎn)品的耐熱性能。另一方面，若聚烯烴類聚合物的含量超過150質(zhì)量份，則這將增加產(chǎn)品的硬度，從而它們將喪失柔軟度。此外，若聚苯醚類聚合物的含量超過150質(zhì)量份，則這將增加產(chǎn)品的硬度，從而它們將喪失柔軟度，和若聚烯烴類聚合物與聚苯醚類聚合物之和超過150質(zhì)量份，則產(chǎn)品的柔軟度或者硬度將不足。[非芳族橡膠軟化劑(2)]本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物含有非芳族橡膠軟化劑(2)。這一組分用于賦予熱塑性彈性體組合物柔軟度和橡膠彈性。本領(lǐng)域已知的任何非芳族橡膠軟化劑可用于這一目的。最合適的是非芳族類礦物油或低分子量的合成軟化劑。可單獨或者與兩種或更多種其它類型的非芳族橡膠軟化劑混合使用非芳族橡膠軟化劑(2)。通常礦物油類橡膠軟化劑(它們被稱為軟化、增量、工藝改進(jìn)等所使用的操作油或增量油)是萘類化合物和鏈烷烴類化合物的混合物。若在油內(nèi)存在的所有碳原子當(dāng)中，包含在鏈烷烴鏈內(nèi)的那些等于或大于50%，則這種操作油被稱為鏈烷烴類操作油；若包含在萘環(huán)內(nèi)的碳原子量占所有碳原子的30-45%,則這種油被稱為萘類操作油；和若包含在芳環(huán)內(nèi)的碳原子量占所有碳原子的大于30%，則這種操作油被稱為芳烴類操作油。在已知的操作油當(dāng)中，本發(fā)明的組合物可摻入鏈烷烴類操作油和萘類操作油二者。除此以外，該組合物可與白油、礦物油、低分子量的乙烯和oc-烯烴共聚物(低聚物)、石蠟、液體石蠟或類似物結(jié)合。最優(yōu)選的是鏈烷烴類操作油和/或萘類操作油，特別是鏈烷烴類操作油。在鏈烷烴類操作油當(dāng)中，最優(yōu)選的是含有較小含量芳環(huán)組分的那些。不推薦使用芳族橡膠軟化劑，例如芳族操作油，這是因為它破壞在苯乙烯類熱塑性彈性體(a)內(nèi)包含且由苯乙烯類單體單元組成的硬嵌段A，于是熱塑性彈性體組合物的機(jī)械強(qiáng)度和橡膠彈性變得不足。推薦以每100質(zhì)量份聚合物組分(l)計，應(yīng)當(dāng)使用用量為10-200質(zhì)量份，優(yōu)選30-150質(zhì)量份的非芳族橡膠軟化劑(2)。若以每100質(zhì)量份聚合物組分(l)計，包含的用量小于10質(zhì)量份，則這可能損害熱塑性彈性體組合物的可模塑性和加工性；另一方面，若包含的用量超過200質(zhì)量份，則這可損害產(chǎn)品的機(jī)械強(qiáng)度，且可引起非芳族橡膠軟化劑滲出。此外，當(dāng)熱塑性彈性體組合物不含聚苯醚類聚合物或者僅僅含有相對小量時(例如，在以每IOO質(zhì)量份苯乙烯類熱塑性彈性體計小于20質(zhì)量份的情況下)，推薦以每IOO質(zhì)量份聚合物組分(I)計，提供相對高含量的非芳族橡膠軟化劑(2),例如30-200質(zhì)量份，優(yōu)選60-15G質(zhì)量份。[無機(jī)填料(3)]視需要，本發(fā)明的苯乙烯類熱塑性彈性體可進(jìn)一步包括無機(jī)填料(3)。無機(jī)填料改進(jìn)產(chǎn)品的耐熱性、耐候性和其它物理性能，同時增加填料的用量將降低產(chǎn)品成本。前述無機(jī)填料(3)可包括碳酸鈣、滑石、氫氧化鎂、氫氧化鋁、云母、粘土、硫酸鋇、天然硅酸、合成硅酸(白碳)、二氧化鈦、炭黑等?？蓡为毣蛞詢煞N或更多種的混合物使用這些填料?？墒褂梦刺幚頎顟B(tài)的無機(jī)填料(3),或者可用脂肪酸、硅烷偶聯(lián)劑等初步表面處理無機(jī)填料(3)。為了改進(jìn)外觀、強(qiáng)度、降低成本和其它有用的性能，本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物也可與碳酸鈣和滑石，特別是與粉碎的碳酸鈣結(jié)合。當(dāng)使用無機(jī)填料(3)時，推薦以每IOO質(zhì)量份聚合物組分(I)計，添加5-250質(zhì)量份，優(yōu)選5-150質(zhì)量份的用量。若填料的添加量超過250質(zhì)量份，則這可能損害熱塑性彈性體組合物的機(jī)械強(qiáng)度，并可能增加硬度，從而導(dǎo)致所需柔軟度的損失。當(dāng)熱塑性彈性體組合物含有相對大量的聚苯醚類聚合物(即，以每IOO質(zhì)量份苯乙烯類彈性體計，等于或大于20質(zhì)量份)時，推薦以每100質(zhì)量份聚合物組分(l)計，添加范圍為30-150質(zhì)量份的相對大量的無機(jī)填料(3)。[高級脂肪酸衍生物(4)]在本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物中所使用的高級脂肪酸衍生物(4)遷移到由本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物生產(chǎn)的產(chǎn)品表面上并改進(jìn)產(chǎn)品的耐擦拭性。高級脂肪酸衍生物(4)可由含有8-30個碳原子(除了羰基碳原子以外)的脂肪酸的衍生物組成。特別地，這些脂肪酸被稱為"高級脂肪酸，，。高級脂肪酸本身可以是含有不飽和基團(tuán)的高級不飽和脂肪酸形式或者飽和脂肪酸形式。最優(yōu)選的高級脂肪酸是含有12-20個碳原子(除了羰基碳原子以外)的那些。這種高級脂肪酸的具體實例是下述辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二烷酸等。高級脂肪酸的衍生物可包括高級脂肪酸、高級脂肪酸的金屬鹽、高級脂肪酸酰胺、高級脂肪酸酯等。從較好的耐磨性的角度考慮，較好的是使用高級脂肪酸酰胺，或者高級脂肪酸酯，其中最優(yōu)選高級脂肪酸酰胺。這種高級脂肪酸酰胺可以烷基胺或亞烷基二胺或類似的胺與高級脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物形式的酰胺為代表。合適的高級脂肪酸酰胺可例如以下述化合物為代表辛酸酰胺、月桂酸酰胺、肉豆蔻酸酰胺、棕櫚酸酰胺、硬脂酸酰胺、花生酸酰胺(二十烷酸酰胺)、山崳酸酰胺(二十二烷酸酰胺)或類似的高級飽和脂肪酸酰胺；油酸酰胺、順式9-二十碳烯酸酰胺(9-二十碳烯酸酰胺)、芥酸酰胺(順式二十二碳烯酸酰胺)或類似的不飽和高級脂肪酸酰胺；N，N'-亞乙基雙(硬脂基酰胺)，或作為二胺和高級脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物形式的類似酰胺。合適的高級脂肪酸酯可以硬脂酸丁酯、硬脂酸單甘油酯、單硬脂酸乙二醇酯、硬脂酸硬脂酯等為代表。為了遷移到產(chǎn)品的表面上并賦予耐磨性，推薦高級脂肪酸衍生物(4)的熔點等于或小于200°C，優(yōu)選在50-150。C范圍內(nèi)。最優(yōu)選的高級脂肪酸衍生物是熔點介于60至150'C的那些。若高級脂肪酸衍生物(4)具有高的揮發(fā)性，則其作用逐漸減少。因此，推薦所述高級脂肪酸的沸點應(yīng)當(dāng)?shù)扔诨虼笥?00'C。推薦以每100質(zhì)量份聚合物組分(l)計，應(yīng)當(dāng)使用用量為0.01-10質(zhì)量份的脂肪酸衍生物(4)。若它們以小于0.Ol質(zhì)量份的用量使用，則在產(chǎn)品表面上耐磨蝕性的效果可能不足。另一方面，若脂肪酸衍生物的含量超過IO質(zhì)量份，則滲出到表面上可能較顯著。這可能破壞外觀并可能降低產(chǎn)品的機(jī)械性能。[添加劑(5)]本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物可摻入選自以下列舉的添加劑(5-a)、(5-b)和(5-c)中的至少一類添加劑(5):(5-a)乙烯基聚合物接枝-烯烴聚合物；(5-b)聚有機(jī)基硅氧烷交聯(lián)粉末；和(5-c)聚有機(jī)基硅氧烷接枝-烯烴聚合物。添加這些添加劑將合適地限制高級脂肪酸衍生物(4)滲出到產(chǎn)品表面上，并維持遷移在可接受的水平下。更具體地，提供這些添加劑將限制直接在模塑之后高級脂肪酸衍生物(4)滲出到產(chǎn)品表面上，并進(jìn)而限制表面污染和形成粘性感覺?？蓡为毣蚪Y(jié)合兩類或更多類使用添加劑(5-a)到(5-c)。例如，該結(jié)合可由乙烯基聚合物接枝-烯烴聚合物(5-a)和聚有機(jī)基硅氧烷交聯(lián)粉末(5-b)組成。這種結(jié)合將更有效地防止高級脂肪酸衍生物(4)過度滲出?，F(xiàn)更加詳細(xì)地描述添加劑(5)中的每一組分。乙烯基聚合物接枝-烯烴聚合物(5-a)是通過接枝乙烯基類聚合物到丙烯類聚合物或類似的烯烴聚合物上而獲得的聚合物。烯烴聚合物(它是一種主鏈聚合物)產(chǎn)生與苯乙烯類熱塑性彈性體組分相容的效果，而乙烯基類聚合物(它是一種支鏈聚合物)因其極性導(dǎo)致保留高級脂肪酸衍生物(4)并逐漸擴(kuò)散它。聚烯烴類聚合物可以聚烯烴、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯和具有大于4個碳原子的a-烯烴的共聚物，a-烯烴和乙烯基單體的共聚物，乙烯類共聚物橡膠、二烯烴類橡膠或聚異戊二烯橡膠等為代表。可單獨或結(jié)合兩種或更多種使用這些聚合物。包括在乙烯基類聚合物(5-a)內(nèi)的乙烯基類單體可由含有芳環(huán)、氰基、環(huán)氧基、酯單元、氧基亞烷基鏈、羥基或擁有極性的類似單元的單體組成。前述單體可例舉以下給出的那些苯乙烯、甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、ot-甲基苯乙烯、oc-乙基苯乙烯或類似的苯乙烯類單體；丙烯酸或甲基丙烯酸，例如oc，p-不飽和羧酸；丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯或由具有1-20個碳原子的烷醇與丙烯酸的酯構(gòu)成的類似的丙烯酸烷酯；曱基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯或由具有1-20個碳原子的烷醇與甲基丙烯酸的酯構(gòu)成的類似的曱基丙烯酸烷酯；丙烯腈、曱基丙烯腈或類似的乙烯基氰化合物；乙酸乙烯酯；丙酸乙烯酯或類似的乙烯酯；聚乙二醇單丙烯酸酯、聚四亞曱基二醇丙烯酸酯或分子量為80-6000的長鏈二元醇與丙烯酸的類似單酯；聚乙二醇單曱基丙烯酸酯、聚四亞曱基二醇甲基丙烯酸酯或分子量為80-6000的長鏈二元醇與甲基丙烯酸的類似單酯；丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯或類似的不飽和環(huán)氧化合物；丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯或含有2-6個碳原子的羥烷基的類似丙烯酸羥烷酯；甲基丙烯酸2-羥乙酯、曱基丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸3-幾丙酯或含有2-6個碳原子的羥烷基的類似甲基丙烯酸羥烷酯；3-羥基-l-丙烯、4-羥基-l-丙烯、順式-1，4-二羥基-2-丁烯、巴豆酸(chrotonicacid)2-羥乙酯或含有羥基的類似乙烯基類單體；馬來酸、富馬酸、無水馬來酸、馬來酰亞胺等?？蓡为毣蚪Y(jié)合兩種或更多種使用前述單體。優(yōu)選使用選自下述組中的至少一類單體丙烯酸、曱基丙烯酸、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯或含有羥基的乙烯基單體(具體地說，丙烯酸羥烷酯或甲基丙烯酸羥烷酯)。優(yōu)選地，這些可與苯乙烯、乙烯氰、前述丙烯酸烷酯或前述曱基丙烯酸烷酯結(jié)合使用?？赏ㄟ^常規(guī)的方法，例如鏈轉(zhuǎn)移方法、電離輻射或類似方法生產(chǎn)合適的接枝共聚物。聚有機(jī)基硅氧烷交聯(lián)的粉末(5-b)能吸收、保留和逐漸擴(kuò)散高級脂肪酸衍生物。這一粉末甚至在熱塑性彈性體組合物的模塑過程中也不溶解，且在產(chǎn)品內(nèi)保持其起始的粉末形式。特別地，與硅橡膠膠料或常規(guī)的潤滑劑不同的是，聚有機(jī)基硅氧烷交聯(lián)的粉末(5-b)不遷移到產(chǎn)品表面上。推薦使用微粉形式的聚有機(jī)基硅氧烷交聯(lián)的粉末(5-b)。粉末顆粒的形狀可以是球形或不規(guī)則形狀。優(yōu)選球形顆粒。對顆粒的尺寸沒有特別限制，但為了適合于薄和精巧的產(chǎn)品和為了不因粗糙顆粒破壞外觀，推薦粒度范圍為0.1-200微米，優(yōu)選O.l-IOO微米。此外，聚有機(jī)基硅氧烷交聯(lián)的粉末(5-b)可以是凝膠狀形式，橡膠狀形式或者半固化的樹脂形式。為了在防止高級脂肪酸衍生物(4)滲出方面獲得較好的效果，優(yōu)選使用橡膠狀形式。可例如通過方法1到方法5中的任何方法，制備聚有機(jī)基硅氧烷交聯(lián)的粉末(5-b)，其中推薦方法2-5，和最優(yōu)選方法5，這是因為它允許簡單地控制顆粒尺寸和形狀。(方法l)粉碎交聯(lián)的聚有機(jī)基硅氧烷；(方法2)使可交聯(lián)的聚有機(jī)基硅氧烷組合物交聯(lián)；(方法3)在水中分散的狀態(tài)下使可交聯(lián)的聚有機(jī)基硅氧烷組合物交聯(lián)；氧烷組合物交聯(lián);、、、、。、、Z土(方法5)在表面活性劑的水溶液內(nèi)分散的狀態(tài)下使可交聯(lián)的聚有機(jī)基硅氧烷組合物交聯(lián)，然后除去水?？赏ㄟ^加成反應(yīng)固化機(jī)理、縮合反應(yīng)才幾理或使用有機(jī)過氧化物進(jìn)行的自由基反應(yīng)固化機(jī)理，交聯(lián)通過前述方法獲得的前述交聯(lián)的聚有機(jī)基硅氧烷粉末。在這些當(dāng)中，優(yōu)選的是通過加成反應(yīng)機(jī)理和縮合反應(yīng)機(jī)理交聯(lián)的聚有機(jī)基硅氧烷粉末。DowCorningTorayCo.，Ltd.在商業(yè)上以商品名Torefil-EPowder生產(chǎn)合適的聚有機(jī)基硅氧烷交聯(lián)的粉末。可通過接枝聚有機(jī)基硅氧烷到乙烯類聚合物、丙烯類聚合物或類似的烯烴類聚合物上，從而獲得聚有機(jī)基聚硅氧烷接枝-烯烴聚合物(5-c)。例如，可在有機(jī)過氧化物存在或者不存在的情況下，在加熱和混合下，采用烯烴聚合物和含有鏈烯基的高分子量的聚有機(jī)基聚硅氧烷，進(jìn)行該方法。在添加劑(5-c)中所使用的烯烴聚合物與在前述添加劑(5-a)中所使用的相同。含有鏈烯基的有機(jī)基聚硅氧烷可例舉以下給出的通式表示的聚有機(jī)基硅氧烷。平均單元式RUWiO(4十b)/2其中W是單價烴基或卣素取代的單價烴基；和a與b是滿足下述條件的正數(shù)0.0001<a/b<0.1000和1.8<(a+b)<2.2。單價烴基可用下述為代表曱基、乙基、丙基或類似的烷基；環(huán)戊基、環(huán)己基或類似的環(huán)烷基；苯基、二甲苯基或類似的芳基；和節(jié)基、苯乙基、3-苯丙基或類似的芳烷基。卣素取代的單價烴基可用下述為代表3，3，3-三氟丙基或3-氯丙基。在上式中，W可例舉乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基或癸烯基，其中最優(yōu)選乙烯基和己烯基。合適的聚有機(jī)基硅氧烷在25。C下的粘度應(yīng)當(dāng)不小于1，000，OOOmPa.s，更優(yōu)選高于5，000，OOOmPa.s，和最優(yōu)選高于10，000，OOOmPa.s。DowCorningTorayCo.，Ltd.在商業(yè)上以商品名SiliconeConcentrateSeriesBY27-2XX生產(chǎn)前述類型的聚有機(jī)基硅氧烷接枝烯烴聚合物。以每100質(zhì)量份聚合物(l)計，應(yīng)當(dāng)添加用量為0.1-20質(zhì)量份的添加劑(5)中的成分(5-a)-(5-c)之和到組合物中。若它們的添加量小于0.1質(zhì)量份，則難以提供充足的效果防止高級脂肪酸衍生物滲出和產(chǎn)品表面上的粘性。添加用量超過20質(zhì)量份的這一組分是非所需的，因為這將降低熱塑性彈性體組合物的機(jī)械強(qiáng)度。[其它組分]除了以上提及的組分以外，本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物可與聚a-甲基苯乙烯或其它增強(qiáng)樹脂、阻燃劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、電荷抑制劑、脫模劑、消泡劑、顏料、染料、敏化劑等配混。應(yīng)當(dāng)以常規(guī)的用量添加這些組分。[制備熱塑性彈性體組合物]可按照常規(guī)的方式，通過機(jī)械熔融混合前述組分，制備本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物。熔融混合可使用的設(shè)備可包括單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、布拉本德塑度描繪儀、班伯里混煉機(jī)、捏合混煉機(jī)、輥煉機(jī)或類似設(shè)備組成?？稍?45-300。C的溫度下進(jìn)行熔融混合。推薦本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物的熔體流動速度范圍應(yīng)當(dāng)為0.5-10g/min(在230。C和2.16kgf下)。若熔體流動速度小于0.5g/min，則在模塑過程中，在大的玻璃板上可能出現(xiàn)欠注射的問題。另一方面，若熔體流動速度超過10g/10min，則這可產(chǎn)生極端流動，從而導(dǎo)致在模具內(nèi)形成孔隙和夾氣并在產(chǎn)品上形成毛刺，這些將會破壞其外觀。此外，這或損害產(chǎn)品的機(jī)械性能。[熱塑性彈性體組合物的模塑]本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物是適合于任何熔體模塑方法例如注塑、擠塑、壓塑或類似方法的模塑材料。最合適的方法是注塑和擠塑。對模塑條件沒有特別限制。一般地，應(yīng)當(dāng)在140-30(TC下進(jìn)行熔融和捏合(但溫度不應(yīng)當(dāng)超過組合物中任何組分的分解點)，然后在壓力下將熔融材料注射到模具或擠出機(jī)內(nèi)。優(yōu)選的捏合和熔融溫度范圍為160-240。C。推薦組合物的硬度(肖氏A)范圍為40-95,優(yōu)選50-90。還推薦組合物的拉伸強(qiáng)度的平均值等于或大于5MPa,和更優(yōu)選等于或大于7MPa,和100%彈性模量等于或大于2MPa。還推薦拉伸伸長率等于或大于400%,撕裂強(qiáng)度等于或大于30N/mm，和在？(TC下25%壓縮22小時的情況下永久變形小于50%。為了獲得與車身一體的感覺，推薦表面光澤等于或大于IO，優(yōu)選等于或大于15。優(yōu)選較高的表面光澤，只要車窗模塑制品滿足機(jī)械特征要求即可。此外，推薦耐化學(xué)性提供等于或小于5()0/。的質(zhì)量變化率，和對玻璃板的粘合強(qiáng)度等于或大于100N/25mm。[模塑制品-玻璃板組件]圖1以組件的截面視圖形式示出了用于車輛的本發(fā)明的玻璃板模塑組件的實例。在這一附圖中，參考標(biāo)記1表示玻璃板模塑組件，參考標(biāo)記2表示玻璃板，2A表示玻璃板的外表面，2B表示玻璃板的內(nèi)表面，2C表示玻璃板的端面，3表示模塑制品，和4表示粘合層。玻璃板模塑組件1包括通過粘合層4將模塑制品3粘結(jié)到玻璃板2的端面2C和外表面2A上形成的一體單元。[制造玻璃板模塑組件]通過組件的功能和設(shè)計要求來決定由本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物生產(chǎn)的模塑制品的形狀。例如，除了圖l所示的形狀以外，模塑制品3可借助粘合層4固定到僅僅玻璃板的外表面2A上或者固定到內(nèi)表面2B、外表面"和端面2C上。此外，模塑制品可沿著玻璃板的全部邊緣具有相同的截面，或者模塑制品的截面可在面板邊緣上的各位置不同?？裳刂恐苓吇蛘邇H僅在面板周圍的規(guī)定區(qū)域內(nèi)，將模塑制品一體地連接到玻璃板上，或者可僅僅部分一體化?？赏ㄟ^任何常規(guī)的方法，即通過注塑、擠塑、或者通過任何其它成形方法，將本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物成形為模塑制品。當(dāng)通過注塑生產(chǎn)玻璃板模塑組件時，例如優(yōu)選下述工序?qū)⒉ＡО宀迦氲骄哂信c模塑制品形狀基本上相同形狀的操作腔室的模具內(nèi)，閉合模具，以便在腔室的壁和玻璃板的邊緣部分之間形成密封的操作腔，將熱塑性彈性體組合物注射到前述操作腔內(nèi)，和在固化組合物之后，將模塑制品一體地固定到玻璃板的周邊上。在這一情況下，在將玻璃板插入到模具內(nèi)之前，將在模塑之后將形成前述粘合層的粘合劑施加到玻璃板的邊緣上以供與模塑制品相連。此外，可注塑熱塑性彈性體組合物，形成可粘結(jié)到玻璃板邊緣的全部周邊的環(huán)形或者粘結(jié)到玻璃板周邊一部分上(例如粘結(jié)到玻璃板周邊的三側(cè)上)的U形結(jié)構(gòu)的模塑制品。在這一情況下，壓制模塑制品，并粘結(jié)到玻璃板邊緣上，從而形成一體的單元。在壓制模塑制品到玻璃板邊緣之前，可用雙面粘合劑膠帶覆蓋邊緣或者用粘合劑涂布邊緣，或者在粘結(jié)模塑制品之前，施加粘合劑到面朝玻璃板的模塑制品的表面上。根據(jù)被稱為擠塑成形方法的另一方法，通過具有與模塑制品基本上相同截面的模頭，擠出熱塑性彈性體組合物成所要求的形狀。品擠出成單獨的產(chǎn)品，在擠出之后，直接將其施加到玻璃板上，并通過壓制模塑制品到玻璃板的邊緣上，與其一體化，或者(b)可施加模塑制品到玻璃板的邊緣上，并通過從擠出模頭中直接擠出該產(chǎn)品到玻璃板的邊緣上，與其一體化。[玻璃板]制造本發(fā)明的玻璃板模塑組件所使用的玻璃板可具有不同的結(jié)構(gòu)，且可包括例如通過中間膜由置于彼此之上的單一的無機(jī)玻璃板組成的層壓的結(jié)構(gòu)，通過增強(qiáng)處理生產(chǎn)的增強(qiáng)的玻璃板，或者被稱為有機(jī)玻璃的透明樹脂板。在其中形成粘合劑的區(qū)域中，可用烘烤過的陶瓷糊劑的遮擋層涂布玻璃板。這一遮擋層從車輛外側(cè)掩蓋粘合層并保護(hù)它避免紫外線。當(dāng)使用熱塑性彈性體組合物時，通常通過氨基曱酸酯類粘合劑固定到車身上，和使用遮擋的烘烤陶瓷糊劑將降低紫外線對氨基曱酸酯類粘合劑的影響。[粘合劑]在制造本發(fā)明的玻璃板模塑組件中使用粘合劑用以改進(jìn)模塑制品對玻璃板的粘合性。用于這一目的的粘合劑應(yīng)當(dāng)是提供可靠地粘附到玻璃板上的粘合劑。它可以是由無水馬來酸改性的丙烯-1-丁烯共聚物、用無水馬來酸改性的聚氯化丙烯和環(huán)氧基硅烷組成的組合物；含有氯化丙烯、含環(huán)氧基的化合物和硅烷偶聯(lián)劑的組合物；或者其它類4以的組合物。例如，可通過在二曱苯內(nèi)溶解聚氯化丙烯和三幾曱基丙烷三縮水甘油基醚，添加3-氨丙基三曱氧基硅烷到所得溶液中，和攪拌各組分，從而制備粘合劑。當(dāng)粘合劑是液體時，甚至若以非常薄的層將其施加到玻璃板上，則它在干燥之后形成粘合力。為了形成干燥之后厚度為10-20微米的膜，推薦應(yīng)當(dāng)施加以樹脂計用量為15g/i^的粘合劑。[實踐例]參考實踐例和對比例，進(jìn)一步詳細(xì)地描述本發(fā)明。(l-a)苯乙烯類熱塑性彈性體SBC-1:KurarayCo.，Ltd.的產(chǎn)品，"Septon4055",氬化A-B-A類苯乙烯(異戊二烯-丁二烯)共聚物，它含有30質(zhì)量％組分(A)聚苯乙烯和70質(zhì)量o/。組分(B)聚(異戊二烯-丁二烯)；數(shù)均分子量227,000;聚合度等于或大于90%;(l-c)聚烯烴類聚合物PP:IdemitsuPetrochemicalCo.，Ltd.的產(chǎn)品,"PP:J-700GP"，聚丙烯樹脂，熔體流動速度8g/10min(在23(TC和2.16kgf下)；(l-d)聚苯醚類聚合物PPE:MitsubishiEngineeringPlasticCo.,Ud.的產(chǎn)品，"PPEPolymer-YPX-100L",聚(2，6-二甲基-1,4-亞苯基醚)，運動特性粘度0.47dl/g;(2)非芳族橡膠軟化劑:OIL:IdemitsuKosanCo.，Ud.的產(chǎn)品，"DianaProcessPW-90'，，鏈烷烴類操作油，小于或等于0.1質(zhì)量％的芳族組分含量。(3)無機(jī)填料》友酸氫鉤ShiroishiKogyoCo.，Ltd.，粉碎的石友酸氫鈣，"WhitonP-10";CarbonMB:HekisaChemicalCo.,Ltd.的產(chǎn)品，炭黑，40質(zhì)量%母煉膠含量，聚烯烴級。(4)高級脂肪酸衍生物油酸酰胺(WakoJunyakuKogyoCo.，Ltd.;生產(chǎn)試劑級)，熔點76°C;硬脂酸硬脂酯KaoCorporation的產(chǎn)品，"ExeparlSS"，熔點56-66°C。(5-b)聚有機(jī)基硅氧烷交聯(lián)的粉末(硅氧烷粉末)DowCorningTorayCo.，Ltd.的產(chǎn)品，"TorefilEPowderE-500";平均粒度5微米；(5-c)聚有機(jī)基硅氧烷接枝-烯烴聚合物(共聚物2):DowCorningTorayCo.，Ltd.的產(chǎn)品，"SiliconeConcentrateBY27-201",二有機(jī)基聚硅氧烷接枝聚丙烯樹脂，硅氧烷含量40wt。/。；珪油:DowCorningTorayCo.，Ltd.的產(chǎn)品，"SH200，10，000CS",粘度lO，OOOmPa.s;重均分子量65,000。(實踐例和對比例)(l)將表1所示和通過以指定比例預(yù)混組合物組分制備的組合物喂入到雙螺桿擠出機(jī)(W&PCompany的產(chǎn)品，型號ZSK-25)中，和在熔融并以300rpm的螺桿旋轉(zhuǎn)速度捏合之后，擠出成繩股，然后將其切割成熱塑性彈性體組合物的粒料。(2)將如以上項目(l)中所述獲得的粒料用于生產(chǎn)尺寸為120mm(長度)xl20mm(寬度)x2mm(厚度)的平板(A)和尺寸為90mm(長度)x90mm(寬度)x4mm(厚度)的平板(B)。通過在注塑機(jī)(ErgotechCo.的產(chǎn)品；夾持力100噸，熔融溫度180-200°C，模具溫度40。C)內(nèi)使用所述粒料生產(chǎn)板。模具表面粗糙度相當(dāng)于#400。然后，通過使用與制造板A和B相同的粒料，在注塑機(jī)(NUgateEngineeringCo.,Ltd.的產(chǎn)品)內(nèi)生產(chǎn)尺寸為100mm(長度)x50mm(寬度)x2mm(厚度)的平板C(夾持力300噸，熔融溫度180-20(TC，模具溫度4(TC)。模具表面粗糙度相當(dāng)于#400。的樣品的硬度、拉伸強(qiáng)度、100%彈性模量、伸長率、撕裂強(qiáng)度、壓縮下的永久變形、表面外觀、表面耐磨性能、耐化學(xué)性、在擦拭試驗之前和之后的表面光澤、和在擦拭之后表面的目測情況之類性能。如下所述，使用通過在尺寸為1G0mm(長度)x50mm(寬度)x5mm(厚度)的玻璃板表面上注塑組合物獲得的層壓結(jié)構(gòu)，評價粘合性能。表1和表2中示出了評價結(jié)果。(測試、測量和評價方法)以下所述的是測試、測量和評價熱塑性彈性體組合物的性能(硬度、拉伸強(qiáng)度、100%彈性模量、伸長率、撕裂強(qiáng)度、壓縮下的永久變形、表面外觀、表面耐磨性能、耐化學(xué)性、表面光澤、表面耐擦性和粘合性能)所使用的方法。(l)硬度:通過從尺寸為120mm(長度)xl20mm(寬度)x2mm(厚度)的前述平板A中沖壓出啞鈴型樣品(橡膠樣品No.3，根據(jù)JISK6"l)，然后在所得樣品上，通過JISK6253少見定的方法"MethodsofTestingHardnessofVulcanizedandThermoplasticRubbers"，使用ShimazuSeisakushoCo.，Ltd.的A型硬度計，在所得樣品上測量硬度，從而測得這一性能。(2)拉伸強(qiáng)度和伸長率:根據(jù)JISK6251的規(guī)定(MethodsforTestingTensilestrengthofVulcanizedRubbers),在從平板A中獲得的前述啞鈴型樣品上，通過使用ShimazuSeisakushoCo.，Ltd.的自動繪圖儀，測量這些性能。100%伸長率時的拉伸強(qiáng)度記錄為100%彈性模量。(3)撕裂強(qiáng)度由前述平板A生產(chǎn)根據(jù)JISK6252的月牙形樣品(MethodsforTestingTearStrengthofVulcanizedRubbers)。并在ShimazuSeisakushoCo.，Ltd.的自動繪圖儀上，根據(jù)JISK6252,測量撕裂強(qiáng)度。(4)在壓縮下的永久變形將從尺寸為90mm(長度)x90mm(寬度)x4mm(厚度)的前述平板B中沖壓出的三個圓盤狀的樣品(直徑29mm)彼此層疊，然后根據(jù)JISK6262(MethodforTestingPermanentDeformationofVulcanizedandThermoplasticsRubbers),在70。C下25%壓縮22小時之后，在22小時內(nèi)進(jìn)行壓縮下的永久變形測量。(5)表面耐磨性能用插入到棉手套內(nèi)的拇指，擦拭前述平板A的表面5次，然后肉眼觀察表面的磨蝕。使用下述標(biāo)準(zhǔn)沒有磨蝕-"5";輕微磨蝕-"4";容易地觀察到磨蝕-"3";明顯地觀察到磨蝕-"2";顯著磨蝕-"1"。(6)表面外觀在模塑板(A)之后，在室溫下保留24小時，然后肉眼觀察，并通過在受試物體上觸摸任何不尋常的外部缺陷和特別是滲出產(chǎn)品的存在(在模塑之后觀察)，進(jìn)行評價。此外，在烘箱內(nèi)在3(TC下保持4周之后，從烘箱中取出(A)板，在室溫下保持24小時，然后肉眼觀察，并通過在受試物體上觸摸任何不尋常的外部缺陷和特別是滲出產(chǎn)品的存在(在老化之后觀察)，進(jìn)行評價。下述標(biāo)準(zhǔn)用于評價在板表面上沒有觀察到滲出產(chǎn)品-"5";肉眼沒有觀察到滲出產(chǎn)品，但因存在滲出產(chǎn)品，通過觸摸感覺到輕微的粘性-"4";肉眼沒有觀察到滲出產(chǎn)品，但因存在滲出產(chǎn)品，通過觸摸感覺到粘性-"3";肉眼沒有觀察到滲出產(chǎn)品，但通過觸摸板表面，明確地感覺到滲出的產(chǎn)品-"2";觀察到和通過在板表面上觸摸感覺到顯著量的滲出產(chǎn)品-"1"。(7)耐化學(xué)性從尺寸為100mm(長度)x50mm(寬度)x2mm(厚度)的前述平板C中切割出30mmx30mm的樣品，然后根據(jù)JISK7114(MethodforTestingPlasticsbyImmersionintoLiquidChemicals),在恒溫烘箱DK400T(YamatoScienceCo.，Ltd.的產(chǎn)品)內(nèi)，通過在汽車蠟(SOFTCo.，Inc.的產(chǎn)品，"PearlMetallic"(固體形式)；巴西棕櫚蠟，珪油，75質(zhì)量％石油類溶劑)內(nèi)加熱它們到70°C土2。C的試驗溫度，保持它們在浸漬狀態(tài)下4小時，從而測試樣品。然后通過用精密天平(商品名"MettlerToledo")精確稱量3次，并計算表1和表2所示的三次測量結(jié)果的平均值，測定質(zhì)量變化，從而確定耐化學(xué)性。(8)耐擦拭性根據(jù)JISL0849(ColorFastnessTesttoRubbing)，在前述平板C上通過施加5N垂直于板表面的力，使用白棉布No.3(KanakinNo.3:擦拭棉布)(JISL0803StandardAdjacentFabricsforStainingofColourFastnessTest),進(jìn)行多次往復(fù)擦拭動作預(yù)定次數(shù)的往復(fù)循環(huán)(10個循環(huán)、50個循環(huán)和100個循環(huán))，測量這一特征。在擦拭試驗之前和之后評價表面光澤，然后通過比較起始的表面光澤與在試驗之后獲得的表面光澤，評價表面光澤的耐久性。此外，在預(yù)定次數(shù)的往復(fù)循環(huán)之后，使用下述標(biāo)準(zhǔn)評價樣品表面的目測情況沒有觀察到磨蝕-"5";觀察到輕微的磨蝕-"4";容易地觀察到磨蝕-"3";明顯地觀察到磨蝕-"2";顯著磨蝕-"1"。此外，測量在100個循環(huán)試驗之后樣品的表面粗糙度。進(jìn)行前述試驗3次，并在表1和表2中示出了這些試驗的平均值。(9)表面光澤:在測試耐擦拭性之前和之后，在前述平板C上測量這一性能。根才居JISZ8741的身見定(MethodofMeasuringMirrorSurfaceGloss),釆用60。的入射角，通過使用樣吏型-TRI-光澤測試儀(BYKGardner的產(chǎn)品)，測量光澤。[表1〗<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>從實踐例與對比例1的比較可看出，含有高級脂肪酸衍生物(4)和添加劑(5)的本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物在耐磨性能方面優(yōu)于不具有這些組分的組合物。實踐例2和對比例1的比較表明，存在前述組分(4)和(5)將顯著改進(jìn)耐磨性能。任何實踐例與對比例2的比較表明，含有高級脂肪酸衍生物(4)和添加劑(5)的本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物在產(chǎn)品表面的粘性方面優(yōu)于不具有這些組分的組合物，且具有外部設(shè)計所要求的較好性會匕犯。任何實踐例與對比例3的比較表明，含有高級脂肪酸衍生物(4)和添加劑(5)的本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物比其中高級脂肪酸衍生物被硅油替代的熱塑性彈性體組合物具有更好的耐磨性能。實踐例1與實踐例2、4和5的比較表明，添加聚有機(jī)基硅氧烷交聯(lián)的粉末(5-b)到含有高級脂肪酸衍生物(4)和乙烯基聚合物接枝-烯烴聚合物(5-a)的本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物中將提供產(chǎn)品表面的長期保護(hù)，避免形成粘性和損失外部設(shè)計所要求的性能。實踐例1和3的比較表明，添加聚有機(jī)基硅氧烷接枝-烯烴聚合物(5-c)到含有高級脂肪酸衍生物(4)和乙烯基聚合物接枝-烯經(jīng)聚合物(5-a)的本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物中將提供產(chǎn)品表面的長期保護(hù)，避免形成粘性和損失外部設(shè)計所要求的性能。實踐例4和2的比較表明，與其中高級脂肪酸衍生物(4)以脂肪酸酯為代表的組合物相比，使用脂肪酸酰胺作為高級脂肪酸衍生物(4)將提供耐磨性能的進(jìn)一步改進(jìn)。[說明書中所使用的參考標(biāo)記]1玻璃板模塑組件2玻璃板2A玻璃板的外表面2B玻璃板的內(nèi)表面2C玻璃板的端面3模塑制品4粘合層由于本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物適合于生產(chǎn)特征在于優(yōu)良的耐磨性能和具有的吸引人的外觀(它無表面粘性，而表面粘性對外部設(shè)計特征有害)的模塑產(chǎn)品，因此該組合物廣泛地用于工業(yè)中，尤其用于制造要求各種性能之間的良好平衡的車輛模塑制品。由本發(fā)明的組合物生產(chǎn)的產(chǎn)品適合于制造不僅用于諸如汽車和火車之類的車輛的模塑制品，而且用于輪船，以及娛樂設(shè)施單元等的模塑制品。權(quán)利要求1.一種熱塑性彈性體組合物，它包含包括苯乙烯類熱塑性彈性體和聚烯烴類聚合物的聚合物組分(1){除了以下的項目(5)中的添加劑以外}；非芳族橡膠軟化劑(2)；以每100質(zhì)量份聚合物組分計，用量為0.01-10質(zhì)量份的高級脂肪酸衍生物(4)；和以每100質(zhì)量份聚合物組分計，以1-20質(zhì)量份的用量使用且選自下述的至少一類添加劑(5)(5-a)乙烯基聚合物接枝-烯烴聚合物；(5-b)聚有機(jī)基硅氧烷交聯(lián)粉末；和(5-c)聚有機(jī)基硅氧烷接枝-烯烴聚合物。2.權(quán)利要求1的熱塑性彈性體組合物，其中所述聚合物組分(l)包括100質(zhì)量份苯乙烯類熱塑性彈性體，5-150質(zhì)量份聚烯烴類聚合物，和0-15G質(zhì)量份聚苯醚類聚合物；然而，聚烯烴類聚合物和聚苯醚類聚合物之和應(yīng)當(dāng)小于或等于150質(zhì)量份。3.權(quán)利要求1或2的熱塑性彈性體組合物，其中以每100質(zhì)量份所述聚合物組分(l)計，所述非芳族橡膠軟化劑(2)的用量為10-200質(zhì)量份。4.權(quán)利要求1-3任何一項的熱塑性彈性體組合物，它進(jìn)一步包含無機(jī)填料(3)。5.權(quán)利要求4的熱塑性彈性體組合物，其中以每100質(zhì)量份所述聚合物組分(l)計，所述無機(jī)填料(3)的用量為5-250質(zhì)量份。6.權(quán)利要求l-5任何一項的熱塑性彈性體組合物，其中所述熱塑性彈性體組合物是用于車窗模塑制品的熱塑性彈性體。7.權(quán)利要求1的熱塑性彈性體組合物，其中所述苯乙烯類熱塑性二烯烴單體單元組成的軟嵌段，和其中所述軟嵌段主要由丁二烯單元和/或異戊二烯單元組成。8.權(quán)利要求1的熱塑性彈性體組合物，其中所述聚烯烴類樹脂包括聚丙烯或丙烯-乙烯共聚物。9.權(quán)利要求2的熱塑性彈性體組合物，其中所述聚苯醚類樹脂的特性粘度為0.08-0.90g/dl。10.權(quán)利要求2的熱塑性彈性體組合物，其中所述聚苯醚類聚合物包括聚(2，6-二曱基-l，4-亞苯基醚)。11.權(quán)利要求1的熱塑性彈性體組合物，其中所述非芳族橡膠軟化劑(2)包括鏈烷烴類操作油。12.權(quán)利要求4的熱塑性彈性體組合物，其中所述無機(jī)填料(3)包括碳酸氫釣和/或滑石。13.權(quán)利要求1的熱塑性彈性體組合物，其中所述高級脂肪酸衍生物(4)包括高級脂肪酸酰胺和/或高級脂肪酸酯。14.權(quán)利要求1的熱塑性彈性體組合物，其中所述添加劑(5)包括乙烯基聚合物接枝-烯烴聚合物(5-a)和聚有機(jī)基硅氧烷交聯(lián)的粉末(5-b)。15.—種用于車輛的玻璃板模塑組件，其中模塑制品通過粘合劑層一體化連接到玻璃板的周邊部分，和其中所述模塑制品是由權(quán)利要求6的熱塑性彈性體組合物生產(chǎn)的產(chǎn)品。全文摘要本發(fā)明涉及一種熱塑性彈性體組合物和用于車輛的玻璃板模塑組件。該熱塑性彈性體組合物包括含苯乙烯類熱塑性彈性體和聚烯烴類聚合物的聚合物組分(1){除了以下的項目(5)中的添加劑以外}，非芳族橡膠軟化劑(2)，高級脂肪酸衍生物(4)，和選自下述的至少一類添加劑(5)(5-a)乙烯基聚合物接枝-烯烴聚合物；(5-b)聚有機(jī)基硅氧烷交聯(lián)粉末；和(5-c)聚有機(jī)基硅氧烷接枝-烯烴聚合物。由前述組合物生產(chǎn)的用于車輛的玻璃板模塑組件。文檔編號C08K5/00GK101155867SQ20068001135公開日2008年4月2日申請日期2006年4月7日優(yōu)先權(quán)日2005年4月8日發(fā)明者入江正和,古川晴彥申請人:陶氏康寧東麗株式會社