專利名稱：一種抗氧化的銀雜化聚酰亞胺反射膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種抗氧化的銀雜化聚酰亞胺反射膜，具體地說，是指(1)利用原位一步自金屬化法制備表面具有高反射性的銀雜化聚酰亞胺反射膜；(2)在銀雜化聚酰亞胺反射膜表面涂覆一定厚度的抗氧化涂層，制備出既具有高反射性又具有抗氧化性的銀雜化聚酰亞胺反射膜。
背景技術(shù)：
隨著航空航天事業(yè)的發(fā)展和先進光學(xué)儀器精度要求的提高，人們一直致力于尋求一種輕質(zhì)、高強、耐高溫，且表面具有優(yōu)異光學(xué)性能的薄膜材料，聚合物表面金屬化復(fù)合材料的研究也因此而受到關(guān)注。由于聚酰亞胺(PI)具有優(yōu)異的熱性能、機械性能、耐輻射性和耐化學(xué)腐蝕性，而金屬銀(Ag)具有極高的光反射率(銀膜在波長800nm時的反射率可達99.2％)，因此，PI/Ag復(fù)合反射膜材料是該領(lǐng)域最有研究前途和應(yīng)用價值的多功能材料。這種材料不儀可望有效解決和避免航天器在離開和返回地球的過程中由于外罩金屬反射面與耐熱層之間脫落而導(dǎo)致的嚴重事故，而且還在其他許多領(lǐng)域表現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力，如航天器的熱控材料、輕質(zhì)光學(xué)鏡、太陽動力發(fā)電器材中巨大的反射鏡，太空中依靠太陽能工作的γ射線望遠鏡上的反射器，還可以應(yīng)用于自適應(yīng)性或彈性光學(xué)設(shè)備中及用作柔性反射器和輕質(zhì)柔韌光學(xué)鏡。
在過去的研究工作中，使用原位一步自金屬化法制備表面銀化的反射膜已取得一定進展。1963年，Endrey在專利(US 3,073,784)中首次將銀(I)的羧酸鹽加入到聚酰胺酸中原位還原，專利中稱將多種羧酸如甲酸、乙酸、丙酸、丁二酸、馬來酸、檸檬酸等的銀鹽加入到不同種類的聚酰胺酸溶液中，然而在例子中銀鹽只有乙酸銀、辛酸銀，聚酰胺酸為均苯四酸二酐(PMDA)/4，4’-二胺基二苯甲烷(p，p’-MDA)和PMDA/間苯二胺(m-PDA)，溶劑為DMF。X射線衍射表明，銀(I)被還原為Ag(0)，但是專利中并沒有提到反射性的測試數(shù)據(jù)。1997年，美國專利(US5,677,418)中制備了自金屬化聚酰亞胺反射膜。專利中的含1-6個碳原子的羧酸銀化合物的特例為乙酸銀；含銀化合物的增溶劑特例為六氟乙酰丙酮；使用的聚酰亞胺樹脂溶液包括聚酰胺酸溶液和可溶性聚酰亞胺樹脂溶液。使用增溶的含銀化合物雜化聚酰亞胺樹脂，固化后得到表面具有高反射性的聚酰亞胺薄膜。該專利在例子中使用了2，2′-雙(3，4-二羧酸)六氟丙烷二酐/3-雙(3-氨基苯氧基)苯(6FDA/APB)和3，3’，4，4’-二苯甲酮四酸二酐/4，4’-二胺基二苯醚(BTDA/ODA)兩種聚酰胺酸溶液，得到的反射膜最高反射率分別為83％和79％。
以上研究制備的銀雜化聚酰亞胺反射膜，并沒有考慮到金屬銀的易氧化問題。在空氣中，室溫時，銀與氧氣反應(yīng)的ΔGθ(T)為負值，表明該反應(yīng)可以進行，也表明銀與氧氣易于結(jié)合生成氧化銀，溫度升高到408K以上時，其ΔGθ(T)為正值，在標(biāo)準(zhǔn)條件下，銀不再生成氧化銀；同時，空氣中會有微量的硫化氫，銀和硫化氫反應(yīng)生成黑色的硫化銀；另外，空氣中夾雜著微量的臭氧，它能和銀直接作用生成黑色的氧化銀。在太空中，銀易于原子氧作用生成氧化銀。因此，銀在空氣中室溫下和太空中使用時，表面會慢慢變暗、發(fā)黑。銀雜化聚酰亞胺反射膜中，一價的銀鹽在酰亞胺化過程中被還原為銀，并以納米級聚集在聚酰亞胺表面。這些銀粒子極易被氧化，從而使反射膜表面反射性降低，影響其正常工作和使用壽命。為了保障航天器在軌長期可靠運行，并延長其使用壽命，保障空氣中一些柔性反射鏡及反射器的正常使用，在保持銀雜化聚酰亞胺反射膜本身性能的同時提高其抗氧化性是十分重要和必要的。
目前，提高抗氧化性能的防護方法主要為涂覆抗氧化防護涂層。美國專利US4011055中在基材石墨上噴涂一層硅，然后在其上電鍍鎳和鉻，能起到很好的抗氧化效果，但是此涂層不透明，不適合用于反射膜的抗氧化涂層。專利US5472787在寶石基材上沉積一層非晶硅，然后沉積氮化鋁或氧化釔等，涂層既具有優(yōu)良的抗氧化性又未遮蔽寶石的本身的光澤；專利US5332619中在碳化硅陶瓷上沉積硅或二氧化硅，為了提高其結(jié)合性在基1材與抗氧化層間首先沉積一層氧化鋁；一些資料也介紹在金屬銀膜上首先沉積一層氧化鋁，然后再沉積硅或二氧化硅層，能起到很好的抗氧化性同時保持銀膜的金屬反射性。以上專利中的抗氧化層均為無機物，雖然具有良好的抗氧化性，但是也存在以下缺點(1)無機涂層的脆性、與基材的熱膨脹系數(shù)不匹配導(dǎo)致材料隨基材在加工、處理和應(yīng)用過程中彎曲時會發(fā)生裂紋；(2)在涂層的沉積過程中，涂層表面也有可能產(chǎn)生缺陷。這些缺陷一旦形成，原子氧就會穿過這些缺陷與底層材料發(fā)生反應(yīng)，形成掏蝕，并最終導(dǎo)致涂層失去保護作用甚至脫落。
施加防護涂層是一條便捷有效的途徑，但對空間應(yīng)用的涂層性能要求嚴格，具體包括(1)能提供良好的抗氧化(原子氧剝蝕)的能力，且不應(yīng)改變基體材料的基本性能；(2)既薄又輕且與基體結(jié)合牢固；(3)沒有缺陷、氣孔和裂痕；(4)具有良好的抗彎曲和抗剝落性能；(5)在低地球軌道環(huán)境長期暴露時能保持穩(wěn)定性；(6)制備涂層的技術(shù)滿足成本低廉而效率高，且易擴大到大尺寸工件上。美國專利US5312685中在基材如PI上噴涂原子氧遮蔽層的同時，噴涂非連續(xù)相作為催化劑如銀、金、鉑、錸或氧化銀、氧化錸等，催化劑的作用是使撞擊到表面上的原子氧結(jié)合成分子狀態(tài)。該法可獲得良好的耐原子氧層，但是涂層同樣具有無機物的脆性及熱膨脹系數(shù)不匹配的問題。US6872457公開了一種有機涂層作為PI的耐原子氧層，該涂層包括聚酰亞胺硅氧烷、熱固性樹脂及熱固性樹脂固化劑。該涂層為有效的抗原子氧防護涂層，但仍然不能同時滿足上述空間應(yīng)用要求，主要問題是空間碎片撞擊使涂層產(chǎn)生空穴，進而形成掏蝕導(dǎo)致涂層失效。所以，防護涂層的一個重要研究方向是發(fā)展半有機或無機聚合物為主的自愈防護涂層，在和原子氧反應(yīng)時能產(chǎn)生穩(wěn)定的具有保護性能的氧化物基表層或其他穩(wěn)定的表面結(jié)構(gòu)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對銀雜化聚酰亞胺反射膜在其應(yīng)用過程中的易氧化問題和現(xiàn)有的抗氧化技術(shù)的不足，提供了一種既具有高反射性又具有抗氧化性的銀雜化聚酰亞胺反射膜材料及其制備方法。
本發(fā)明涉及一種抗氧化的銀雜化聚酰亞胺反射膜材料及其制備方法(1)利用原位一步自金屬化法制備表面具有高反射性的銀雜化聚酰亞胺反射膜；(2)在銀雜化聚酰亞胺反射膜表面涂覆一定厚度的抗氧化涂層，制備出既具有高反射性又具有抗氧化性的銀雜化聚酰亞胺反射膜。
本發(fā)明的抗氧化反射膜的組成為(a)聚酰亞胺樹脂；(b)銀；(c)抗氧化涂層。
本發(fā)明的抗氧化反射膜的典型制備方法為(a)制備聚酰胺酸溶液；(b)將可溶性有機銀鹽或可溶性無機銀鹽溶解于聚酰亞胺樹脂溶液中，涂覆成膜；(c)經(jīng)過熱酰亞胺化制備銀雜化的聚酰亞胺反射膜；(d)在銀雜化聚酰亞胺反射膜表面涂覆抗氧化涂層，得到抗氧化的銀雜化聚酰亞胺反射膜。
本發(fā)明中，聚酰亞胺樹脂為均聚聚酰亞胺或共聚聚酰亞胺。
本發(fā)明中，銀粒子是由其前驅(qū)體在聚酰亞胺基體中原位生成，粒徑為5～100納米。
本發(fā)明中，銀的前驅(qū)體為可溶性有機銀鹽或可溶性無機銀鹽，可溶性有機銀鹽選自三氟乙酰丙酮銀、六氟乙酰丙酮銀、三氟乙酸銀、環(huán)辛二烯六氟乙酰丙酮銀、噻吩甲酰三氟丙酮銀、檸檬酸銀中的一種或多種；無機銀鹽選自硝酸銀、氟化銀、四氟硼酸銀中的一種或多種。
本發(fā)明中，抗氧化涂層的厚度為1～50nm，優(yōu)選為5～40nm，更優(yōu)選為10～30nm，最好為15～25nm。
本發(fā)明中，該抗氧化層可為聚硅氧烷、聚氟硅氧烷、聚氟硅烷、聚氟硅氮烷、聚氟磷氮和有機-無機納米雜化復(fù)合材料。
本發(fā)明中，有機-無機納米雜化復(fù)合材料選自納米陶瓷雜化聚合物基復(fù)合材料、粘土雜化聚合物基復(fù)合材料、分子篩雜化聚合物基復(fù)合材料中的一種或多種。
本發(fā)明有機-無機納米雜化復(fù)合材料中，聚合物為可溶性聚合物和不溶性聚合物的可溶性前驅(qū)體，選自聚酰胺、聚酰亞胺、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯、聚氨酯、丙烯酸樹脂、聚硅氧烷、聚氟硅氧烷、聚氟硅烷、聚氟硅氮烷、聚氟磷氮中的一種或多種。
本發(fā)明有機-無機雜化納米復(fù)合材料中，無機納米粒子的含量為0.01～50wt％，優(yōu)選為0.1～30wt％，更優(yōu)選為1～20wt％，最好為2～10wt％。
本發(fā)明納米陶瓷雜化聚合物基復(fù)合材料中，納米陶瓷粒子選自二氧化硅、二氧化鈦、三氧化二鋁、氧化鎂、氧化鋯、氧化錫、氮化鋁、氮化硅、氮化硼、氮化鈦、二硅化鉬、硼化鋯、鈦酸鋇中的一種或多種。
本發(fā)明粘土雜化聚合物基復(fù)合材料中，粘土選自水輝石、滑石粉、蒙脫土、云母中的一種或多種。
本發(fā)明分子篩雜化聚合物基復(fù)合材料中，分子篩選自硼硅酸鹽、ZSM-5中的一種或多種。
在本發(fā)明中，有機-無機納米雜化復(fù)合材料的復(fù)合的工藝，選自直接分散法、插層法、溶膠-凝膠法中的一種或多種。
本發(fā)明的抗氧化層與銀雜化聚酰亞胺反射膜的復(fù)合工藝為旋涂、浸涂、噴涂、刷涂、輥涂。
本發(fā)明抗氧化的反射膜具有以下優(yōu)點(1)該反射膜材料不僅具有較高的反射性，而且具有抗氧化性，適于長期的應(yīng)用；(2)該反射膜材料的抗氧化層與銀雜化聚酰亞胺反射膜層緊密連接，二者具有相近的熱膨脹系數(shù)，在熱循環(huán)作用下不易發(fā)生剝離現(xiàn)象；(3)制備工藝簡單，易于實現(xiàn)，具有很好的通用性。
具體實施例方式
實施例1聚酰亞胺樹脂3，3’，4，4’-二苯甲酮四酸二酐/4，4’-二胺基二苯醚(BTDA/ODA)100份與納米銀(Ag)粒子13份制備銀雜化聚酰亞胺反射膜。
(a)制備聚酰亞胺樹脂溶液稱取等物質(zhì)的量的BTDA和4，4’-ODA，根據(jù)所合成溶液固含量為15wt％計算所需溶劑N，N′-二甲基乙酰胺(DMAC)的量并量取。在0～25℃下，將4，4’-ODA充分溶解于DMAc中，BTDA分批加入該溶液，攪拌6h，得到均勻的前驅(qū)體聚酰胺酸(PAA)溶液。
(b)可溶性有機銀鹽溶解于聚酰亞胺樹脂溶液中，涂覆成膜根據(jù)預(yù)期銀含量計算所需銀鹽乙酸銀(AgAc)的量并稱取，按AgAc與增溶劑三氟乙酰丙酮(TFAH)摩爾比1∶1.35將TFAH加入AgAc中，然后再加入少量溶劑DMAc。攪拌，在0～25℃下反應(yīng)生成三氟乙酰丙酮銀(AgTFA)。將(a)中制備的PAA溶液加入到AgTFA中，攪拌使AgTFA溶解于PAA溶液中，繼續(xù)攪拌5h，得到PAA/Ag(I)溶液。PAA/Ag(I)溶液涂膜，涂覆厚度為400μm，制得PAA/Ag(I)薄膜。
(c)銀在熱酰亞胺化過程中原位形成并遷移至聚酰亞胺表層形成銀雜化聚酰亞胺反射膜對制得的PAA/Ag(I)薄膜進行熱酰亞胺化，升溫程序為室溫/1h→35℃/1h→60℃/1h→80℃/1h→100℃/1h→135℃/1h→175℃/1h→200℃/1h→225℃/1h→275℃/1h→300℃/1h。冷至室溫，制得PI/Ag反射膜。
制得的銀雜化聚酰亞胺反射膜表面呈銀色，在530nm反射率為74％；在空氣中(溫度25℃，濕度30％)條件下放置48h后，反射膜表面由銀色變?yōu)殂y黃色，在530nm反射率降為38％。
實施例2聚酰亞胺樹脂2，2′-雙(3，4-二羧酸)六氟丙烷二酐/全氟異亞丙基二胺(6FDA/4-BDAF)100份與納米二氧化硅(SiO2)粒子5份制備抗氧化涂層材料。
(a)制備聚合物溶液或聚合物前驅(qū)體溶液稱取等物質(zhì)的量的6FDA和4-BDAF，根據(jù)所合成溶液固含量為10wt％計算所需溶劑DMAC的量并量取。在0～25℃下，將4-BDAF充分溶解于DMAc中，6FDA分批加入該溶液中，攪拌6h，得到均勻的前驅(qū)體PAA溶液。
(b)摻入無機納米粒子的前驅(qū)體并充分攪拌均勻根據(jù)預(yù)期SiO2含量計算所需前驅(qū)體原硅酸四乙酯(TEOS)的量并稱取，將TEOS加入到PAA溶液中，繼續(xù)攪拌12h，得到PAA/TEOS溶液。
(c)無機納米粒子在聚合物成型過程中原位形成并均勻分散按照實施例1中的配方與工藝制備得到的銀雜化聚酰亞胺反射膜，立即涂覆以上抗氧化涂層，并經(jīng)300℃/0h熱酰亞胺化成型，控制厚度20nm。
制得的抗氧化的銀雜化聚酰亞胺反射膜表面呈銀色，在530nm反射率為67％；在空氣中(溫度25℃，濕度30％)條件下放置48h后，反射膜表面無變化，仍為銀色，在530nm反射率為67％。
未涂覆抗氧化涂層的銀雜化聚酰亞胺反射膜又經(jīng)歷一次熱酰亞胺化過程，在530nm反射率為77％；在空氣中(溫度25℃，濕度30％)條件下放置48h后，反射膜表面由銀色變?yōu)殂y黃色，在530nm反射率降為40％。
實施例3共聚聚酰亞胺樹脂3，3’，4，4’-二苯甲酮四酸二酐/聯(lián)苯四酸二酐/3，4’-二胺基二苯醚(BTDA/BPDA/3，4’-ODA)100份與納米銀(Ag)粒子6份制備銀雜化共聚聚酰亞胺反射膜。
(a)制備共聚聚酰亞胺樹脂溶液稱取3.960g(0.0123mol)BTDA、3.616g(0.0123mol)BPDA、5g(0.0250mol)3，4’-ODA和0.116g(0.0008mol)PA，根據(jù)所合成溶液固含量為20wt％計算所需溶劑DMAC的量并量取。在0～25℃下，將3，4’-ODA充分溶解于DMAc中，并將BTDA分批加入該溶液中至全部溶解，再將BPDA分批加入該溶液中至全部溶解。繼續(xù)攪拌6h，得到均勻的前驅(qū)體共聚PAA溶液。
(b)可溶性無機銀鹽硝酸銀溶解于共聚聚酰亞胺樹脂溶液中，涂覆成膜根據(jù)預(yù)期銀含量計算所需銀鹽硝酸銀(AgNO3)的量并稱取，將AgNO3加入到(a)中制備的PAA溶液中，攪拌使AgNO3溶解于PAA溶液，繼續(xù)攪拌5h，得到PAA/Ag(I)溶液。PAA/Ag(I)溶液涂膜，涂覆厚度為400μm，制得PAA/Ag(I)薄膜。
(c)銀在熱酰亞胺化過程中原位形成并遷移至聚酰亞胺表層形成銀雜化聚酰亞胺反射膜對制得的PAA/Ag(I)薄膜進行熱酰亞胺化，升溫程序為室溫/1h→35℃/1h→60℃/2h→80℃/2h→120℃/1h→150℃/1h→200℃/1h→250℃/1h→300℃/1h。冷至室溫，制得PI/Ag反射膜。
制得的銀雜化聚酰亞胺反射膜表面呈亮綠色反光，在530nm反射率為52％；在空氣中(溫度25℃，濕度30％)條件下放置48h后，在530nm反射率降為38％。
按照實施例2中的配方與工藝制備抗氧化涂層，在以上銀雜化聚酰亞胺反射膜上立即涂覆抗氧化涂層，并經(jīng)300℃/0h熱酰亞胺化成型，控制厚度20nm。
制得的抗氧化的銀雜化聚酰亞胺反射膜在530nm反射率為48％；在空氣中(溫度25℃，濕度30％)條件下放置48h后，在530nm反射率為48％。
實施例4
共聚聚酰亞胺樹脂3，3’，4，4’-二苯甲酮四酸二酐//均苯四酸二酐/4，4’-二胺基二苯醚(BTDA//PMDA/4，4’-ODA)100份與納米銀(Ag)粒子8份制備銀雜化共聚聚酰亞胺反射膜。
(a)制備共聚聚酰亞胺樹脂溶液稱取3.222g(0.01mol)BTDA、2.181g(0.01mol)PMDA、4.005g(0.02mol)4，4’-ODA，根據(jù)所合成溶液固含量為15wt％計算所需溶劑DMAC的量并量取。在0～25℃下，將4，4’-ODA充分溶解于DMAc中，并將BTDA分批加入該溶液中至全部溶解，再將PMDA分批加入該溶液中至全部溶解。繼續(xù)攪拌6h，得到均勻的前驅(qū)體PAA溶液。
(b)可溶性有機銀鹽溶解于共聚聚酰亞胺樹脂溶液中，涂覆成膜根據(jù)預(yù)期銀含量計算所需銀鹽六氟乙酰丙酮銀(AgHFA)，將(a)中制備的PAA溶液加入到AgHFA中，攪拌使AgHFA溶解于PAA溶液中，繼續(xù)攪拌5h，得到PAA/Ag(I)溶液。PAA/Ag(I)溶液涂膜，涂覆厚度為400μm，制得PAA/Ag(I)薄膜。
(c)銀在熱酰亞胺化過程中原位形成并遷移至聚酰亞胺表層形成銀雜化聚酰亞胺反射膜對制得的PAA/Ag(I)薄膜進行熱酰亞胺化，升溫程序為室溫/1h→35℃/1h→60℃/2h→80℃/2h→120℃/1h→150℃/1h→200℃/1h→250℃/1h→300℃/1h。冷至室溫，制得PI/Ag反射膜。
制得的銀雜化聚酰亞胺反射膜表面呈紅褐色反光，在530nm反射率為29％；在空氣中(溫度25℃，濕度30％)條件下放置48h后，反射性基本無變化。
實施例5共聚聚酰亞胺樹脂3，3’，4，4’-二苯甲酮四酸二酐//聯(lián)苯四酸二酐/4，4’-二胺基二苯醚(BTDA//BPDA/4，4’-ODA)100份與納米銀(Ag)粒子15份制備銀雜化共聚聚酰亞胺反射膜。
(a)制備共聚聚酰亞胺樹脂溶液稱取3.222g(0.01mol)BTDA、2.942g(0.01mol)BPDA、4.005g(0.02mol)4，4’-ODA，根據(jù)所合成溶液固含量為15wt％計算所需溶劑DMAC的量并量取。在0～25℃下，將4，4’-ODA充分溶解于DMAc中，并將BTDA分批加入該溶液中至全部溶解，再將BPDA分批加入該溶液中至全部溶解。繼續(xù)攪拌6h，得到均勻的前驅(qū)體PAA溶液。
(b)可溶性有機銀鹽溶解于共聚聚酰亞胺樹脂溶液中，涂覆成膜根據(jù)預(yù)期銀含量計算所需銀鹽環(huán)辛二烯六氟乙酰丙酮銀并制備，將(a)中制備的PAA溶液加入到環(huán)辛二烯六氟乙酰丙酮銀中，攪拌使其溶解于PAA溶液，繼續(xù)攪拌5h，得到PAA/Ag(I)溶液。PAA/Ag(I)溶液涂膜，涂覆厚度為400μm，制得PAA/Ag(I)薄膜。
(c)銀在熱酰亞胺化過程中原位形成并遷移至聚酰亞胺表層形成銀雜化聚酰亞胺反射膜對制得的PAA/Ag(I)薄膜進行熱酰亞胺化，升溫程序為室溫/1h→35℃/1h→60℃/2h→80℃/2h→120℃/1h→150℃/1h→200℃/1h→250℃/1h→300℃/1h。冷至室溫，制得PI/Ag反射膜。
制得的銀雜化聚酰亞胺反射膜表面呈銀色反光，在可見光區(qū)最大反射率為77％；在空氣中(溫度25℃，濕度30％)條件下放置48h后，反射率降為36％。
在以上新制得的PI/Ag反射膜上立即涂覆抗氧化涂層有機硅樹脂，控制厚度20nm，制得抗氧化反射膜，其在可見光區(qū)最大反射率為72％。在低地球軌道環(huán)境原子氧效應(yīng)地面模擬設(shè)備中開展試樣的原子氧效應(yīng)試驗，試驗20小時后，原子氧累積通量為5.05×1020atom/cm2，結(jié)果表明未涂覆抗氧化涂層的反射膜表面變成暗黑色，而涂覆抗氧化涂層的反射膜仍具反射性，在可見光區(qū)最大反射率為53％，有機硅樹脂能夠顯著提高銀雜化聚酰亞胺反射膜的耐原子氧性能。
實施例6聚酰亞胺樹脂二苯醚四酸二酐/4，4’-二胺基二苯醚(ODPA/ODA)100份與納米銀(Ag)粒子18份制備銀雜化聚酰亞胺反射膜。
(a)制備聚酰亞胺樹脂溶液稱取等物質(zhì)的量的ODPA和4，4’-ODA，根據(jù)所合成溶液固含量為15wt％計算所需溶劑DMAc的量并量取。在0～25℃下，將4，4’-ODA充分溶解于DMAc中，ODPA分批加入該溶液，攪拌6h，得到均勻的前驅(qū)體PAA溶液。
(b)可溶性有機銀鹽溶解于聚酰亞胺樹脂溶液中，涂覆成膜根據(jù)預(yù)期銀含量計算所需銀鹽噻吩甲酰三氟丙酮銀并制備，將(a)中制備的PAA溶液加入到噻吩甲酰三氟丙酮銀中，攪拌使噻吩甲酰三氟丙酮銀溶解于PAA溶液中，繼續(xù)攪拌5h，得到PAA/Ag(I)溶液。PAA/Ag(I)溶液涂膜，涂覆厚度為400μm，制得PAA/Ag(I)薄膜。
(c)銀在熱酰亞胺化過程中原位形成并遷移至聚酰亞胺表層形成銀雜化聚酰亞胺反射膜對制得的PAA/Ag(I)薄膜進行熱酰亞胺化，升溫程序為室溫/1h→35℃/1h→60℃/1h→80℃/1h→100℃/1h→135℃/1h→175℃/1h→200℃/1h→225℃/1h→275℃/1h→300℃/2h。冷至室溫，制得PI/Ag反射膜。
制得的銀雜化聚酰亞胺反射膜表面呈銀色，在530nm反射率為78％；在空氣中(溫度25℃，濕度30％)條件下放置48h后，反射率降為41％。
在以上新制得的PI/Ag反射膜上立即涂覆抗氧化涂層聚氟硅氧烷，控制厚度20nm，制得抗氧化反射膜，其在可見光區(qū)最大反射率為72％。耐原子氧效應(yīng)試驗20小時后，原子氧累積通量為5.05×1020atom/cm2，結(jié)果表明未涂覆抗氧化涂層的反射膜表面變成暗黑色，而涂覆抗氧化涂層的反射膜仍具反射性，在可見光區(qū)最大反射率為57％。說明聚氟硅氧烷能夠顯著提高銀雜化聚酰亞胺反射膜的耐原子氧性能。
實施例7聚酰亞胺樹脂雙酚A四酸二酐/3，4’-二胺基二苯醚(BPADA/3，4’-ODA)100份與納米銀(Ag)粒子20份制備銀雜化聚酰亞胺反射膜。
(a)制備聚酰亞胺樹脂溶液稱取等物質(zhì)的量的BPADA和3，4’-ODA，根據(jù)所合成溶液固含量為15wt％計算所需溶劑DMAC的量并量取。在0～25℃下，將3，4’-ODA充分溶解于DMAc中，BPADA分批加入該溶液，攪拌6h，得到均勻的前驅(qū)體PAA溶液。
(b)可溶性有機銀鹽溶解于聚酰亞胺樹脂溶液中，涂覆成膜根據(jù)預(yù)期銀含量計算所需銀鹽檸檬酸銀的量并稱取，將(a)中制備的PAA溶液加入到檸檬酸銀中，攪拌使檸檬酸銀溶解于PAA溶液中，繼續(xù)攪拌5h，得到PAA/Ag(I)溶液。PAA/Ag(I)溶液涂膜，涂覆厚度為400μm，制得PAA/Ag(I)薄膜。
(c)銀在熱酰亞胺化過程中原位形成并遷移至聚酰亞胺表層形成銀雜化聚酰亞胺反射膜對制得的PAA/Ag(I)薄膜進行熱酰亞胺化，升溫程序為室溫/1h→35℃/1h→60℃/1h→80℃/1h→100℃/1h→135℃/1h→175℃/1h→200℃/1h→225℃/1h→275℃/1h→300℃/2h。冷至室溫，制得PI/Ag反射膜。
制得的銀雜化聚酰亞胺反射膜表面呈銀色，在530nm反射率為79％；在空氣中(溫度25℃，濕度30％)條件下放置48h后，反射率降為37％。
在以上新制得的PI/Ag反射膜上立即涂覆抗氧化涂層二氧化硅(15份)雜化聚氟硅氧烷，控制厚度20nm，制得抗氧化反射膜，其在可見光區(qū)最大反射率為69％。耐原子氧效應(yīng)試驗20小時后，原子氧累積通量為5.05×1020atom/cm2，結(jié)果表明未涂覆抗氧化涂層的反射膜表面變成暗黑色，而涂覆抗氧化涂層的反射膜仍具反射性，在可見光區(qū)最大反射率為64％。
說明二氧化硅(15份)雜化聚氟硅氧烷能夠顯著提高銀雜化聚酰亞胺反射膜的耐原子氧性能。
實施例8聚酰亞胺樹脂二苯硫醚四酸二酐/4，4’-二胺基二苯硫醚(TDPA/ASD)100份與納米銀(Ag)粒子25份制備銀雜化聚酰亞胺反射膜。
(a)制備聚酰亞胺樹脂溶液稱取等物質(zhì)的量的TDPA和4，4’-ASD，根據(jù)所合成溶液固含量為15wt％計算所需溶劑DMAC的量并量取。在0～25℃下，將4，4’-ASD充分溶解于DMAc中，TDPA分批加入該溶液，攪拌6h，得到均勻的前驅(qū)體PAA溶液。
(b)可溶性有機銀鹽溶解于聚酰亞胺樹脂溶液中，涂覆成膜根據(jù)預(yù)期銀含量計算所需銀鹽檸檬酸銀的量并稱取，將其加入到(a)中制備的PAA溶液中，攪拌使其溶解，繼續(xù)攪拌5h，得到PAA/Ag(I)溶液。PAA/Ag(I)溶液涂膜，涂覆厚度為400μm，制得PAA/Ag(I)薄膜。
(c)銀在熱酰亞胺化過程中原位形成并遷移至聚酰亞胺表層形成銀雜化聚酰亞胺反射膜對制得的PAA/Ag(I)薄膜進行熱酰亞胺化，升溫程序為室溫/1h→35℃/1h→60℃/1h→80℃/1h→100℃/1h→135℃/1h→175℃/1h→200℃/1h→225℃/1h→275℃/1h→300℃/2h。冷至室溫，制得PI/Ag反射膜。
制得的銀雜化聚酰亞胺反射膜表面呈綠色，在530nm反射率為51％；在空氣中(溫度25℃，濕度30％)條件下放置48h后，反射膜表面反射率降為39％。
在以上新制得的PI/Ag反射膜上立即涂覆抗氧化涂層氮化鋁(5份)雜化聚硅氧烷，控制厚度20nm，制得抗氧化反射膜，其在可見光區(qū)最大反射率為49％。耐原子氧效應(yīng)試驗20小時后，原子氧累積通量為5.05×1020atom/cm2，結(jié)果表明未涂覆抗氧化涂層的反射膜表面變成暗黑色，而涂覆抗氧化涂層的反射膜仍具反射性，在可見光區(qū)最大反射率為42％。說明氮化鋁(5份)雜化聚硅氧烷能夠顯著提高銀雜化聚酰亞胺反射膜的耐原子氧性能。
實施例9聚酰亞胺樹脂2，2′-雙(3，4-二羧酸)六氟丙烷二酐/全氟異亞丙基二胺(6FDA/4-BDAF)100份與納米銀(Ag)粒子13份制備銀雜化聚酰亞胺反射膜。
(a)制備聚酰亞胺樹脂溶液稱取等物質(zhì)的量的6FDA和4-BDAF，根據(jù)所合成溶液固含量為15wt％計算所需溶劑DMAC的量并量取。在0～25℃下，將4-BDAF充分溶解于DMAc中，6FDA分批加入該溶液，攪拌6h，得到均勻的前驅(qū)體PAA溶液。
(b)可溶性無機銀鹽溶解于聚酰亞胺樹脂溶液中，涂覆成膜根據(jù)預(yù)期銀含量計算所需銀鹽氟化銀的量并稱取，將氟化銀加入到(a)中制備的PAA溶液中，攪拌使氟化銀溶解于PAA溶液中，繼續(xù)攪拌5h，得到PAA/Ag(I)溶液。PAA/Ag(I)溶液涂膜，涂覆厚度為400μm，制得PAA/Ag(I)薄膜。
(c)銀在熱酰亞胺化過程中原位形成并遷移至聚酰亞胺表層形成銀雜化聚酰亞胺反射膜對制得的PAA/Ag(I)薄膜進行熱酰亞胺化，升溫程序為室溫/1h→35℃/1h→60℃/1h→80℃/1h→100℃/1h→135℃/1h→175℃/1h→200℃/1h→225℃/1h→275℃/1h→300℃/1h。冷至室溫，制得PI/Ag反射膜。
制得的銀雜化聚酰亞胺反射膜表面呈銀色，在530nm反射率為86％；在空氣中(溫度25℃，濕度30％)條件下放置48h后，反射率降為45％。
在以上新制得的PI/Ag反射膜上立即涂覆抗氧化涂層二氧化硅(5份)和氧化鋁(3份)雜化丙烯酸樹脂，控制厚度20nm，制得抗氧化反射膜，其在可見光區(qū)最大反射率為79％。耐原子氧效應(yīng)試驗20小時后，原子氧累積通量為5.05×1020atom/cm2，結(jié)果表明未涂覆抗氧化涂層的反射膜表面變成暗黑色，而涂覆抗氧化涂層的反射膜仍具反射性，在可見光區(qū)最大反射率為59％。說明二氧化硅(5份)和氧化鋁(3份)雜化丙烯酸樹脂能夠顯著提高銀雜化聚酰亞胺反射膜的耐原子氧性能。
實施例10聚酰亞胺樹脂聯(lián)苯四酸二酐/4，4’-二氨基二苯醚(BPDA/ODA)100份與納米銀(Ag)粒子16份制備銀雜化聚酰亞胺反射膜。
(a)制備聚酰亞胺樹脂溶液稱取等物質(zhì)的量的BPDA和4，4’-ODA，根據(jù)所合成溶液固含量為15wt％計算所需溶劑DMAC的量并量取。在0～25℃下，將4，4’-ODA充分溶解于DMAc中，BPDA分批加入該溶液，攪拌6h，得到均勻的前驅(qū)體PAA溶液。
(b)可溶性有機銀鹽溶解于聚酰亞胺樹脂溶液中，涂覆成膜根據(jù)預(yù)期銀含量計算所需銀鹽三氟乙酸銀并制備，將(a)中制備的PAA溶液加入到三氟乙酸銀中，攪拌使三氟乙酸銀溶解于PAA溶液中，繼續(xù)攪拌5h，得到PAA/Ag(I)溶液。PAA/Ag(I)溶液涂膜，涂覆厚度為400μm，制得PAA/Ag(I)薄膜。
(c)銀在熱酰亞胺化過程中原位形成并遷移至聚酰亞胺表層形成銀雜化聚酰亞胺反射膜對制得的PAA/Ag(I)薄膜進行熱酰亞胺化，升溫程序為室溫/1h→35℃/1h→60℃/1h→80℃/1h→100℃/1h→135℃/1h→175℃/1h→200℃/1h→225℃/1h→275℃/1h→300℃/1h。冷至室溫，制得PI/Ag反射膜。
制得的銀雜化聚酰亞胺反射膜表面呈銀色，在530nm反射率為84％；在空氣中(溫度25℃，濕度30％)條件下放置48h后，在530nm反射率降為47％。
在以上新制得的PI/Ag反射膜上立即涂覆抗氧化涂層二氧化硅(3份)和氧化鎂(2份)雜化環(huán)氧樹脂，控制厚度20nm，制得抗氧化反射膜，其在可見光區(qū)最大反射率為76％。耐原子氧效應(yīng)試驗20小時后，原子氧累積通量為5.05×1020atom/cm2，結(jié)果表明未涂覆抗氧化涂層的反射膜表面變成暗黑色，而涂覆抗氧化涂層的反射膜仍具反射性，在可見光區(qū)最大反射率為67％。說明二氧化硅(3份)和氧化鎂(2份)雜化環(huán)氧樹脂能夠顯著提高銀雜化聚酰亞胺反射膜的耐原子氧性能。
實施例11聚酰亞胺樹脂聯(lián)苯四酸二酐/3，4’-二氨基二苯醚(BPDA/3，4’-ODA)100份與納米銀(Ag)粒子16份制備銀雜化聚酰亞胺反射膜。
(a)制備聚酰亞胺樹脂溶液稱取等物質(zhì)的量的BPDA和3，4’-ODA，根據(jù)所合成溶液固含量為15wt％計算所需溶劑DMAC的量并量取。在0～25℃下，將3，4’-ODA充分溶解于DMAc中，BPDA分批加入該溶液，攪拌6h，得到均勻的前驅(qū)體聚酰胺酸(PAA)溶液。
(b)可溶性有機銀鹽溶解于聚酰亞胺樹脂溶液中，涂覆成膜根據(jù)預(yù)期銀含量計算所需銀鹽三氟乙酰丙酮銀并制備，將(a)中制備的PAA溶液加入到三氟乙酰丙酮銀中，攪拌使三氟乙酰丙酮銀溶解于PAA溶液中，繼續(xù)攪拌5h，得到PAA/Ag(I)溶液。PAA/Ag(I)溶液涂膜，涂覆厚度為400μm，制得PAA/Ag(I)薄膜。
(c)銀在熱酰亞胺化過程中原位形成并遷移至聚酰亞胺表層形成銀雜化聚酰亞胺反射膜對制得的PAA/Ag(I)薄膜進行熱酰亞胺化，升溫程序為室溫/1h→35℃/1h→60℃/1h→80℃/1h→100℃/1h→135℃/1h→175℃/1h→200℃/1h→225℃/1h→275℃/1h→300℃/1h。冷至室溫，制得PI/Ag反射膜。
制得的銀雜化聚酰亞胺反射膜表面呈銀色，在530nm反射率為77％；在空氣中(溫度25℃，濕度30％)條件下放置48h后，反射率降為46％。
在以上新制得的PI/Ag反射膜上立即涂覆抗氧化涂層蒙脫土(5份)雜化聚氟硅烷，控制厚度20nm，制得抗氧化反射膜，其在可見光區(qū)最大反射率為68％。耐原子氧效應(yīng)試驗20小時后，原子氧累積通量為5.05×1020atom/cm2，結(jié)果表明未涂覆抗氧化涂層的反射膜表面變成暗黑色，而涂覆抗氧化涂層的反射膜仍具反射性，在可見光區(qū)最大反射率為61％。說明蒙脫土(5份)雜化聚氟硅烷能夠顯著提高銀雜化聚酰亞胺反射膜的耐原子氧性能。
實施例12聚酰亞胺樹脂雙醚四酸二酐/4，4’-二氨基二苯醚(HQDPA/4，4’-ODA)100份與納米銀(Ag)粒子16份制備銀雜化聚酰亞胺反射膜。
(a)制備聚酰亞胺樹脂溶液稱取等物質(zhì)的量的HQDPA和4，4’-ODA，根據(jù)所合成溶液固含量為15wt％計算所需溶劑DMAC的量并量取。在0～25℃下，將4，4’-ODA充分溶解于DMAc中，HQDPA分批加入該溶液，攪拌6h，得到均勻的前驅(qū)體PAA溶液。
(b)可溶性無機銀鹽溶解于聚酰亞胺樹脂溶液中，涂覆成膜根據(jù)預(yù)期銀含量計算所需銀鹽四氟硼酸銀的量并稱取，將四氟硼酸銀加入到(a)中制備的PAA溶液中，攪拌使四氟硼酸銀溶解于PAA溶液中，繼續(xù)攪拌5h，得到PAA/Ag(I)溶液。PAA/Ag(I)溶液涂膜，涂覆厚度為400μm，制得PAA/Ag(I)薄膜。
(c)銀在熱酰亞胺化過程中原位形成并遷移至聚酰亞胺表層形成銀雜化聚酰亞胺反射膜對制得的PAA/Ag(I)薄膜進行熱酰亞胺化，升溫程序為室溫/1h→35℃/1h→60℃/1h→80℃/1h→100℃/1h→135℃/1h→175℃/1h→200℃/1h→225℃/1h→275℃/1h→300℃/1h。冷至室溫，制得PI/Ag反射膜。
制得的銀雜化聚酰亞胺反射膜表面呈銀黃色，在530nm反射率為64％；在空氣中(溫度25℃，濕度30％)條件下放置48h后，反射率降為51％。
在以上新制得的PI/Ag反射膜上立即涂覆抗氧化涂層硼硅酸鹽(5份)雜化聚氟硅烷，控制厚度20nm，制得抗氧化反射膜，其在可見光區(qū)最大反射率為57％。耐原子氧效應(yīng)試驗20小時后，原子氧累積通量為5.05×1020atom/cm2，結(jié)果表明未涂覆抗氧化涂層的反射膜表面變成暗黑色，而涂覆抗氧化涂層的反射膜仍具反射性，在可見光區(qū)最大反射率為51％。說明硼硅酸鹽(5份)雜化聚氟硅烷能夠顯著提高銀雜化聚酰亞胺反射膜的耐原子氧性能。
實施例13聚酰亞胺樹脂聯(lián)苯四酸二酐/聯(lián)苯二胺(BPDA/BZD)100份與納米銀(Ag)粒子30份制備銀雜化聚酰亞胺反射膜。
(a)制備聚酰亞胺樹脂溶液稱取等物質(zhì)的量的BPDA和BZD，根據(jù)所合成溶液固含量為10wt％計算所需溶劑DMAC的量并量取。在0～25℃下，將BZD充分溶解于DMAc中，BPDA分批加入該溶液，攪拌6h，得到均勻的前驅(qū)體PAA溶液。
(b)可溶性有機銀鹽溶解于聚酰亞胺樹脂溶液中，涂覆成膜根據(jù)預(yù)期銀含量制備所需銀鹽三氟乙酰丙酮銀，將(a)中制備的PAA溶液加入到三氟乙酰丙酮銀中，攪拌使銀鹽溶解于PAA溶液中，繼續(xù)攪拌5h，得到PAA/Ag(I)溶液。PAA/Ag(I)溶液涂膜，涂覆厚度為400μm，制得PAA/Ag(I)薄膜。
(c)銀在熱酰亞胺化過程中原位形成并遷移至聚酰亞胺表層形成銀雜化聚酰亞胺反射膜對制得的PAA/Ag(I)薄膜進行熱酰亞胺化，升溫程序為室溫/1h→35℃/1h→60℃/1h→80℃/1h→100℃/1h→135℃/1h→175℃/1h→200℃/1h→225℃/1h→275℃/1h→300℃/3h。冷至室溫，制得PI/Ag反射膜。
制得的銀雜化聚酰亞胺反射膜表面呈銀色，在530nm反射率為97％；在空氣中(溫度25℃，濕度30％)條件下放置48h后，反射率降為58％。
在以上新制得的PI/Ag反射膜上立即涂覆抗氧化涂層二氧化硅(3份)雜化聚氟硅烷，控制厚度20nm，制得抗氧化反射膜，其在可見光區(qū)最大反射率為93％。耐原子氧效應(yīng)試驗20小時后，原子氧累積通量為5.05×1020atom/cm2，結(jié)果表明未涂覆抗氧化涂層的反射膜表面變成暗黑色，而涂覆抗氧化涂層的反射膜仍具反射性，在可見光區(qū)最大反射率為79％。說明二氧化硅(3份)雜化聚氟硅烷能夠顯著提高銀雜化聚酰亞胺反射膜的耐原子氧性能。
實施例14共聚聚酰亞胺樹脂二苯醚四酸二酐//聯(lián)苯四酸二酐/聯(lián)苯二胺(ODPA//BPDA/BZD)100份與納米銀(Ag)粒子40份制備銀雜化聚酰亞胺反射膜。
(a)制備聚酰亞胺樹脂溶液稱取0.01mol BPDA、0.01mol ODPA和0.02mol BZD，根據(jù)所合成溶液固含量為25wt％計算所需溶劑DMAC的量并量取。在0～25℃下，將BZD充分溶解于DMAc中，ODPA分批加入該溶液，然后BPDA分批加入，攪拌6h，得到均勻的共聚聚酰胺酸(PAA)溶液。
(b)可溶性無機銀鹽溶解于聚酰亞胺樹脂溶液中，涂覆成膜根據(jù)預(yù)期銀含量計算所需銀鹽硝酸銀的量并稱取，將硝酸銀加入到(a)中制備的PAA溶液中，攪拌使其溶解于PAA溶液中，繼續(xù)攪拌5h，得到PAA/Ag(I)溶液。PAA/Ag(I)溶液涂膜，涂覆厚度為400μm，制得PAA/Ag(I)薄膜。
(c)銀在熱酰亞胺化過程中原位形成并遷移至聚酰亞胺表層形成銀雜化聚酰亞胺反射膜對制得的PAA/Ag(I)薄膜進行熱酰亞胺化，升溫程序為室溫/1h→35℃/1h→60℃/1h→80℃/1h→100℃/1h→135℃/1h→175℃/1h→200℃/1h→225℃/1h→275℃/1h→300℃/2h。冷至室溫，制得PI/Ag反射膜。
制得的銀雜化聚酰亞胺反射膜表面呈銀色，在530nm反射率為84％；在空氣中(溫度25℃，濕度30％)條件下放置48h后，反射率降為51％。
在以上新制得的PI/Ag反射膜上立即涂覆抗氧化涂層氧化鎂(2份)和氧化鋁(2份)雜化聚硅氧烷，控制厚度20nm，制得抗氧化反射膜，其在可見光區(qū)最大反射率為76％。耐原子氧效應(yīng)試驗20小時后，原子氧累積通量為5.05×1020atom/cm2，結(jié)果表明未涂覆抗氧化涂層的反射膜表面變成暗黑色，而涂覆抗氧化涂層的反射膜仍具反射性，在可見光區(qū)最大反射率為68％。說明氧化鎂(2份)和氧化鋁(2份)雜化聚硅氧烷能夠顯著提高銀雜化聚酰亞胺反射膜的耐原子氧性能。
實施例15聚酰亞胺樹脂雙酚A二酐/雙酚A二胺(BPADA/BAPP)100份與納米銀(Ag)粒子2份制備銀雜化聚酰亞胺反射膜。
(a)制備聚酰亞胺樹脂溶液稱取等物質(zhì)的量的BPADA和BAPP，根據(jù)所合成溶液固含量為20wt％計算所需溶劑DMAC的量并量取。在0～25℃下，將BAPP充分溶解于DMAc中，BPADA分批加入該溶液，攪拌6h，得到均勻的前驅(qū)體PAA溶液。
(b)可溶性有機銀鹽溶解于聚酰亞胺樹脂溶液中，涂覆成膜根據(jù)預(yù)期銀含量計算所需銀鹽三氟乙酸銀的量并制備，將三氟乙酸銀加入到(a)中制備的PAA溶液中，攪拌使其溶解于PAA溶液中，繼續(xù)攪拌5h，得到PAA/Ag(I)溶液。PAA/Ag(I)溶液涂膜，涂覆厚度為400μm，制得PAA/Ag(I)薄膜。
(c)銀在熱酰亞胺化過程中原位形成并遷移至聚酰亞胺表層形成銀雜化聚酰亞胺反射膜對制得的PAA/Ag(I)薄膜進行熱酰亞胺化，升溫程序為室溫/1h→35℃/1h→60℃/1h→80℃/1h→100℃/1h→135℃/1h→175℃/1h→200℃/1h→225℃/1h→275℃/1h→300℃/1h。冷至室溫，制得PI/Ag反射膜。
制得的銀雜化聚酰亞胺反射膜表面呈紅褐色，在530nm反射率為35％；在空氣中(溫度25℃，濕度30％)條件下放置48h后，反射性無顯著變化。
在以上新制得的PI/Ag反射膜上立即涂覆抗氧化涂層氮化硅(1份)雜化聚氟硅氧烷，控制厚度20nm，制得抗氧化反射膜，其在可見光區(qū)最大反射率為31％。耐原子氧效應(yīng)試驗20小時后，原子氧累積通量為5.05×1020atom/cm2，結(jié)果表明未涂覆抗氧化涂層的反射膜表面變成暗黑色，而涂覆抗氧化涂層的反射膜仍具反射性，在可見光區(qū)最大反射率為26％。說明氮化硅(1份)雜化聚氟硅氧烷能夠提高銀雜化聚酰亞胺反射膜的耐原子氧性能。
權(quán)利要求
1.一種抗氧化的銀雜化聚酰亞胺反射膜，其特征在于所述聚酰亞胺反射膜中含有銀雜化的聚酰亞胺反射膜，以及涂覆在銀雜化的聚酰亞胺反射膜表面的抗氧化涂層。
2.一種如權(quán)利要求1所述的抗氧化銀雜化聚酰亞胺反射膜，其特征在于所述聚酰亞胺反射膜的基體為均聚聚酰亞胺或共聚聚酰亞胺。
3.一種如權(quán)利要求1-2中任一項所述的抗氧化銀雜化聚酰亞胺反射膜，其特征在于所述銀雜化的聚酰亞胺反射膜中銀的粒徑約為5～100nm。
4.一種如權(quán)利要求1-3中任一項所述的抗氧化銀雜化聚酰亞胺反射膜，其特征在于所述銀雜化的聚酰亞胺反射膜中銀的含量約為0.01～50wt％。
5.一種如權(quán)利要求1-4中任一項所述的抗氧化銀雜化聚酰亞胺反射膜，其特征在于所述抗氧化涂層的厚度約為1～50nm。
6.一種如權(quán)利要求1-5中任一項所述的抗氧化銀雜化聚酰亞胺反射膜，其特征在于所述抗氧化層為聚硅氧烷、聚氟硅氧烷、聚氟硅烷、聚氟硅氮烷、聚氟磷氮或有機-無機納米雜化復(fù)合材料。
7.一種如權(quán)利要求6所述的抗氧化銀雜化聚酰亞胺反射膜，其特征在于所述有機-無機納米雜化復(fù)合材料選自納米陶瓷雜化聚合物基復(fù)合材料、粘土雜化聚合物基復(fù)合材料、分子篩雜化聚合物基復(fù)合材料中的一種或多種。
8.一種如權(quán)利要求7所述的抗氧化銀雜化聚酰亞胺反射膜，其特征在于所述聚合物選自聚酰胺、聚酰亞胺、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯、聚氨酯、丙烯酸樹脂、聚硅氧烷、聚氟硅氧烷、聚氟硅烷、聚氟硅氮烷、聚氟磷氮中的一種或多種。
9.一種如權(quán)利要求7所述的抗氧化銀雜化聚酰亞胺反射膜，其特征在于所述納米陶瓷粒子選自二氧化硅、二氧化鈦、三氧化二鋁、氧化鎂、氧化鋯、氧化錫、氮化鋁、氮化硅、氮化硼、氮化鈦、二硅化鉬、硼化鋯、鈦酸鋇中的一種或多種。
10.一種如權(quán)利要求7所述的抗氧化銀雜化聚酰亞胺反射膜，其特征在于所述粘土選自水輝石、滑石粉、蒙脫土、云母中的一種或多種。
11.一種如權(quán)利要求7所述的抗氧化銀雜化聚酰亞胺反射膜，其特征在于所述分子篩選自硼硅酸鹽、ZSM-5中的一種或多種。
12.權(quán)利要求1-11中任一項所述的抗氧化的銀雜化聚酰亞胺反射膜的制備方法，其特征在于所述方法包括如下步驟(a)制備聚酰胺酸溶液；(b)將可溶性銀鹽溶解于聚酰胺酸溶液中，攪拌均勻后澆鑄成膜；(c)將步驟(b)得到的薄膜熱酰亞胺化，得到銀雜化的聚酰亞胺薄膜；(d)在銀雜化聚酰亞胺反射膜表面涂覆抗氧化涂層，得到抗氧化的銀雜化聚酰亞胺反射膜。
13.一種如權(quán)利要求11所述的抗氧化的銀雜化聚酰亞胺反射膜的制備方法，其特征在于所述可溶性銀鹽選自三氟乙酰丙酮銀、六氟乙酰丙酮銀、三氟乙酸銀、環(huán)辛二烯六氟乙酰丙酮銀、噻吩甲酰三氟丙酮銀、檸檬酸銀、硝酸銀、氟化銀、四氟硼酸銀中的一種或多種。
14.一種如權(quán)利要求11所述的抗氧化的銀雜化聚酰亞胺反射膜的制備方法，其特征在于抗氧化層的涂覆工藝可為旋涂、浸涂、噴涂、刷涂或輥涂。
15.權(quán)利要求1-10中任一項所述的抗氧化銀雜化聚酰亞胺反射膜在太空輕質(zhì)柔性反射器、太空聚能器或航空航天器的保護層中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明提供一種抗氧化的銀雜化聚酰亞胺反射膜。首先通過原位一步自金屬化方法，制備表面具有高反射性的銀雜化聚酰亞胺反射膜，并且在反射膜的反射面上涂覆抗氧化涂層以提高其抗氧化性，制備出既具有高反射性又具有抗氧化性的銀雜化聚酰亞胺反射膜。該反射膜在波長為530nm處的全反射率可達到93％，且抗氧化涂層對反射性的影響較小。未涂覆抗氧化涂層的反射膜在空氣中室溫放置48h反射率均有一定程度降低，經(jīng)原子氧曝光20h后不具有反射性；而涂覆抗氧化涂層的反射膜在空氣中室溫放置48h反射率不降低，經(jīng)原子氧曝光20h后仍具有很高的反射性。表明抗氧化涂層具有良好的抗氧化效果。
文檔編號C08L79/00GK1709974SQ20051001204
公開日2005年12月21日 申請日期2005年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月30日
發(fā)明者詹茂盛, 田立云, 魯云華 申請人:北京航空航天大學(xué)