專利名稱：二氯化鎂－醇加合物和由其得到的催化劑組分的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及二氯化鎂、乙醇和特定量的其它醇的加合物。本發(fā)明的加合物尤其適用于作為烯烴聚合所用的催化劑組分的前體。
MgCl2·醇加合物以及其在制備烯烴聚合所用的催化劑組分中的應(yīng)用在本領(lǐng)域是公知的。在美國專利4399054中描述了通過MgCl2·nEtOH加合物和鹵化過渡金屬化合物的反應(yīng)來制備烯烴聚合所用的催化劑組分。制備該加合物的方法是，在不溶混的分散介質(zhì)中乳化熔融的加合物，將乳液在冷卻流體中驟冷，得到球形顆粒形式的加合物。該專利沒有報導(dǎo)有關(guān)該加合物結(jié)晶度的物理性質(zhì)。
在WO98/44009中公開了性質(zhì)得到改進的MgCl2·醇加合物，用特定X射線衍射譜進行表征，其中，2θ衍射角范圍是5°-15°，三個主衍射峰對應(yīng)的20衍射角為8.8±0.2°、9.4±0.2°和9.8±0.2°，最強衍射峰在2θ＝8.8±0.2°處，其它兩個衍射峰的強度至少是最強衍射峰強度的0.2倍。所述加合物的通式可以是MgCl2·mEtOH·nH2O其中m是2.2-3.8，n是0.01-0.6。除了上述X射線譜以外，還用差示掃描量熱法(DSC)對該加合物進行了表征，DSC曲線在90℃以下的溫度沒有峰，或者即使在所述溫度以下有峰存在，和所述峰相關(guān)的熔化焓小于總?cè)刍实?0％。從這些加合物得到的催化劑組分比從現(xiàn)有技術(shù)加合物所得到的活性大。但是，考慮到工廠生產(chǎn)的經(jīng)濟利益，一直需要活性繼續(xù)得到提高的催化劑組分。
EP123767公開了一種催化劑組分，是通過鈦化合物和釩化合物與固體載體的反應(yīng)而制備的，其中所述載體通過噴霧干燥在甲醇和乙醇混合溶液中的MgCl2獲得。噴霧干燥的載體含有的總醇含量低(每摩爾MgCl2的總醇是約1摩爾或更低)，并且通常甲醇比乙醇的摩爾含量高。這些催化劑的活性通常很低，而且尤其是不能通過用甲醇部分替代乙醇來提高。實際上，只用乙醇的實施例2具有最高的產(chǎn)率。
申請人現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，當通過含有特定比例的MgCl2、乙醇和另一種醇的起始載體制備催化劑組分時，可以提高現(xiàn)有技術(shù)催化劑的聚合活性。
所以，本發(fā)明涉及MgCl2·(EtOH)m(ROH)n(H2O)p加合物，其中R是除了乙基外的C1-C15烴基，任選由含有雜原子的基團取代，n和m是下標，大于0并滿足式子n+m≥0.7和0.05≤n/(n+m)≤0.95，p是0-0.7的數(shù)字，但當R是甲基并且(n+m)是0.7-1時，n/(n+m)必須是0.05-0.45。
優(yōu)選地，(n+m)大于1，尤其是2-5。在某特殊方面，n/(n+m)是0.1-0.4，優(yōu)選是0.15-0.35。下標p通常是0.01-0.6，尤其是0.01-0.4。R基團優(yōu)選是甲基和C3-C10飽和烴基，尤其是甲基和C3-C8烷基。根據(jù)本發(fā)明的ROH醇的具體例子是甲醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、異丙醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、2-甲基-1-戊醇、2-乙基-1-己醇、苯酚、4-甲基-1-苯酚、2，6-二甲基-1-苯酚、環(huán)己醇、環(huán)戊醇。優(yōu)選的是甲醇、正丁醇、仲丁醇、異丙醇和2-甲基-1-戊醇。尤其優(yōu)選的是甲醇。
可以通過數(shù)種方法制備本發(fā)明的加合物。根據(jù)其中一個方法制備加合物，是通過將所需量的MgCl2乙醇和ROH醇接觸，任選地存在惰性液體稀釋劑，在MgCl2EtOH-醇加合物的熔融溫度或以上加熱該系統(tǒng)，并保持上述條件從而得到完全熔融的加合物。然后，將所述熔融加合物在和其不溶混而且對其是化學(xué)惰性的液體介質(zhì)中乳化，最后將所述加合物和惰性冷卻液體接觸驟冷，從而實現(xiàn)所述加合物的固化。在本方法的具體實施方案中，加合物在等于或高于其熔融溫度的溫度下，攪拌著保持10小時或更長，優(yōu)選10-150小時，更優(yōu)選20-100小時。將熔融加合物在其中乳化的液體可以是任何和該熔融加合物不溶混并且對其是化學(xué)惰性的液體。例如，可以采用脂烴、芳烴或脂環(huán)烴以及硅油。特別優(yōu)選的是脂烴比如凡士林油。
獲得固體形式的本發(fā)明加合物的可替換方法，包括如上公開地形成熔融加合物以及使用相關(guān)的噴霧冷卻方法固化該加合物。當采用這種方法時，優(yōu)選在第一步中使氯化鎂、乙醇和ROH醇在沒有惰性液體稀釋劑的存在下相互接觸。已經(jīng)熔融后，通過使用市售的合適設(shè)備，在溫度低到引發(fā)顆?？焖俟袒沫h(huán)境里將該加合物噴霧。所述冷環(huán)境可以包含冷液體或氣體。在優(yōu)選的方面，加合物的噴霧在冷液體環(huán)境中，更優(yōu)選在冷液態(tài)烴中進行。
另一種可用的方法包括將ROH醇和已經(jīng)預(yù)成型的固體MgCl2-乙醇加合物相接觸。所需量的MgCl2-乙醇加合物和ROH醇的接觸可以在攪拌條件下在液態(tài)烴介質(zhì)中進行。也可以加入氣相的ROH醇，尤其是在如WO98/44009所述的環(huán)管反應(yīng)器中。特別優(yōu)選地是采用其中已經(jīng)通過物理(例如在熱氮氣流中)或化學(xué)脫醇去除部分乙醇的MgCl2-乙醇加合物。這些脫醇加合物及其制備描述在例如EP395083中，其相關(guān)部分在此引入作為參考。
所有這些方法提供了基本上是球形形貌的固體加合物，它特別適合制備烯烴聚合用的球形催化劑組分，尤其是用于氣相聚合方法。術(shù)語基本上是球形形貌是指這些顆粒的長軸和短軸的比等于或小于1.5，優(yōu)選小于1.3。
如上所述，盡管水可以是加合物的一種成分，但優(yōu)選應(yīng)該避免其含量過高。為了這樣，有用的做法是控制反應(yīng)劑的水含量。實際上，MgCl2、EtOH以及某種ROH醇吸濕性強，容易在其結(jié)構(gòu)中結(jié)合水。所以，如果反應(yīng)劑的水含量相對較高，即使并沒有作為獨立組分加入水，最終加合物也可能含有不需要量的水?？刂苹蚪档凸腆w或流體中水含量的方法是本領(lǐng)域公知的?？梢岳缭诤嫦渲懈邷馗稍颩gCl2或者將MgCl2和對水是反應(yīng)性的化合物進行反應(yīng)，來降低MgCl2的水含量。例如，可以采用HCl流從MgCl2中除去水。從流體中去除水的方法有多種，例如蒸餾或使流體與能夠除掉水的物質(zhì)例如分子篩接觸。
如上所述，這些加合物用于制備烯烴聚合所用的催化劑組分時是有利的?？梢詫⒈景l(fā)明的加合物和屬于元素周期表(新的標記法)4-6族之一的化合物之一的過渡金屬化合物相接觸，從而制備所述催化劑組分。尤其優(yōu)選的過渡金屬化合物是式Ti(OR)nXy-n的鈦化合物，其中n是0-y；y是鈦的價態(tài)；X是鹵素而R是具有1-10個碳原子的烷基或COR基團。其中，尤其優(yōu)選的是具有至少一個Ti-鹵素鍵的鈦化合物，比如四鹵化鈦或鹵代醇化鈦。優(yōu)選的特定鈦化合物是TiCl3、TiCl4、Ti(OBu)4、Ti(OBu)Cl3、Ti(OBu)2Cl2或Ti(OBu)3Cl。優(yōu)選接觸如下實現(xiàn)通過將該加合物懸浮在冷TiCl4(通常0℃)中；然后所得混合物加熱到80-130℃并在此溫度保持0.5-2小時。隨后，除去過量的TiCl4并回收固體組分。采用TiCl4的處理可以進行一次或多次。過渡金屬化合物和加合物之間的反應(yīng)，還可以在存在電子給體化合物(內(nèi)部給體)的條件下進行，尤其當待制備的是用于烯烴聚合的立體有擇催化劑時。所述電子給體化合物可以選自酯、醚、胺、硅烷和酮。這樣接觸的結(jié)果是電子給體化合物通常保持沉積在催化劑組分上。具體而言，優(yōu)選的是單或多羧酸的烷基酯和芳基酯，例如安息香酸酯、鄰苯二甲酸酯、丙二酸酯、戊二酸酯和琥珀酸酯。這些酯的具體例子是鄰苯二甲酸正丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、2，2-二異丙基琥珀酸二乙酯、2，2-二環(huán)己基-琥珀酸二乙酯、安息香酸乙酯和對乙氧基安息香酸乙酯。而且，如下式的1，3二醚也可以有利地使用 其中R、RI、RII、RIII、RIV和RV互相相同或不同，是氫或具有1-18個碳原子的烴基，RVI和RVII互相相同或不同，和R-RV的含義相同，但不能是氫；一個或多個R-RVII基可以連接起來形成環(huán)。特別優(yōu)選的是其中RVI和RVII選自C1-C4烷基的1，3-二醚。
電子給體化合物的含量通常為與所含鎂的摩爾比為1∶4-1∶20。
優(yōu)選地，固體催化劑組分的顆粒具有基本球形的形貌和5-150μm的平均直徑。術(shù)語基本球形形貌是指長軸和短軸比等于或小于1.5優(yōu)選小于1.3的顆粒。
在和過渡金屬化合物反應(yīng)之前，本發(fā)明的加合物也可以進行脫醇處理，目的是降低醇含量并提高加合物本身的孔隙率。脫醇可以根據(jù)現(xiàn)有方法比如EP-A-395083所描述的進行。取決于脫醇處理的程度，可以得到醇含量通常為每摩爾MgCl20.1-2.6摩爾醇的部分脫醇的加合物。脫醇處理后，加合物根據(jù)上述技術(shù)和過渡金屬化合物反應(yīng)，以便得到固體催化劑組分。根據(jù)本發(fā)明的固體催化劑組分表面積(通過B.E.T.方法)通常是10-500m2/g，優(yōu)選是20-350m2/g，總孔隙率(通過B.E.T.方法)高于0.15cm3/g，優(yōu)選是0.2-0.6cm3/g。令人驚奇的是，包含過渡金屬化合物和MgCl2-醇加合物的反應(yīng)產(chǎn)物的催化劑組分，和由現(xiàn)有技術(shù)的脫醇加合物制備的催化劑組分相比，性能尤其是活性得到了改善，其中MgCl2-醇加合物是由本發(fā)明的加合物部分脫醇制備的。本發(fā)明的催化劑組分通過與Al-烷基化合物反應(yīng)或接觸形成了α烯烴CH2＝CHR聚合用的催化劑，其中R是氫或具有1-12個碳原子的烴基。烷基-Al化合物優(yōu)選選自三烷基鋁化合物比如例如三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁。還可以使用烷基鋁鹵化物、烷基鋁氫化物或烷基鋁倍半氯化物比如AlEt2Cl和Al2Et3Cl3，任選地與所述三烷基鋁化合物相混合。
Al/Ti比大于1，通常是20-800。
在α烯烴比如例如丙烯和1-丁烯的有規(guī)立構(gòu)聚合的情況下，制備上述催化劑中可以采用和用作內(nèi)部給體的化合物相同或不同的電子給體化合物(外部給體)。當內(nèi)部給體是多羧酸酯尤其是鄰苯二甲酸酯時，外部給體優(yōu)選選自這樣的硅烷化合物，它含有至少Si-OR鍵，通式為Ra1Rb2Si(OR3)c，其中a和b是0-2的整數(shù)，c是1-3的整數(shù)，和(a+b+c)的和是4；R1、R2和R3是具有1-18個碳原子的烷基、環(huán)烷基或芳基。特別優(yōu)選的是這樣的硅化合物，其中a是1、b是1、c是2，R1和R2的至少一個選自3-10個碳原子的支鏈烷基、環(huán)烷基或芳基，R3是C1-C10烷基，尤其是甲基。這種優(yōu)選硅化合物的例子是甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷。而且，還優(yōu)選的是這樣的硅化合物，其中a是0、c是3、R2是支鏈烷基或環(huán)烷基并且R3是甲基。這種優(yōu)選硅化合物的例子是環(huán)己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷和叔己基三甲氧基硅烷。
另外，上述通式的1，3二醚可以用作外部給體。但是，當1，3-二醚用作內(nèi)部給體時，可以避免使用外部給體，因為催化劑的有規(guī)立構(gòu)性已經(jīng)足夠高。
如前所述，本發(fā)明的組分和由其得到的催化劑可用于式CH2＝CHR的烯烴(共)聚合方法中，其中R是氫或者具有1-12個碳原子的烴基。
本發(fā)明的催化劑可用于本技術(shù)領(lǐng)域中已知的任何烯烴聚合方法中。它們可用于例如采用惰性烴溶劑作為稀釋劑的淤漿聚合中或者采用液體單體(例如丙烯)作為反應(yīng)介質(zhì)的本體聚合中。而且，它們還可用于在一個或多個流化的或機械攪拌的床式反應(yīng)器中操作的在氣相中進行的聚合方法中。
聚合通常在20-120℃，優(yōu)選40-80℃進行。當聚合在氣相中進行時，操作壓力通常是0.1-10Mpa，優(yōu)選是1-5Mpa。在本體聚合中，操作壓力通常是1-6Mpa，優(yōu)選是1.5-4Mpa。
本發(fā)明的催化劑在制備寬范圍的聚烯烴產(chǎn)物時尤其有用。可以制備的烯屬聚合物的具體例子是高密度乙烯聚合物(HPDE，密度高于0.940g/cc)，其含有乙烯均聚物和乙烯與具有3-12個碳原子的α烯烴的共聚物；線性低密度聚乙烯(LLDPE，密度小于0.940g/cc)和極低密度和超低密度(VLDPE和ULDPE，密度小于0.920g/cc，到0.880g/cc)，其由乙烯和一種或多種具有3-12個碳原子的α烯烴的共聚物組成，含有大于80％摩爾含量的由乙烯衍生的單元；全同聚丙烯和丙烯與乙烯和/或其它α烯烴的晶體共聚物，具有大于85wt％的由丙烯衍生的單元；丙烯和1-丁烯的共聚物，具有1-40wt％的從1-丁烯衍生的單元；包含晶體聚丙烯基質(zhì)和無定形相的多相共聚物，無定形相含有丙烯和乙烯和/或其它α烯烴的共聚物。
下面的實施例用于示例說明而非限制本發(fā)明。
表征確定醇含量通過GC分析確定乙醇和ROH含量。
確定X.I.
2.5g聚合物溶于250ml的鄰二甲苯，在135℃攪拌30分鐘，然后溶液冷卻到25℃，在30分鐘后過濾不溶的聚合物。所得溶液在氮氣流中揮發(fā)，干燥并稱量殘余物，以確定可溶性聚合物的百分比，然后通過差值得到二甲苯不溶級分的百分比(％)。
實施例丙烯聚合一般程序在4L高壓反應(yīng)釜中(于70℃用氮氣流清洗1小時)，然后于30℃在丙烯流中引入75ml的含有800mg AlEt3、79.8mg的二環(huán)戊基二甲氧基硅烷和10mg的固體催化劑組分的無水己烷。關(guān)閉反應(yīng)釜。加入1.5Nl氫氣，然后一邊攪拌一邊加入1.2Kg的液體丙烯。在5分鐘里將溫度提高到70℃，在此溫度聚合2小時。去除未反應(yīng)的丙烯，回收聚合物并在真空下在70℃干燥3小時，然后稱量并用鄰二甲苯分級，確定25℃時不溶于二甲苯(X.I.)的級分的量。
乙烯聚合一般程序在4升高壓反應(yīng)釜中(用氮氣流在70℃清洗1小時)，在30℃時在氮氣流中引入1500ml含有3mMol三乙基鋁的無水己烷。隨后，在同樣溫度下加入20mg固體催化劑組分在100ml己烷中的懸浮液，其中該己烷中含有1.3mMol三乙基鋁。關(guān)閉反應(yīng)釜，加入4bar氫氣，并在5分鐘里升溫到75℃。然后，加入7bar乙烯。在該溫度下聚合2小時。除去未反應(yīng)的乙烯和己烷，回收聚合物并在真空下在70℃干燥3小時，然后稱量并分析。
制備MgCl2·(EtOH)m(ROH)n一般程序在配有溫度計、機械攪拌器、回流冷凝器并用氮氣清洗的2.5L玻璃反應(yīng)器中，于室溫和氮氣流的條件下加入250ml石蠟油(OB55)、稱量好的MgCl2(參見表1)、乙醇(加入量參見表1)和任選的附加醇(類型和加入量見表1)。開始攪拌并升高溫度，直到固體相消失。溫度保持不變攪拌2小時。然后，向MgCL2/醇/石蠟油混合物中加入維持在同樣溫度下的同一石蠟油的第二部分(450mL)。提高攪拌速度到1100RPM，獲得這兩相的乳化液。攪拌0.5min后，乳化液在氮氣流下送至溫度為-15至-20℃含有1500mL己烷并處于攪拌狀態(tài)的5L的第二玻璃反應(yīng)器中。懸浮液在-10℃攪拌2h，然后在20min里將溫度升高到0℃，在該溫度下持續(xù)攪拌1h。在20min里升溫到10℃，1h后再次升溫到25℃。在25℃持續(xù)攪拌2小時，然后使混合物沉降，在25℃靜置過夜。
通過過濾回收固體MgCl2m(EtOH)n(ROH)球形載體，用400mL己烷清洗兩次，用400mL戊烷清洗1次，最后在真空中干燥。
制備固體催化劑組分程序A向500mL用氮氣清洗過的四頸圓底燒瓶中于0℃加入250mL的TiCl4。然后，一邊攪拌一邊加入10.0g上述根據(jù)常規(guī)方法制備的加合物和一定量的作為內(nèi)部給體的2-異丙基-2-異戊基-1，3-二甲氧基丙烷，加入量相對于Mg的摩爾比為6。升溫到120℃并保持60min。然后，停止攪拌，使固體產(chǎn)物沉降并虹吸走上清液。
加入250mL的新鮮TiCl4?；旌衔镌?20℃反應(yīng)30min，然后虹吸走上清液。
再次加入250mL的新鮮TiCl4?；旌衔镌?20℃反應(yīng)30min，然后虹吸走上清液。用無水己烷(6×100ml)在60℃清洗6次該固體。最后，在真空下干燥該固體并分析。固體催化劑組分中所含二醚(ID wt％)和Ti(wt％)的量列在表2中。
制備固體催化劑組分程序B。
采用了和程序A相同的催化劑制備程序，除了沒有采用內(nèi)部給體。固體催化劑組分所含Mg(wt％)和Ti(wt％)的量如表2所示。
實施例1-12和對比實施例13-16根據(jù)上述一般程序制備了載體。制備載體的特定條件和分析結(jié)果見表1所示。
根據(jù)上述程序A制備了催化劑組分，催化劑的表征結(jié)果示于表2中。根據(jù)上述一般程序進行的丙烯聚合的結(jié)果列在表3中。
實施例17和18根據(jù)上述一般程序制備了載體。載體制備的特殊條件和分析結(jié)果參見表1。
根據(jù)上述程序B制備了催化劑組分，該催化劑的表征結(jié)果參見表2。表3給出了根據(jù)上述一般程序進行的乙烯聚合的結(jié)果。
實施例19和對比實施例20根據(jù)實施例3和對比實施例14的程序和條件分別制備的載體，被用于根據(jù)程序B制備催化劑組分。所得催化劑的表征結(jié)果參見表2。
表3總結(jié)了根據(jù)上述一般程序進行的乙烯聚合的結(jié)果。
表1.MgCl2載體的合成與表征
表2.固體催化劑的組成
表3.聚合試驗
權(quán)利要求
1.一種MgCl2·(EtOH)m(ROH)n(H2O)p加合物，其中R是除了乙基外的C1-C15烴基，任選由含雜原子的基團取代，n和m是下標，大于0，滿足式子(n+m)≥0.7和0.05≤n/(n+m)≤0.95，p是0-0.7的數(shù)，但當R是甲基并且(n+m)是0.7-1時，n/(n+m)的值必須是0.05-0.45。
2.權(quán)利要求1的加合物，其特征在于(n+m)大于1。
3.權(quán)利要求2的加合物，其特征在于(n+m)是2-5。
4.權(quán)利要求1的加合物，其特征在于n/(n+m)是0.1-0.4。
5.權(quán)利要求4的加合物，其特征在于n/(n+m)是0.15-0.35。
6.權(quán)利要求1的加合物，其特征在于下標p是0.01-0.6。
7.權(quán)利要求6的加合物，其特征在于下標p是0.01-0.4。
8.權(quán)利要求1的加合物，其特征在于R是甲基或者C3-C10飽和烴基。
9.權(quán)利要求1的加合物，其特征在于ROH醇選自甲醇、丙醇、異丙醇、丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、2-甲基-1-戊醇、2-乙基-1-己醇、苯酚、4-甲基-1-苯酚、2，6-二甲基-1-苯酚，環(huán)己醇和環(huán)戊醇。
10.權(quán)利要求9的加合物，其特征在于ROH醇是甲醇。
11.用于烯烴聚合的催化劑組分，包含由元素周期表(新的標記法)4-6族過渡金屬化合物和根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的加合物相接觸得到的產(chǎn)物。
12.權(quán)利要求11的催化劑組分，其中所述過渡金屬選自式Ti(OR)nXy-n的鈦化合物，其中n是0-y；y是鈦的價態(tài)；X是鹵素；并且R是具有1-8個碳原子的烷基或COR基。
13.權(quán)利要求12的催化劑組分，其中所述鈦化合物選自TiCl3、TiCl4、Ti(OBu)4、Ti(OBu)Cl3、Ti(OBu)2Cl2和Ti(OBu)3Cl。
14.權(quán)利要求11的催化劑組分，其還包含電子給體化合物。
15.權(quán)利要求14的催化劑組分，其中所述電子給體選自單或多羧酸的烷基或芳基酯。
16.權(quán)利要求14的催化劑組分，其中所述電子給體選自下式的1，3二醚 其中R、RI、RII、RIII、RIV和RV互相相等或不同，是氫或者具有1-18個碳原子的烴基，RVI和RVII互相相等或不同，和R-RV的意義一樣，除了不能是氫；一個或多個R-RVII基可以連接起來形成環(huán)。
17.權(quán)利要求11的用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于所述加合物在和所述過渡金屬化合物接觸之前經(jīng)受脫醇處理。
18.用于烯烴聚合的催化劑，包含將權(quán)利要求11-17任一項的催化劑組分和鋁烷基化合物接觸所得的產(chǎn)物。
19.權(quán)利要求18的用于烯烴聚合的催化劑，其中所述鋁化物是Al-三烷基化合物。
20.權(quán)利要求19的用于烯烴聚合的催化劑，還包含外部給體。
21.權(quán)利要求20的用于烯烴聚合的催化劑，其中外部給體選自含有至少Si-OR鍵并且通式為Ra1Rb2Si(OR3)c的硅烷化合物，其中a和b是0-2的整數(shù)，c是1-3的整數(shù)，(a+b+c)的和是4；R1、R2和R3是具有1-18個碳原子的烷基、環(huán)烷基或芳基。
22.式CH2＝CHR的烯烴的聚合方法，其中R是氫或者具有1-12個碳原子的烴基，所述方法在根據(jù)權(quán)利要求18-21任一項的催化劑存在的條件下進行。
全文摘要
本發(fā)明涉及MgCl
文檔編號C08F10/00GK1771266SQ200480008242
公開日2006年5月10日 申請日期2004年3月9日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月27日
發(fā)明者G·莫里尼, G·巴爾邦廷, F·皮蒙特西, M·福斯托, G·維塔勒, G·普里尼 申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責任公司