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電零部件用樹脂成型品及其制造方法

文檔序號:3689415閱讀:245來源:國知局
專利名稱:電零部件用樹脂成型品及其制造方法
技術領域
本發(fā)明涉及例如適宜用作電磁開關等觸點支撐用部件、外殼等的具有優(yōu)異的耐熱性、阻燃性、尺寸穩(wěn)定性等熱特性及耐磨性等機械特性的電零部件用樹脂成型品及其制造方法。
背景技術
一般而言,電零部件等所用樹脂成型品與廣泛使用的塑料相比,除要求高強度、尺寸穩(wěn)定性、耐磨性機械特性之外,還要求耐熱性、阻燃性等熱特性。一直以來,這種電零部件用樹脂成型品多采用環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂等熱固化性樹脂。
然而,近年來,電零部件用樹脂成型品除利用薄成型品實現(xiàn)質量輕、提高機械特性和阻燃性之外,還要求與環(huán)境相應,使之具有回收性,根據(jù)這些需求性能,人們正研究使用熱塑性樹脂的電零部件用樹脂成型品。
而作為上述電零部件一個實例的電磁開關是控制系統(tǒng)的重要組成部件,用于PLC、轉換器(inverter)等電子應用裝置的使用電路、電容器負荷開關等廣泛領域,這些成型品需要能承受要求滑動性的接點所產生的熱以及接點反復運動形成的負荷,所以是對上述機械強度、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、電特性、阻燃性等相關物性要求很高的零部件。
由于對成型品有能薄壁成型、生產率高、尺寸精度高等要求,所以多采用注射成型等方法制造,因此,也優(yōu)選使用廣泛采用的熱塑性樹脂。
然而,除使用熱塑性樹脂之外,單獨的樹脂在耐熱性、機械強度、尺寸穩(wěn)定性、阻燃性等方面仍有局限性,尤是在上述電磁開關方面,很難滿足包括成本、輕量化等在內的所有性能要求。為此,人們對各種增強材料的添加、對樹脂的改性等進行了研究。
熱塑性樹脂的改性已知有利用電子射線、γ射線等放射線使熱塑性樹脂交聯(lián),通過提高耐熱性來提高機械強度、表面耐磨性等的方案,例如,在非專利文獻“ポリマ一の友”,Vol.17,No.7,P435~444(1980)中揭示了被覆電線時,利用電子射線使熔融聚乙烯樹脂(PE)交聯(lián)的方法或利用放射線聚合聚酯樹脂成型品等可對樹脂進行改性的內容。
在日本特開昭57-119911號公報、特開昭59-12935號公報中揭示了向聚酰胺系樹脂中添加使用三烯丙基三聚氰酸酯和三烯丙基三聚異氰酸酯等交聯(lián)劑后,利用照射放射線實現(xiàn)交聯(lián),提高耐熱性等內容。
而在日本特開昭61-7336號公報中,揭示了使聚酰胺和聚醚酰胺的共聚物中含有多官能性丙烯基單體或多官能性甲基丙烯酸酯單體,對其照射放射線,使之交聯(lián)形成具有熱再生性的樹脂組合物的內容。
在日本特開2001-40206號公報中,揭示了由(A)聚酰胺樹脂、(B)選自特定結構的1,2-二苯乙烷衍生物或二異丙苯低聚物中的1種自由基引發(fā)劑、和(C)分子中至少具有兩個以上碳碳雙鍵的多官能單體形成的聚酰胺樹脂組合物以及將其在220~320℃下加熱交聯(lián)而得的交聯(lián)型聚酰胺樹脂等加熱交聯(lián)的使用了交聯(lián)劑的交聯(lián)型聚酰胺樹脂。
其它的樹脂改性方法有,例如,在非專利文獻J.App.Polymer.Sci.,Vol.28,3387~3398(1983)中,揭示了利用硅烷偶聯(lián)劑使樹脂交聯(lián)固化的方法,在日本特開2002-265631號公報中則揭示了將含有以聚酰胺為主體的聚合物、無機填料、硅烷偶聯(lián)劑的樹脂組合物成型固化,在注射工序后加熱,利用硅烷偶聯(lián)劑交聯(lián)固化的電零部件用樹脂成型品。
在日本特開昭47-41745號公報、特開昭51-39750號公報中,對配合蜜胺衍生物、三聚氰酸、三聚異氰酸等阻燃劑,賦予聚酰胺樹脂阻燃性的內容也做出了研究。
然而,上述現(xiàn)有技術都存在問題。例如,日本特開昭57-119911號公報、特開昭59-12935號公報、特開昭61-7336號公報所揭示的使用放射線交聯(lián)的熱塑型樹脂成型品中,易由交聯(lián)固化引起收縮或樹脂分解等,進而易于由此引發(fā)變形;而在混煉入樹脂中時或成型時,也有交聯(lián)助劑氣化發(fā)泡,或組成變化形成凝膠之虞;而且還有模具表面受污染、成型性變差、得不到薄而精密的成型品的問題;另外,還會出現(xiàn)加入阻燃劑等后,出現(xiàn)滲出(bleed out),得不到均勻樹脂組成的問題等。
而在用作上述電磁開關、連接器、或斷路器等成型部件時,存在著因放射線交聯(lián)而產生交聯(lián)劑未反應單體或分解氣體,形成低聚物后出現(xiàn)滲出而引起電極等的金屬污染,驅動時發(fā)生粘連易引發(fā)誤操作,以及使耐磨性等機械特性降低而造成尺寸變化等問題。
在日本特開2001-40206號公報、特開2002-2645631號公報所揭示的利用熱催化劑、硅烷偶聯(lián)劑實現(xiàn)交聯(lián)固化的樹脂組合物中,在注射成型時,即使利用模具中加熱,也會使交聯(lián)反應部分進行,由此引發(fā)交聯(lián)難以控制,成型時料筒的殘余部分不能回收。
而在日本特開昭47-41745號公報、特開昭51-39750號公報中所揭示的利用配合蜜胺衍生物、三聚氰酸、三聚異氰酸等賦予制品阻燃性時,也存在所得成型品的耐熱性、尺寸變化、機械特性不充分等問題。

發(fā)明內容
因此,本發(fā)明的目的是提供耐熱性、機械特性、電特性、尺寸穩(wěn)定性、阻燃性及成型性好,尤其是可適用作電磁開關等觸點支撐用部件、外殼等,且適于使用熱塑性樹脂注射成型的電零部件用樹脂成型品及其制造方法。
為解決上述問題,本發(fā)明的電零部件用樹脂成型品的特征在于,是將含熱塑性聚合物、主骨架末端具有不飽和基的多官能性單體或低聚物形成的交聯(lián)劑、無機填料、增強纖維的樹脂組合物成型固化,然后加熱或照射放射線,使上述熱塑性聚合物交聯(lián)而形成的成型品。
按照本發(fā)明的電零部件用樹脂成型品,可利用加熱或放射線使主成分聚合物發(fā)生交聯(lián)反應,形成三維網(wǎng)絡結構,而提高耐熱性和機械強度;還可通過并用無機填料、增強纖維,抑制隨交聯(lián)產生的收縮和分解,而得到化學穩(wěn)定性、耐熱性、機械特性、電特性、尺寸穩(wěn)定性、阻燃性、及成型性都優(yōu)異的樹脂成型品。且還能進行薄壁成型加工。
利用放射線交聯(lián)時,由于注射成型等加熱成型時,交聯(lián)反應完全不進行,所以成型時料筒中的殘余部分,可作為熱塑性樹脂回收。
本發(fā)明電零部件用樹脂成型品的制造方法的特征在于,包括下述工序使主骨架末端具有不飽和基的多官能性單體或低聚物形成的交聯(lián)劑吸附在無機填料上的吸附工序;將含有吸附后的無機填料、熱塑性聚合物和增強纖維的樹脂組合物混煉的混煉工序;將上述經(jīng)混煉的樹脂組合物注射成型的工序;在注射工序后,將樹脂組合物從模具中取出,進行加熱或照射放射線,實施交聯(lián)的工序。
按照該制造方法,可使用注射成型機,進行與通常的熱塑性樹脂一樣的成型,而通過在注射后利用加熱或放射線實現(xiàn)交聯(lián),可促進交聯(lián)反應,使固化反應進行,所以可高效制造機械強度、耐熱性、阻燃性好的樹脂成型品。
由于交聯(lián)劑是在被吸附于無機填料上后與熱塑性聚合物和增強纖維混煉,所以交聯(lián)劑能均勻分散。由此得到物性均勻的樹脂成型品,并能得到耐熱性、機械特性、電特性、尺寸穩(wěn)定性、阻燃性和成型性都很優(yōu)異的樹脂成型品。
當利用放射線照射實施交聯(lián)工序時,優(yōu)選照射線量10kGy以上的電子射線或γ射線,由此可防止因線量不足導致形成不均勻的三維網(wǎng)絡結構和因殘留未反應交聯(lián)劑出現(xiàn)滲出。尤其是將照射線量設為10~45kGy時,可防止起因于因線量過多而產生氧化分解生成物的樹脂組合物內部應變而引起的變形、收縮等,得到上述物性好的樹脂成型品。
當利用加熱進行交聯(lián)工序時,優(yōu)選為在高出上述注射成型溫度5℃以上的溫度下加熱。這樣,就可適用于無需放射線照射裝置,特別是含熱固性樹脂的樹脂組合物。
根據(jù)本發(fā)明電零部件用樹脂成型品及其制造方法的更優(yōu)選實施方式,上述交聯(lián)劑優(yōu)選含有至少3官能性的交聯(lián)劑。由于因此可形成均勻的三維網(wǎng)絡結構,所以能得到上述物性優(yōu)良的樹脂成型品。
根據(jù)本發(fā)明的電零部件用樹脂成型品及其制造方法的更優(yōu)選實施方式,上述交聯(lián)劑優(yōu)選并用兩種以上的上述多官能性交聯(lián)劑。由于因此可通過并用例如烯丙烯酯和丙烯酸酯等反應性不同的交聯(lián)劑控制交聯(lián)所需的反應速度,所以可防止因急劇進行交聯(lián)反應而導致樹脂成型品收縮的情況。例如,通過并用兩官能性上述交聯(lián)劑和三官能行上述交聯(lián)劑可控制交聯(lián)所需反應速度,所以可防止因急劇進行交聯(lián)反應而導致樹脂成型品的收縮。
根據(jù)本發(fā)明電零部件用樹脂成型品及其制造方法的更優(yōu)選實施方式,上述熱塑性聚合物為聚酰胺樹脂,上述交聯(lián)劑的主骨架為含有N元素的環(huán)狀化合物。由于因此可進一步提高與酰胺基的N元素的相溶性,所以可進一步提高與聚酰胺樹脂的相溶性。由于用作交聯(lián)劑的含N元素的環(huán)狀化合物本身也具有阻燃性,故可提高樹脂成型品的阻燃性。
根據(jù)本發(fā)明的電零部件用樹脂成型品及其制造方法的更優(yōu)選實施方式,上述交聯(lián)劑優(yōu)選為以下述通式(I)表示的化合物。
式(I)中,R1~R3表示選自-O-R4-CR5=CH2、-R4-OOC-CR5=CH2、-R4-CR5=CH2、-HNOC-CR5=CH2、-HN-CH2-CR5=CH2的基。R4表示碳原子數(shù)1~5的亞烴基、R5表示氫或甲基。R1~R3可相同也可不同。
由于上述化合物含有硼,硼原子半徑大,所以交聯(lián)效果也很大,能進一步提高所得成型品的機械強度和耐熱性。由于與樹脂的相溶性好,所以也不會降低成型性。且由于上述化合物本身即具有阻燃助劑的效果,所以特別適用于本發(fā)明。
根據(jù)本發(fā)明電零部件用樹脂成型品及其制造方法的優(yōu)選實施方式,相對于100質量份上述熱塑性聚合物,優(yōu)選含有0.5~10質量份上述交聯(lián)劑,由此,既能保持成型品的機械強度,又能提高尺寸穩(wěn)定性。
根據(jù)本發(fā)明電零部件用樹脂成型品及其制造方法的優(yōu)選實施方式,相對于樹脂組合物整體,優(yōu)選含有5~40質量%的上述增強纖維,上述增強纖維優(yōu)選為用樹脂處理過表面的玻璃纖維。由于含有增強纖維,所以可提高拉伸、壓縮、彎曲、沖擊等機械強度,并能防止對水分、溫度等的物性惡化。由于使用了預先用樹脂處理過表面的玻璃纖維,所以提高了與熱塑性聚合物的密合性。
根據(jù)本發(fā)明電零部件用樹脂成型品及其制造方法的優(yōu)選實施方式,相對于樹脂組合物整體,優(yōu)選含有1~15質量%的無機填料,由此,既能保持成型品的機械強度、提高尺寸穩(wěn)定性,又能防止因所含過量導致樹脂成型品變脆、產生裂痕等。
根據(jù)本發(fā)明電零部件用樹脂成型品及其制造方法的優(yōu)選實施方式,上述無機填料優(yōu)選為硅酸鹽層層積形成的層狀粘土,相對于樹脂組合物整體,優(yōu)選含有1~10質量%的上述層狀粘土。由此,通過在樹脂中分散納米級層狀粘土,可形成與樹脂的混成結構。從而提高所得阻燃性樹脂加工品的耐熱性、機械強度等。
根據(jù)本發(fā)明電零部件用樹脂成型品及其制造方法的優(yōu)選實施方式,上述樹脂組合物含有阻燃劑,相對于樹脂組合物整體,優(yōu)選含有2~35質量%的阻燃劑。通過將含量限定在上述范圍,可提高阻燃性,還能防止因添加過量導致的滲出和交聯(lián)不良,當用作電磁開關時,可防止耐久性和電特性等惡化。
根據(jù)本發(fā)明電零部件用樹脂成型品及其制造方法的優(yōu)選實施方式,上述阻燃劑優(yōu)選含有末端具有1個不飽和基的單官能性有機磷化合物。由于因此使阻燃劑與樹脂反應結合,可防止阻燃劑滲出,并能防止阻燃效果隨時間惡化,且即使添加量很少,也能獲得高阻燃效果。
根據(jù)本發(fā)明電零部件用樹脂成型品及其制造方法的優(yōu)選實施方式,上述電零部件優(yōu)選用于電磁開關。在電磁開關中,例如,為支撐觸點,使用樹脂成型品,要求具有可承受觸點產生的熱合觸點反復運動的高強度、耐熱性、阻燃性、以及尺寸穩(wěn)定性等,由于對火災的安全性的要求很高,所以,本發(fā)明的樹脂成型品及其制造方法具有特殊效果。


圖1為實施例中的焊料耐熱試驗后的外觀狀態(tài)比較照片。
圖2為實施例中的耐熱性試驗結果示意圖表。
具體實施例方式
以下對本發(fā)明進行詳細說明本發(fā)明的電零部件用樹脂成型品,是通過將含熱塑性聚合物、主骨架末端具有不飽和基的多官能性單體或低聚物構成的交聯(lián)劑、無機填料、增強纖維的樹脂組合物成型固化,然后加熱或照射放射線,使上述熱塑性聚合物交聯(lián),形成成型品。
首先說明構成本發(fā)明樹脂組合物的熱塑性聚合物。
對本發(fā)明中所用的熱塑性聚合物無特殊限制,例如,可使用聚酰胺樹脂,聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯樹脂,聚丙烯系樹脂,聚酰亞胺系樹脂,聚碳酸酯樹脂,聚氨酯系樹脂,聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等聚苯乙烯系樹脂,聚縮醛系樹脂,聚烯烴系樹脂,聚苯醚、聚苯硫醚、聚丁二烯等。其中,考慮到耐磨性和耐熱性等方面,優(yōu)選使用聚酰胺系樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯。
聚酰胺系樹脂只要是以氨基羧酸、內酰胺或二胺和二羧酸等為主原料形成的具有酰胺鍵的聚合物即可,無特殊限制。例如,可以是聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺4-6、聚酰胺6-6、聚酰胺6-10、聚酰胺6-12等脂肪族聚酰胺,也可以是含聚酰胺MXD6等芳香族的聚酰胺。也可從中選出兩種聚酰胺適當用作摻和物或合金,無特別限定。
也可為無限定地使用上述均聚物,如,聚酰胺6和聚酰胺66(聚酰胺6/6)、聚酰胺6和聚酰胺12(聚酰胺6/12)等上述均聚物的至少2種形成的共聚物。
本發(fā)明中,聚酰胺也可以是改性聚酰胺共聚物。改性聚酰胺共聚物例有用酚衍生物、蜜胺衍生物、縮水甘油衍生物、含有乙烯基的化合物等改性的聚酰胺,聚酯系改性聚合物接枝聚合的聚酰胺,對苯二甲酸等苯二甲酸改性的聚酰胺等。
以下說明本發(fā)明所用的交聯(lián)劑。本發(fā)明的交聯(lián)劑使用主骨架末端具有不飽和基的多官能性單體或低聚物形成的交聯(lián)劑。
這類交聯(lián)劑可舉出下述通式(a)~(c)所示的2~4官能性化合物,其中,X為主骨架、R6~R9是末端具有不飽和基的官能團,(a)是2官能性化合物,(b)是3官能性化合物,(c)是4官能性化合物。
R6-X-R7…(a) 具體而言,可舉出下述通式所示的主骨架X為甘油、季戊四醇衍生物等脂肪族烷基、和偏苯三、苯均四、四氫呋喃、對稱的三嗪、三聚異氰、三聚氰、三甲撐三噁烷等芳香環(huán)、雙酚等構造的交聯(lián)劑。

熱塑性聚合物為聚酰胺系樹脂時,優(yōu)選為主骨架X為三聚異氰環(huán)、三聚氰環(huán)等含N元素的環(huán)狀化合物的交聯(lián)劑。據(jù)此,由于與酰胺基的N元素的相溶性高,所以能進一步提高與聚酰胺系樹脂的相溶性。由于是含N元素的環(huán)狀化合物,所以同時還提高了阻燃性,故為優(yōu)選。
末端具有不飽和基的官能基R6~R9可舉出選自-O-R4-CR5=CH2、-R4-OOC-CR5=CH2、-R4-CR5=CH2、-HNOC-CR5=CH2、-HN-CH2-CR5=CH2。其中,R4表示碳原子數(shù)1~5的亞烴基,R5表示氫或甲基,R6-R9可相同也可不同。
具體可舉出二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯、二烯丙酸酯、三丙烯酸酯、三甲基丙烯酸酯、三烯丙酸酯、四丙烯酸酯、四甲基丙烯酸酯、四烯丙酸酯等,考慮到反應性能,更優(yōu)選為二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、四丙烯酸酯等丙烯酸酯。
就上述交聯(lián)劑的具體例而言,2官能性單體或低聚物可舉出雙酚F-EO改性二丙烯酸酯、雙酚A-EO改性二丙烯酸酯、三聚異氰酸EO改性二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯單硬脂酸酯等二丙烯酸酯、及其二甲基丙烯酸酯、二烯丙酸酯。
3官能性單體或低聚物可舉出季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷PO改性三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯、三聚異氰酸EP改性三丙烯酸酯等三丙烯酸酯、及其三甲基丙烯酸酯、三烯丙酸酯。
4官能性單體或低聚物可舉出有二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等。
上述化合物是選自構成主骨架X的偏苯三酸、苯均四酸、四氫呋喃四羧酸、1,3,5-三羥基苯、甘油、季戊四醇、N,N′,N″-三烯丙基三聚異氰酸酯、2,4,6-三(氯甲基)-1,3,5-三噁烷等的1種與選自構成末端具有不飽和基的官能基的溴化烯丙基、烯丙醇、烯丙胺、溴化甲代烯丙基、甲代烯丙醇、甲代烯丙胺等的1種反應而得。
本發(fā)明所用的交聯(lián)劑優(yōu)選使用下述式(I)所示的3官能性化合物。
式(I)中,R1~R3同上述R6~R9所述,表示選自下述-O-R4-CR5=CH2、-R4-OOC-CR5=CH2、-R4-CR5=CH2、-HNOC-CR5=CH2、-HN-CH2-CR5=CH2的基。R4表示碳原子數(shù)1~5的亞烴基,R5表示氫或甲基,R1-R3可相同也可不同。
由于上述化合物含有硼,硼原子半徑大,所以交聯(lián)效果也很大,能進一步提高所得成型品的機械強度和耐熱性。由于與樹脂的相溶性好,所以也不會降低成型性。且由于上述化合物本身即具有阻燃助劑的效果,所以特別適用于本發(fā)明。
上述式(I)的化合物可舉出下述化合物(I-1)~(I-6)。

上述式(I)所示化合物是使選自末端有不飽和基的官能性基溴化烯丙基、烯丙醇、烯丙胺、溴化甲代烯丙基、甲代烯丙醇、甲代烯丙胺等中的1種與三氯環(huán)硼氮烷反應而得。
上述交聯(lián)劑可單獨使用,而為控制反應性能,優(yōu)選為多種并用。其中,優(yōu)選并用2種以上3官能性的交聯(lián)劑,更優(yōu)選為并用2官能性交聯(lián)劑和3官能性交聯(lián)劑。這樣就可利用2官能性交聯(lián)劑控制交聯(lián)反應,形成順序網(wǎng)絡結構,故能進一步抑制樹脂成型品隨交聯(lián)的收縮。
交聯(lián)劑的含量,相對于100質量份上述熱塑性聚合物,優(yōu)選含0.5~10質量份的上述交聯(lián)劑,更優(yōu)選為1.0~7.0質量份。含量少于0.5質量份時,交聯(lián)不充分,所得樹脂成型品的機械物性、熱物性、電物性均不好,超過10質量份時,交聯(lián)劑過多,產生交聯(lián)劑的未反應單體、分解氣體等,形成低聚物,出現(xiàn)滲出,用于電磁開關等時將引起電極等金屬污染,驅動時發(fā)生粘連,易引發(fā)誤操作,還易使耐磨性等機械特性降低,造成尺寸變化,故不宜選用。
本發(fā)明的樹脂成型品含有無機填料,這不僅可提高成型品的機械強度,還能提高尺寸穩(wěn)定性。并形成吸附交聯(lián)劑的基體,使交聯(lián)劑可均勻分散。
無機填料可使用目前公知的物質,代表性物質可舉出銅、鐵、鎳、鋅、錫、不銹鋼、鋁、金、銀等金屬粉末;硅鎂石氧化硅、硅酸鋁、硅酸鈣、硅酸、含水硅酸鈣、含水硅酸鋁、玻璃珠、碳黑、石英粉末、云母、滑石、粘土、云母、氧化鈦、氧化鐵、氧化鋅、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鎂、氧化鈣、硫酸鎂、鈦酸鉀、硅藻土等,其中優(yōu)選使用多孔體,具體而言,優(yōu)選使用滑石、粘土、碳酸鈣等。
這些填料可單獨使用,也可兩種以上并用,還可使用公知的表面處理劑處理后的處理物。
無機填料的含量相對于樹脂組合物整體,優(yōu)選為1~15質量%,更優(yōu)選為2~10質量%。含量少于1質量%時,不僅樹脂成型品的機械強度會降低,尺寸穩(wěn)定性不充分,且交聯(lián)劑吸附也不充分,故不選用。而當超過15質量%時,樹脂成型品變脆,也不宜選用。
上述無機填料優(yōu)選使用硅酸鹽層層積形成的層狀粘土。硅酸鹽層層積形成的層狀粘土是具有厚度約1nm、邊長約100nm的硅酸鹽層層積結構的粘土。因此,該層狀粘土以納米級分散在樹脂中,與樹脂形成混成結構,由此提高所得樹脂成型品的耐熱性、機械強度等。層狀粘土的平均粒徑優(yōu)選為在100nm以下。
層狀粘土可舉出蒙脫石、高嶺土、云母等,蒙脫石因分散性好而為優(yōu)選。為進一步提高向樹脂中的分散性,可對層狀粘土進行表面處理。這類層狀粘土可使用市售產品,例如,可使用“Nanomer”(商品名、日商巖井Bentonite株式會社制)等。
層狀粘土的含量,相對于樹脂組合物整體,優(yōu)選為1~10質量%,層狀粘土既可單獨使用,也可與其它無機填料并用。
本發(fā)明的樹脂成型品含有增強纖維,由此不僅能提高成型品的機械強度,還能提高尺寸穩(wěn)定性。
增強纖維可使用玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維等任一種,考慮到強度及與熱塑性聚合物、無機填料的密合性,優(yōu)選使用玻璃纖維。
玻璃纖維優(yōu)選對表面進行預處理,再用樹脂被覆,由此可進一步提高與熱塑性聚合物的密合性。
表面處理劑可使用公知的硅烷偶聯(lián)劑,具體可舉出具有選自甲氧基、乙氧基等的至少一種烷氧基,和選自氨基、乙烯基、丙烯基、甲基丙烯基、環(huán)氧基、巰基、鹵原子、異氰酸酯基的至少一種反應性官能基的硅烷偶聯(lián)劑。
對被覆樹脂無特殊限定,例如可舉出尿烷樹脂、環(huán)氧樹脂等。
增強纖維的配合量優(yōu)選為相對于樹脂組合物整體含有5~40質量%,更優(yōu)選為15~30質量%。當含量少于5質量%時,不僅樹脂成型品的機械強度降低,尺寸穩(wěn)定性也很差,故不選用,而當超過40質量%時,成型困難,故也不選用。
本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選還含有阻燃劑。
阻燃劑可使用現(xiàn)有的公知阻燃劑,無特殊限定,優(yōu)選使用分子內有溴等鹵素的鹵系阻燃劑、分子內有磷元素的磷系阻燃劑、三聚氰酸或三聚異氰酸的衍生物、蜜胺衍生物等。為防止因放射線照射導致阻燃劑分解,優(yōu)選使用鹵系阻燃劑。
鹵系阻燃劑可舉出溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化聚碳酸酯、溴化環(huán)氧等。
磷系阻燃劑可舉出三苯基磷酸酯、磷酸三甲苯酯等單磷酸酯,雙酚A-雙(二苯基)磷酸酯、間苯二酚雙(二苯基)磷酸酯等縮合磷酸酯,聚磷酸銨、聚磷酸酰胺、紅磷、磷酸胍等。這些阻燃劑可單獨使用,也可兩種以上并用。
上述磷系阻燃劑中,更優(yōu)選為含有末端具有1個不飽和基的單官能性有機磷化合物的阻燃劑,由于因此使末端的不飽和基與樹脂反應結合,可防止阻燃劑滲出,并防止阻燃效果隨時間惡化。而即使少量添加,也能獲得很高的阻燃效果。這樣的化合物無特殊限定,例如有由下述結構式衍生的化合物(II)。

上述化合物(II)可使用公知的,例如商品名為ACA的三光化學株式會社的制品。
阻燃劑的配合量相對于樹脂組合物整體優(yōu)選含有2~35質量%,含量少于2質量%時,阻燃性不充分,所以不選用;而超過35質量%時,因阻燃劑的過量添加,發(fā)生阻燃劑滲出、交聯(lián)不良,當用作電磁開關時,會降低耐用性和電特性,所以也不選用。且在上述范圍之外時,因交聯(lián)密度降低,故耐熱性差、尺寸變化率增大,所以不選用。
在不顯著有損于本發(fā)明的目的的耐熱性、耐氣候性、抗沖擊性的范圍內,除上述物質之外,本發(fā)明的樹脂組合物中還可添加各種常用的添加成分,例如結晶核劑、著色劑、抗氧化劑、脫模劑、增塑劑、熱穩(wěn)定劑、滑劑、抗紫外線劑等添加劑。
對著色劑無特殊限定,優(yōu)選為經(jīng)放射線照射不褪色的物質,例如,,可使用氧化鐵紅、鐵黑、碳、鉻黃等、酞菁等金屬配位化合物等無機顏料。
下面說明本發(fā)明的制造方法。
首先實施將主骨架末端具有不飽和基的多官能性單體或低聚物形成的交聯(lián)劑吸附在無機填料上的吸附工序。這樣,本發(fā)明制造方法的特征是首先在無機填料上吸附交聯(lián)劑。由此將交聯(lián)劑分散得非常均勻,所得樹脂成型品的物性均勻,能獲得耐熱性、機械特性、電特性、尺寸穩(wěn)定性、阻燃性及成型性都很優(yōu)異的樹脂成型品。
接著進行將含有上述吸附后的無機填料、熱塑性聚合物、增強纖維的樹脂組合物混煉的混煉工序?;旌峡衫猛ǔ;旌纤玫墓旌掀?、攪拌機等進行?;蛘呖墒褂脝温輻U或雙螺桿擠出機、班伯里混煉機、捏合機、分散輥等常用熔融混煉加工機進行熔融混煉?;鞜挏囟瓤筛鶕?jù)熱塑性聚合物的種類適當選擇,例如,聚酰胺系樹脂優(yōu)選在240~270℃下進行,混煉后的樹脂組合物優(yōu)選進行造粒干燥。
再用上述顆粒注射成型得到成型品。成型品可使用公知的注射成型法,采用通常熱塑性樹脂的注射條件。注射條件可根據(jù)所用熱塑性聚合物的種類適當選擇,例如,聚酰胺系樹脂的筒體溫度優(yōu)選為260~330℃,模具溫度優(yōu)選為60~130℃。且由于在該階段完全不進行交聯(lián),所以成型時料筒的多余部分可作為熱塑性樹脂回收。
在本發(fā)明的制造方法中,在注射工序后,在模具中或從模具中取出后,利用加熱或照射放射線實施交聯(lián)。
在用照射放射線進行交聯(lián)時,可利用電子射線、α射線、γ射線、X射線、紫外線等。本發(fā)明的放射線意指廣義的放射線,具體而言,除電子射線、α射線等粒子射線之外,還包括X射線、紫外線等電磁波。其中,優(yōu)選為利用電子射線或γ射線進行照射,照射電子射線時,可使用公知的電子加速器等,加速能量優(yōu)選為在2.5MeV以上。
照射γ射線時,可使用公知的Co60射線源等照射裝置。由于γ射線穿透性強于電子射線,所以能形成對成型品的均勻照射,故為特別優(yōu)選。但由于照射強度高,為防止過多照射,需要控制射線量。
放射線的照射量優(yōu)選為在10kGy以上,更優(yōu)選為10~45kGy,特別優(yōu)選為15~40kGy。在此范圍內,可利用交聯(lián)獲得上述物性優(yōu)良的樹脂成型品。照射線量不足10kGy時,交聯(lián)形成的三維網(wǎng)絡結構不均勻,未反應的交聯(lián)劑出現(xiàn)滲出,所以不宜選用,超過45kGy時,在氧化分解生成物使樹脂組合物殘留內部應變,由此產生變形和收縮,故不選用。
利用加熱進行交聯(lián)時,反應溫度優(yōu)選采用高于樹脂成型溫度5℃以上的溫度,更優(yōu)選為高于10℃以上的溫度。
如此獲得的本發(fā)明的電零部件用成型品與現(xiàn)有的單獨的熱塑性樹脂成型品相比,耐熱性、阻燃性好,所以可適用作要求高耐熱性、阻燃性的電零部件,例如電磁開關等觸點支持用部件、殼體,各種傳感器類,電子裝置的殼體,密封劑等。
實施例下面用實施例詳細說明本發(fā)明,但本發(fā)明不受限于實施例。
實施例1向無機填料使用平均粒徑2μm的滑石,用量4.5質量份,著色劑使用平均粒徑1~2μm的鐵黑,用量1.0質量份的混合體系中,添加末端具有不飽和雙鍵的3官能性三聚異氰酸EO改性三丙烯酸酯(東亞合成社制M-315)交聯(lián)劑3.3質量份,在液態(tài)下添加,進行表面吸附,得到吸附物。
接著,向上述吸附物中添加作為熱塑性聚合物的66/6尼龍共聚物(宇部興產社制2123B)65.8質量份、作為增強纖維的用硅烷偶聯(lián)劑進行了表面處理后用尿烷樹脂被覆的玻璃纖維25.0質量份、抗氧化劑(Ciba Gaiki制Irganox1010)0.4質量份,混合后得到樹脂組合物。
使用側流型雙螺桿擠出機,將上述樹脂組合物在240℃下混煉后,在105℃下干燥4小時,得到顆粒。
使用注射成型機(FUNUC社制,α50C),在筒體溫度270℃,模具溫度80℃、注射壓力800kg·F/cm2,注射速度120mm/S、冷卻時間15秒的條件下,對上述顆粒加工成型,得到成型品。
向上述成型品照射放射線,以Co60為射線源,照射線量為20kGy的γ射線,實施交聯(lián)工序,得到實施例1的樹脂成型品。
實施例2在交聯(lián)劑使用3質量份的N,N′,N″-三烯丙基三聚異氰酸酯,熱塑性聚合物使用66.1質量份的66-尼龍樹脂(宇部興產社制2020B),混煉溫度取為270℃,此外與實施例1一樣的條件下,得到顆粒。
在注射成型時的筒體溫度取為280℃,放射線照射的γ射線量取為15kGy,此外與實施例1一樣的條件下,進行注射成型和放射線照射,得到實施例2的樹脂成型品。
實施例3在交聯(lián)劑同時使用2.0質量份N,N′,N″-三烯丙基三聚異氰酸酯和1.0質量份三聚異氰酸EO改性三丙烯酸酯(東亞合成社制M-315),此外與實施例2一樣的條件下得到顆粒,在與實施例2一樣的條件下進行注射成型和放射線照射,得到實施例3的樹脂成型品。
在注射成型時的筒體溫度取為280℃,放射線照射的γ射線量取為25kGy,此外與實施例1一樣的條件下進行注射成型和放射線照射,得到實施例3的樹脂成型品。
實施例4在交聯(lián)劑同時使用2.5質量份三聚異氰酸EO改性三丙烯酸酯(東亞合成社制M-315)和0.5質量份二烯丙基三聚異氰酸,此外與實施例2一樣的條件下得到顆粒,在與實施例2一樣的條件下進行注射成型和放射線照射,得到實施例4的樹脂成型品。
在注射成型時的筒體溫度取為280℃,放射線照射的γ射線量取為20kGy,此外與實施例1一樣的條件下進行注射成型和放射線照射,得到實施例4的樹脂成型品。
實施例5在向實施例2的樹脂組合物100質量份中,再加入25質量份的以3∶1質量比并用溴化聚苯乙烯樹脂和氧化銻的阻燃劑,此外與實施例2一樣的條件下得到顆粒。
在注射成型時的筒體溫度取為280℃,放射線照射的γ射線量取為20kGy,此外與實施例1一樣的條件下進行注射成型和放射線照射,得到實施例5的樹脂成型品。
實施例6除再向實施例3的樹脂組合物100質量份中加入磷酸酯系化合物的非鹵系阻燃劑10質量份之外,在與實施例2一樣的條件下得到顆粒。
除將注射成型時的筒體溫度取為280℃之外,在與實施例1一樣的條件下注射成型,然后進行放射線照射,放射線使用3.5MeV的電子射線加速器,射線量為25kGy,得到實施例6的樹脂成型品。
實施例7除交聯(lián)劑并用末端具有不飽和雙鍵的3官能性三聚異氰酸EO改性三丙烯酸酯(東亞合成社制M-315)1.65質量份、季戊四醇三甲基丙烯酸酯1.65質量份,熱塑性聚合物使用65.8質量份PBT樹脂(Toray社制Toraycon1401x06),增強纖維使用25.0質量份用環(huán)氧系硅烷偶聯(lián)劑進行表面處理的玻璃纖維,并以3∶1的質量比并用溴化聚苯乙烯系樹脂和氧化銻的阻燃劑25質量份地添加之外,在與實施例1一樣的條件下得到顆粒。
除將注射成型時的筒體溫度取為250℃之外,在與實施例1一樣的條件下進行注射成型和放射線照射,得到實施例7的樹脂成型品。
實施例8除將實施例5中的阻燃劑添加量取為40質量份之外,在與實施例5一樣的條件下得到實施例8的樹脂成型品。
實施例9除將實施例5中的阻燃劑的非鹵系阻燃劑(雙酚A雙(二苯基)磷酸酯系磷酸酯)添加15質量份之外,在與實施例5一樣的條件下得到實施例9的樹脂成型品。
實施例10除交聯(lián)劑使用6質量份上述化合物(I-1)、熱塑性聚合物使用66.1質量份的66尼龍樹脂(宇部興產社制2020B),將混煉溫度取為280℃,此外在與實施例1一樣的條件下得到顆粒。除將注射成型時的筒體溫度取為280℃,放射線照射的γ射線量取為30kGy之外,在與實施例1一樣的條件下進行注射成型和放射線照射,得到實施例10的樹脂成型品。
實施例11向實施例10的組成中再添加阻燃劑20質量份溴化苯乙烯(FerroJapan制),8質量份三氧化銻(日本精礦社制)之外,其它同樣地得到顆粒,在與實施例10一樣的條件下進行注射成型和放射線照射,得到實施例11的樹脂成型品。
實施例12將作為熱塑性樹脂的65.3質量份66尼龍(宇部興產社制2020B),作為增強纖維的20質量份用硅烷偶聯(lián)劑進行表面處理的纖維長度約3mm的玻璃纖維(旭Fiber Glass制03.JAFT2A k25),作為著色劑的1質量份碳黑,0.2質量份抗氧化劑(Ciba Gaiki制;Irgano Irganox1010),作為無機填料的5質量份平均粒徑2μm的滑石,作為交聯(lián)劑的2.5質量份的三烯丙基三聚異氰酸酯(日本化成社制TAIC)、作為阻燃劑的6質量份含磷元素的單官能性化合物(上述化合物(II),三光化學社制ACA)混合,用側流型雙螺桿擠出機(日本制鋼社制)在280℃下混煉得到樹脂顆粒,在105℃下干燥4小時后,用注射成型機(FUNUC社制α50C),在樹脂溫度280℃、模具溫度80℃的條件下,將上述顆粒成型。
之后,以Co60為射線源,向上述成型品照射25kGy的γ射線,得到實施例12的樹脂成型品。
實施例13除將實施例12中的無機填料改變?yōu)?質量份由蒙脫石形成的納米粒徑的粘土(日商巖井株社Nanomer)之外,用與實施例12一樣的方法,得到實施例13的樹脂成型品。
實施例14熱塑型樹脂使用55.3質量份聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂(Toray株式會社制Toraycon1401X06)、20質量份實施例12的增強纖維、5質量份的實施例12的無機填料、0.5質量份的實施例12的著色劑、0.2質量份的實施例12的抗氧化劑、交聯(lián)劑使用3質量份的實施例3中的并用體系,阻燃劑使用9質量份的非反應型有機磷系阻燃劑(三光化學社制HCA-HQ)、10質量份的氧化銻,在245℃的混煉溫度下混煉,得到樹脂復合顆粒,在130℃下干燥3小時,除將成型時的筒體溫度改為250℃之外,和實施例12一樣進行成型。
之后,使用住友重機社制加速器,以4.8MeV的加速電壓對上述成型品照射線量為40kGy的電子射線,得到實施例14的樹脂成型品。
實施例15除向實施例2的體系內再添加3質量份的熱催化劑(日本油脂社制ノフマ一BC)之外,在和實施例2一樣的條件下加工得到成型品。
然后,對上述成型品進行245℃、8小時的加熱,反應得到實施例15的樹脂成型品。
比較例除不對成型品進行放射線照射之外,在與實施例1相同的條件下,得到比較例1的樹脂成型品。
比較例2將作為無機填料的4.5質量份平均粒徑2μm的滑石,作為著色劑的1.0質量份平均粒徑1~2μm的鐵黑,作為交聯(lián)劑的11.3質量份N,N′,N″-三烯丙基三聚異氰酸酯、作為熱塑性聚合物的57.8質量份66/6尼龍共聚物(宇部興產社制2123B),和0.4質量份的抗氧化劑(CibaGaiki社制Irganox1010)同時混合后,再混合25.0質量份作為增強纖維的用硅烷偶聯(lián)劑進行表面處理后再被覆尿烷樹脂的玻璃纖維并混煉,此外在與實施例1一樣的條件下得到樹脂組合物,并進行注射成型和放射線照射,得到比較例2的樹脂成型品。
比較例4除交聯(lián)劑使用熱催化型樹脂改性劑(日本油脂社制ノフマ一BC)之外,在與實施例2一樣的條件下得到顆粒,進行注射成型。之后,不進行放射線照射,利用加熱反應進行交聯(lián),得到比較例4的樹脂成型品。
比較例5預先用并用1.0質量份環(huán)氧硅烷官能性硅烷(信越化學社制KBPS-402)和1.0質量份氨基官能性硅烷(信越化學社制KBE-903)的硅烷偶聯(lián)劑對7.0質量份的無機填料(碳酸鈣)進行吸附處理。
再將其與91質量份66尼龍樹脂(旭化成社制Reonal72x61)混合,使用設定在270℃下的雙螺桿擠出機得到顆粒。
使用實施例中所用的注射成型機,在筒體溫度280℃,模具溫度85℃,注射壓力800kg·f/cm2、注射速度100mm/s、冷卻時間15秒的條件下將上述顆粒加工得到成型品,為強化交聯(lián),再于250℃下實施15分鐘熱處理,得到比較例5的樹脂成型品。
比較例6除實施例11的組成中不添加作為交聯(lián)劑的化合物(I-1)之外,在與實施例11一樣的條件下,得到比較例6的樹脂成型品。
試驗例1將實施例1~15和比較例1~6的樹脂成型品用作電零部件用代表例的電磁開關用觸點部件,對表1所示項目進行了評價,結果總結后,示于表2~5。
表1


表2

表3

表4


表5

根據(jù)表2~表5的結果可知,實施例1~7、10~15的樹脂成型品的成型性、外觀、耐熱性、耐久性、機械特性、電特性、阻燃性都很好。
還可知阻燃劑含量超過本發(fā)明優(yōu)選范圍的實施例8、阻燃劑使用磷系阻燃劑的實施例9發(fā)生了阻燃劑滲出,耐過電流量、金屬污染試驗的評價很低。
還可知未進行放射線交聯(lián)的比較例1、未進行吸附工序將無機填料、交聯(lián)劑、熱塑性聚合物混煉的比較例2、比較例2中放射線照射量超過本發(fā)明優(yōu)選范圍的比較例3、通過加熱進行交聯(lián)使用交聯(lián)劑的比較例4、交聯(lián)劑使用硅烷偶聯(lián)劑的比較例5、未添加交聯(lián)劑的比較例6的成型性、外觀、耐熱性、耐久性、機械特性、電特性、阻燃性各項都比實施例1~7、10~15的表現(xiàn)差。
試驗2實施例1、比較例1的樹脂成型品的焊料耐熱試驗后的外觀狀態(tài)比較示于圖1。
由圖1可知用放射線交聯(lián)的實施例1未發(fā)現(xiàn)變形等,而未照射放射線、未進行交聯(lián)的比較例1產生了顯著的熱變形。
試驗3測定實施例1、2、5、6、13和比較例1、2、4、6的樹脂成型品的焊料浴溫度導致的尺寸變化率(浸漬10秒)的變化。結果示于圖2。
由圖2的焊料耐熱試驗結果可知任一實施例在焊料浴溫度中的尺寸變化率都在5%以內,反之,比較例都大大降低。
產業(yè)應用性如上所述,根據(jù)本發(fā)明,可提供耐熱性、機械特性、電特性、尺寸穩(wěn)定性、阻燃性、成型性都優(yōu)良的電零部件用樹脂成型品。因此,該樹脂成型品尤其可適用作電磁開關等接點支撐用部件、殼體等。
權利要求
1.一種電零部件用樹脂成型品,其特征在于,是將含有熱塑性聚合物、主骨架末端具有不飽和基的多官能性單體或低聚物形成的交聯(lián)劑、無機填料、增強纖維的樹脂組合物成型固化,然后加熱或照射放射線,使所述熱塑性聚合物交聯(lián)而形成的成型品。
2.如權利要求1所述的電零部件用樹脂成型品,其特征在于,所述交聯(lián)劑含有至少3官能性的所述交聯(lián)劑。
3.如權利要求1或2所述的電零部件用樹脂成型品,其特征在于,所述交聯(lián)劑并用兩種以上的多官能性所述交聯(lián)劑。
4.如權利要求1~3任一項所述的電零部件用樹脂成型品,其特征在于,所述熱塑性聚合物為聚酰胺系樹脂,所述交聯(lián)劑的主骨架為含有N元素的環(huán)狀化合物。
5.如權利要求1~4任一項所述的電零部件用樹脂成型品,其特征在于,所述交聯(lián)劑為下述式(I)所示的化合物, 式(I)中,R1~R3表示選自-O-R4-CR5=CH2、-R4-OOC-CR5=CH2、-R4-CR5=CH2、-HNOC-CR5=CH2、-HN-CH2-CR5=CH2的基,R4表示碳原子數(shù)1~5的亞烴基,R5表示氫或甲基,R1~R3可相同也可不同。
6.如權利要求1~5中任一項所述的電零部件用樹脂成型品,其特征在于,相對于100質量份的所述熱塑性聚合物,含有0.5~10質量份的所述交聯(lián)劑。
7.如權利要求1~6中任一項所述的電零部件用樹脂成型品,其特征在于,相對于所述樹脂組合物整體,含有5~40質量%的所述增強纖維,所述增強纖維為以樹脂處理過表面的玻璃纖維。
8.如權利要求1~7中任一項所述的電零部件用樹脂成型品,其特征在于,相對于所述樹脂組合物整體,含有1~15質量%的所述無機填料。
9.如權利要求8所述的電零部件用樹脂成型品,其特征在于,所述無機填料含有硅酸鹽層層積形成的層狀粘土,相對于所述樹脂組合物整體,含有1~10質量%的所述層狀粘土。
10.如權利要求1~9任一項所述的電零部件用樹脂成型品,其特征在于,所述樹脂組合物含有阻燃劑,相對于所述樹脂組合物整體,含有2~35質量%的所述阻燃劑。
11.如權利要求10所述的電零部件用樹脂成型品,其特征在于,所述阻燃劑含有末端具有1個不飽和基的單官能性有機磷化合物。
12.如權利要求1~11任一項所述的電零部件用樹脂成型品,其特征在于,所述電零部件是用于電磁開關的制品。
13.一種電零部件用樹脂成型品的制造方法,其特征在于,包括下述工序使主骨架末端具有不飽和基的多官能性單體或低聚物形成的交聯(lián)劑吸附在無機填料上的吸附工序;將含有吸附后的無機填料、熱塑性聚合物和增強纖維的樹脂組合物混煉的混煉工序;將所述經(jīng)混煉的樹脂組合物注射成型的工序;和在注射工序后,將樹脂組合物從模具中取出,進行加熱或照射放射線,實施交聯(lián)的工序。
14.如權利要求13所述的電零部件用樹脂成型品的制造方法,其特征在于,在所述交聯(lián)工序中的放射線照射,是照射射線量在10kGy以上的電子射線或γ射線。
15.如權利要求13所述的電零部件用樹脂成型品的制造方法,其特征在于,在所述交聯(lián)工序中的加熱,是在高出注射成型溫度5℃以上的溫度下進行加熱。
16.如權利要求13~15中任一項所述的電零部件用樹脂成型品的制造方法,其特征在于,所述交聯(lián)劑含有至少3官能性的所述交聯(lián)劑。
17.如權利要求13~16中任一項所述的電零部件用樹脂成型品的制造方法,其特征在于,所述交聯(lián)劑并用兩種以上的多官能性所述交聯(lián)劑。
18.如權利要求13~17中任一項所述的電零部件用樹脂成型品的制造方法,其特征在于,所述熱塑性聚合物使用聚酰胺系樹脂,所述交聯(lián)劑使用所述主骨架含有N元素的環(huán)狀化合物。
19.如權利要求13~18中任一項所述的電零部件用樹脂成型品的制造方法,其特征在于,所述交聯(lián)劑為下述式(I)所示的化合物, 式(I)中,R1~R3表示選自-O-R4-CR5=CH2、-R4-OOC-CR5=CH2、-R4-CR5=CH2、-HNOC-CR5=CH2、-HN-CH2-CR5=CH2的基,R4表示碳原子數(shù)1~5的亞烴基,R5表示氫或甲基,R1~R3可相同也可不同。
20.如權利要求13~19中任一項所述的電零部件用樹脂成型品的制造方法,其特征在于,相對于100質量份的所述熱塑性聚合物,含有0.5~10質量份的所述交聯(lián)劑。
21.如權利要求13~20中任一項所述的電零部件用樹脂成型品的制造方法,其特征在于,相對于所述樹脂組合物整體,含有5~40質量%的所述增強纖維,所述增強纖維采用以樹脂處理過表面的玻璃纖維。
22.如權利要求13~21中任一項所述的電零部件用樹脂成型品的制造方法,其特征在于,相對于所述樹脂組合物整體,含有1~15質量%的所述無機填料。
23.如權利要求22所述的電零部件用樹脂成型品的制造方法,其特征在于,所述無機填料含有硅酸鹽層層積形成的層狀粘土,相對于所述樹脂組合物整體,含有1~10質量%的所述層狀粘土。
24.如權利要求13~23中任一項所述的電零部件用樹脂成型品的制造方法,其特征在于,所述樹脂組合物含有阻燃劑,相對于所述樹脂組合物整體,含有2~35質量%的所述阻燃劑。
25.如權利要求24所述的電零部件用樹脂成型品的制造方法,其特征在于,所述阻燃劑含有末端具有1個不飽和基的單官能性有機磷化合物。
26.如權利要求13~25中任一項所述的電零部件用樹脂成型品的制造方法,其特征在于,所述電零部件是用于電磁開關的制品。
全文摘要
本發(fā)明涉及耐熱性、機械特性、電特性、尺寸穩(wěn)定性、阻燃性、成型性好的且可利用通常的注射成型得到的電零部件用樹脂成型品及其制造方法。本發(fā)明的電零部件用樹脂成型品是將含有熱塑性聚合物、主骨架末端具有不飽和基的多官能性單體或低聚物形成的交聯(lián)劑、無機填料、增強纖維的樹脂組合物成型固化后,用放射線使上述熱塑性聚合物交聯(lián)而形成的成型品。交聯(lián)劑在預先吸附在無機填料上的吸附工序后,與熱塑性聚合物、增強纖維等混煉,注射成型后,進行放射線照射。
文檔編號C08J7/00GK1703448SQ20038010070
公開日2005年11月30日 申請日期2003年10月22日 優(yōu)先權日2002年10月23日
發(fā)明者管野敏之, 矢島明日香 申請人:富士電機控股株式會社
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