專利名稱：具有除草活性的氨基磺酰脲類化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氨基磺酰脲類化合物。
具體地說，本發(fā)明涉及具有高效除草活性的氨基磺酰脲類化合物、它們的制備方法及其在農(nóng)業(yè)上作為除草劑防治雜草的用途。具有除草活性的其它氨基磺酰脲類化合物可參見美國專利NO.4,515,620、4,559,081、4,592,776、4,622,065和4,666,508。然而，這些產(chǎn)品被證明選擇性很低并且通常對最重要的農(nóng)作物有藥害。
本發(fā)明人現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)了新的氨基磺酰脲類化合物，這些化合物除了對許多雜草具有高除草活性以外，同時還對具有重要農(nóng)業(yè)價值的栽培作物表現(xiàn)出低的植物毒性，因此可以作為選擇性除草劑使用。
因此，本發(fā)明的目標(biāo)是以下通式(I)所示的氨基磺酰脲類化合物
其中- R表示鹵原子如氯、氟、溴或碘；C1-C4直鏈或支鏈烷基或鹵代烷基；C1-C4直鏈或支鏈烷氧基或鹵代烷氧基；- N表示0或1；- R1和R2彼此相同或者不同，表示氫原子；C1-C4直鏈或支鏈烷基或鹵代烷基；C1-C4直鏈或支鏈烷氧基或鹵代烷氧基；或者一起表示C2-C5亞烷基或氧亞烷基鏈；- R3和R4彼此相同或者不同，表示氫原子；C1-C4直鏈或支鏈烷基或鹵代烷基；C3-C6直鏈或支鏈烷氧基烷基或鹵代烷氧基烷基；C3-C6直鏈或支鏈烯基或鹵代烯基；C3-C6直鏈或支鏈炔基或鹵代炔基；- R5和R6彼此相同或者不同，表示氫原子；鹵原子如氯、氟、溴或碘；C1-C6直鏈或支鏈烷基或鹵代烷基；C1-C6直鏈或支鏈烷氨基；C2-C8直鏈或支鏈二烷基氨基；C3-C6環(huán)烷基或環(huán)烷氧基；C4-C7環(huán)烷基烷基或環(huán)烷基烷氧基；- Z表示CH或N。
通式(I)的氨基磺酰脲類化合物具有高效的除草活性。
除草活性值得關(guān)注的通式(I)的氨基磺酰脲類化合物的具體實例是- 2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N，N-二甲基-苯甲酰胺；- 1-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-{[2-(1-吡咯烷基羰基)苯基]氨磺?；鶀脲；- 2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-N-乙基-N-甲基苯甲酰胺；- 2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-N-甲基苯甲酰胺；- 2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-N-乙基苯甲酰胺；- 2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-N-甲氧基苯甲酰胺；- 2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-N-甲氧基-N-甲基苯甲酰胺；- 2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠苯甲酰胺；- 2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋；谆被鵠-N，N-二甲基苯甲酰胺；- N-環(huán)丙基-2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-苯甲酰胺；- 2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-N-(2，2，2-三氟乙基)苯甲酰胺；4-氯-6-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-N，N-二甲基苯甲酰胺；- 3-氯-6-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-N，N-二甲基苯甲酰胺；- 2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-5-氟-N，N-二甲基苯甲酰胺；- 2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-6-氟-N，N-二甲基苯甲酰胺；- 2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-5-甲基-N，N-二甲基苯甲酰胺；- 2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-6-甲基-N，N-二甲基苯甲酰胺；- N，N-二甲基-2-[(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-苯甲酰胺；- N，N-二甲基-2-[(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-苯甲酰胺；- N，N-二甲基-2-[(4，6-二甲基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-苯甲酰胺；本發(fā)明通式(I)的氨基磺酰脲類化合物具有酸性，因此，它們能夠與堿性物質(zhì)如堿金屬和堿土金屬氫氧化物、胺及其他有機(jī)堿生成鹽和季銨鹽。
鹽形式的通式(I)的氨基磺酰脲類化合物也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)，構(gòu)成本發(fā)明另一個目標(biāo)。
本發(fā)明的另一個目標(biāo)是制備通式(I)的化合物的方法。通式(I)的化合物可以通過以下方法得到(a)在惰性有機(jī)溶劑的存在下，將通式(II)的雜環(huán)胺
其中R4、R5、R6和Z的定義同上。與通式(III)的鹵磺?；惽杷狨シ磻?yīng)，X-SO2-NCO (III)其中X表示鹵原子如氯、氟或溴原子，優(yōu)選氯原子由此得到以下通式(IV)的鹵磺酰脲(halosulfamoylurea)。
其中X、R4、R5、R6和Z的定義同上(b)在有或沒有堿的存在下(優(yōu)選在堿的存在下)，在惰性有機(jī)溶劑中，將步驟(a)中得到的通式(IV)的鹵磺酰脲與通式(V)的苯胺反應(yīng)。
其中R、R1、R2和R3的定義同上。
在上述方法的步驟(a)和(b)中使用的惰性有機(jī)溶劑是芳香烴(例如苯、甲苯、二甲苯等)、鹵代烴(例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯等)以及醚(例如乙醚、二甲氧基乙烷、四氫呋喃、二噁烷等)。
可用于上述方法的步驟(b)中的堿是有機(jī)堿，優(yōu)選脂族胺如三乙胺等。
所說的反應(yīng)步驟(a)和(b)在溫度為-70℃至所使用的溶劑的沸點，優(yōu)選-20至+30℃條件下進(jìn)行。步驟(b)的反應(yīng)(通式(V)的苯胺與通式(IV)的鹵磺酰脲之間的反應(yīng))可以方便地通過加入苯胺(V)和堿(用與上述方法的步驟(a)中使用的相同的惰性有機(jī)溶劑稀釋)來進(jìn)行，不必分離出所說的鹵磺酰脲(IV)，同時操作是在與第一步相同的環(huán)境中進(jìn)行。
通式(II)的雜環(huán)胺和通式(III)的鹵磺酰基異氰酸酯是本領(lǐng)域中已知的化合物。
通式(V)的苯胺如果本身是未知的，可以根據(jù)本領(lǐng)域中已知的方法制備。
通式(I)的化合物(本發(fā)明的目標(biāo))已被證明具有顯著的生物活性，尤其是高除草活性，這使其適于在農(nóng)田中使用，以保護(hù)有用的作物免受草害。
特別是，通式(I)化合物在芽前和芽后均可以有效地防治許多單子葉和雙子葉雜草。與此同時，在芽前和芽后處理時，這些化合物對有用的作物表現(xiàn)出適合性或沒有藥害副作用。
使用通式(I)的化合物(本發(fā)明的目標(biāo))，可以有效防治的雜草的實例是苘麻(Abutilon theofrasti)、反枝莧(Amaranthus retroflexus)、大阿米(Amni maius)、薺菜(Capsella bursa pastoris)、藜(Chenopodium Album)、籬笆旋花(Convolvulus sepium)、豬殃殃(Galium Aparine)、老鸛草(Geranium dicotomiflorum)、甘薯屬(Ipomea spp.)、母菊屬(Matricaria spp.)、虞美人、(Papaver rhoeas)、馬齒莧(Portulaca oleracea)、刺黃花稔(Sida spinosa)、龍葵(Solanumnigrum)、繁縷(Stellaria media)、鼠尾看麥娘(Alopecurusmyosuroides)、馬唐(Digitaria sanguinalis)、稗屬(Echinocloaspp.)、藨草屬(Scirpus spp.)、莎草屬(Cyperus spp.)等。
以可用于農(nóng)業(yè)應(yīng)用的劑量使用時，上述化合物被證明對重要的農(nóng)業(yè)作物如稻(Oryza sativa)、小麥(Triticum spp.)、玉米(Zea mais)、大豆(Glycine max)等沒有藥害。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種在耕作區(qū)域內(nèi)通過施用通式(I)化合物防治雜草的方法。
達(dá)到所希望的效果而必需的化合物的量的取決于許多因素，例如使用的化合物、被保護(hù)的作物、欲防治的雜草、雜草的蔓延程度、氣候條件、土壤特性、施用方法等。
通?；衔锏膭┝吭?-1,000克/公傾的范圍內(nèi)就足以防治雜草。
對于農(nóng)業(yè)中的實際應(yīng)用，通常使用具有除草活性的含有一種或多種通式(I)的化合物(包括游離態(tài)或鹽的形式的異構(gòu)體混合物)作為活性物質(zhì)的組合物比較有利。
可以使用以干粉劑、可濕性粉劑、乳油、微乳劑、糊劑、顆粒劑、溶液、懸浮液等形式存在的化合物；組合物類型的選擇取決于具體施用。
所說的組合物是根據(jù)已知方法制備的，例如在表面活性劑的存在下，在溶劑和/或固體介質(zhì)中通過溶解或稀釋活性物質(zhì)來制備。
作為固體惰性稀釋劑或載體可以使用的物質(zhì)是高嶺土、氧化鋁、二氧化硅、滑石、膨潤土、石膏、石英、白云石、凹凸棒石、蒙脫土、硅藻土、纖維素、淀粉等。
作為惰性液體稀釋劑使用的物質(zhì)除了水以外，還可以是有機(jī)溶劑如芳香烴(二甲苯、烷基苯的混合物等)、脂族烴(己烷、環(huán)己烷等)、芳香鹵代烴(氯苯等)、醇類(甲醇、丙醇、丁醇、辛醇等)、酯類(乙酸異丁酯等)、酮類(丙酮、環(huán)己酮、苯乙酮、異佛爾酮、乙基戊基酮等)、植物油和礦物油以及它們的混合物等。
表面活性劑可以使用濕潤劑和乳化劑，可以使用非離子型(烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等)、陰離子型(烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽等)、陽離子型(烷基季銨鹽等)表面活性劑。
還可以加入分散劑(例如木素及其鹽、纖維素衍生物、藻酸鹽等)、穩(wěn)定劑(例如抗氧化劑、紫外光吸收劑等)。
為了提高上述組合物的作用范圍，還可以加入其他活性成分，例如其它除草劑、殺菌劑、殺蟲劑或殺螨劑以及肥料?？上蚝幸环N或多種通式(I)化合物的組合物中加入的其他除草劑的實例如下乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、氟草醚、甲草胺、禾草滅、莠滅凈、酰嘧磺隆、amicrole、莎稗磷、磺草靈、莠去津、azafenidin(DPX-R6447)、四唑嘧磺隆(DPX-A8947)、疊氮凈(aziprotrine)、苯霜靈、乙丁氟靈、呋草黃(benfuresate)、芐嘧磺隆、地散磷、滅草松、吡草酮、苯噻隆、甲羧除草醚、雙丙氨酰膦、雙草醚(KIH-2023)、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、抑草磷、丁烯草胺、仲丁靈、butroxydim、丁草敵、苯酮唑(CH-900)、雙酰草胺、唑草酯(F-8426)、甲氧除草醚、草滅威、氯溴隆、氯炔靈、正形素、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、綠麥隆、枯草隆、氯苯胺靈、氯磺隆、氯酞酸甲酯、氯硫酰草胺、cinidonethyl、環(huán)庚草醚、醚磺隆、烯草酮、炔草酸(chlodinafop)、異惡草松、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、chloransulam-methyl(XDE-565)、cumyluron(JC-940)、草凈津、環(huán)草敵、環(huán)丙嘧磺隆(AC-322140)、噻草酮、氰氟草酯(XDE-537)、2，4-滴、2，4-滴丁酸、殺草隆、茅草枯、甜菜安、敵草凈、麥草畏、敵草腈、2，4-滴丙酸、精2，4-滴丙酸、禾草靈、diclosulam(XDE-564)、乙酰甲草胺、枯莠隆、野燕枯、吡氟酰草胺、diflufenzopyr(SAN835H)、惡唑隆、哌草丹、二甲草胺、異戊乙凈、二甲吩草胺、氨基乙氟靈、地樂酚、地樂酯、特樂酚、雙苯酰草胺、異丙凈、敵草快、氟硫草定、敵草隆、甘草津、茵多酸、epoprodan(MK-243)、茵草敵、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯磺隆(DPX-A7881)、磺噻隆、乙嗪草酮(SMY 1500)、乙氧呋草黃、氟乳醚(HC-252)、乙氧嘧磺隆(HOE 095404)、乙氧苯草胺(HW 52)、惡唑禾草靈、精惡唑禾草靈、fentrazamide(BAY YRC 2388)、非草隆、麥草伏、麥草氟M、啶嘧磺隆、吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈、氯乙氟靈、唑嘧磺草胺(DE-498)、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropin、氟草隆、乙羧氟草醚、氟除草醚、胺草唑、四氟丙酸、flupyrsulfuron(DPX-KE459)、芴丁酯、氟啶草酮、氟咯草酮、氟草煙、呋草酮、嗪草酸(KIH-9201)、fluthiamide(BAY FOE5043)、氟磺胺草醚、殺木磷、呋氧草醚、草銨膦、草甘膦、氯吡嘧磺隆(NC-319)、吡氟氯禾靈、精氟吡禾靈、環(huán)嗪酮、咪草酸、imazamox(AC-299263)、甲咪唑煙酸(AC-263222)、咪唑煙酸、滅草喹、咪唑乙煙酸、唑吡嘧磺隆、碘苯腈、異丙樂靈、isopropazol(JV 485)、異丙隆、異噁隆、異噁草胺、isoxaflutole(RPA 201772)、異惡草醚、KPP-421、乳氟禾草靈、環(huán)草啶、利谷隆、磺草膦、2甲4氯、MCPA-thioethyl、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、滅草唑、甲氧丙凈、甲基殺草隆、吡喃隆、溴谷隆、異丙甲草胺、磺草唑胺(DE-511)、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敵、庚酰草胺、綠谷隆、萘丙胺、敵草胺、萘草胺、唑嘧磺隆、草不隆、煙嘧磺隆、氟氯草胺、氟草敏、坪草丹、氨磺樂靈、oxadiargyl、惡草酮、oxasulfuron(CGA-277476)、oxaziclomefone(MY-100)、乙氧氟草醚、百草枯、克草敵、二甲戊靈、甲氯酰草胺、pentoxazone(KPP-314)、甜菜寧、氨氯吡啶酸、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨基丙氟靈、甘撲津、撲滅通、撲草凈、毒草胺、敵稗、喔草酯、撲滅津、苯胺靈、異丙草胺、炔苯酰草胺、芐草丹、氟磺隆(CGA-152005)、吡草醚(ET-751)、吡唑特、吡嘧磺隆、芐草唑、pyribenzoxim(LGC-40863)、稗草丹、噠草特、嘧草醚(KIH-6127)、嘧草硫醚(KIH-2031)、二氯喹啉酸、喹草酸、喹禾靈、精喹禾靈、砜嘧磺隆、稀禾啶、環(huán)草隆、西瑪津、西草凈、磺草酮、甲磺草胺(F6285)、甲嘧磺隆(DPX-5648)、sulfosulfuron(MON 37500)、草芽畏、TCA-sodium、牧草胺、丁噻隆、tepraloxydim(BAS 620H)、特草定、特丁通、特丁津、特丁凈、噻吩草胺(NSK-850)、噻氟隆、噻唑煙酸(MON 13200)、thidiazimin、噻吩磺隆、殺草丹、仲草丹、嘧草胺、三甲苯草酮、野麥畏、醚苯磺隆(CGA-131036)、triaxiflam(IDH-1105)、苯磺隆、三氯吡氧乙酸、草達(dá)津、氟樂靈、氟胺磺隆(DPX-66037)、喹禾糖酯、滅草敵。
隨活性化合物、施用目的、環(huán)境條件和制劑類型而定，在上述組合物中，通式(I)的活性物質(zhì)的濃度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。
活性物質(zhì)的濃度通常在1-99％之間，優(yōu)選在5-50％之間。
下面的實施例是對本發(fā)明的說明，而不是對其范圍進(jìn)行限制。實施例12-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N，N-二甲基苯甲酰胺(第1號化合物)的制備。
在-5℃及氮氣氛下，將溶解在二氯甲烷(10ml)中的氯磺?；惽杷狨?4.3g；30.5毫摩爾)滴入2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶(5.2g；33.6毫摩爾)的二氯甲烷(50ml)溶液中。
在0℃，把所得的混合物攪拌1小時。然后加入2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺(5g；30.5毫摩爾)和三乙胺(3.1g；30.6毫摩爾)的二氯甲烷(20ml)溶液，在0℃將得到的混合物攪拌30分鐘，之后室溫下再繼續(xù)攪拌3小時。將所得的反應(yīng)混合物倒入2升鹽水和1％HCl的水溶液中，并用二氯甲烷萃取。用鹽水洗滌有機(jī)相，用硫酸鈉干燥并減壓濃縮。得到的殘余物(12.8g)在50℃與乙酸乙酯(20ml)一起攪拌；冷卻后過濾固體，用乙醚洗滌。所得固體(11.3g)熔點為160-162℃。實施例2采用與實施例1中類似的操作，用合適的2-氨基嘧啶和2-氨基苯甲酰胺類化合物作為起始原料，制備了下面的化合物- 1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-{[2-(1-吡咯烷基羰基)苯基]氨磺?；鶀脲(第2號化合物)熔點154-156℃；- 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N-乙基-N-甲基苯甲酰胺(第3號化合物)熔點136-138℃；- 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N-甲基苯甲酰胺(第4號化合物)熔點98-100℃；- 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-N-乙基苯甲酰胺(第5號化合物)熔點98-100℃；- 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-N-
甲氧基苯甲酰胺(第6號化合物)熔點147-149℃；- 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-N-甲氧基-N-甲基苯甲酰胺(第7號化合物)熔點137-139℃；- 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]苯甲酰胺(第8號化合物)熔點164-166℃；- 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋；谆被鵠-N，N-二甲基苯甲酰胺(第9號化合物)熔點120-121℃；- N-環(huán)丙基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠苯甲酰胺(第10號化合物)；- 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-N-(2，2，2-三氟乙基)-苯甲酰胺(第11號化合物)；- 4-氯-6-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-N，N-二甲基苯甲酰胺(第12號化合物)熔點161-163℃；- 3-氯-6-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-N，N-二甲基苯甲酰胺(第13號化合物)熔點156-158℃；- 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-5-氟-N，N-二甲基苯甲酰胺(第14號化合物)熔點171-173℃；- 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-6-氟-N，N-二甲基苯甲酰胺(第15號化合物)熔點165-167℃；- 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-5-甲基-N，N-二甲基苯甲酰胺(第16號化合物)熔點164-166℃；- 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-6-甲基-N，N-二甲基苯甲酰胺(第17號化合物)熔點169-171℃；- N，N-二甲基-2-[(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-苯甲酰胺(第18號化合物)熔點147-149℃；- N，N-二甲基-2-[(4，6-二甲基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-苯甲酰胺(第19號化合物)熔點163-165℃；實施例32-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N，N-二甲基苯甲酰胺單鈉鹽(第20號化合物)的制備將碎氫氧化鈉(400mg；10毫摩爾)加入到第1號化合物(實施例1；4.25g；10毫摩爾)的100ml二氯甲烷的溶液中。
把得到的混合物室溫攪拌18小時，然后減壓濃縮。所得的固體殘余物(4.3g)的熔點為190℃。實施例4除草活性和植物毒性的測定。
在芽后處理中，與1-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[(2-甲氧羰基苯基)氨磺?；鵠脲參見美國專利4,515,620(RC)的實施例2相比較，評估第1、2、4號化合物對一些重要雜草的除草活性和對小麥的植物毒性。
對于每一化合物，根據(jù)下面的操作步驟進(jìn)行評估試驗。
準(zhǔn)備好一些裝有砂土的罐子(直徑10cm，高10cm)，在其中的每一罐中，播種以下之一的植物種子雜草苘麻(ABUTH)、反枝莧(AMARE)、大阿米(MNMA)、籬笆旋花(CONSE)、豬殃殃(GALAP)、圓葉牽牛(IPOPU)、虞美人(PAPRH)、龍葵(SOLNI)；作物小麥(Triticum sp.)向每罐中加入適量的水，使種子發(fā)芽良好。把所有的罐子分成兩組，在每組中每種雜草至少有5罐。進(jìn)行評估時，第一組不用本發(fā)明化合物處理，用于比較(對照)。
在雜草播種15天及小麥播種10天后，第二組罐子進(jìn)行試驗，用含有所需量的化合物和Tween 20(0.5％)的水/丙酮分散液(20％體積的丙酮)處理。
所有的罐都放置在如下的可調(diào)節(jié)的環(huán)境中進(jìn)行觀測- 溫度24℃- 相對濕度60％- 光照期16小時- 光照強(qiáng)度10,000勒每隔兩天，對所有的罐子統(tǒng)一澆水，以保證植物生長良好所需的充足水分。
處理21天后，與未處理的植物(對照)相比，根據(jù)被處理的植物的損害百分比，按照以下評價標(biāo)準(zhǔn)評估除草活性。0＝損害0％-9％1＝損害10％-29％2＝損害30％-49％3＝損害50％-69％4＝損害70％-89％5＝損害90％-植物死亡得到的結(jié)果如下面表1中所示。
表1芽后除草活性
nt＝未測試
權(quán)利要求
1.具有以下通式(I)的氨基磺酰脲類化合物
其中- R表示鹵原子如氯、氟、溴或碘；C1-C4直鏈或支鏈烷基或鹵代烷基；C1-C4直鏈或支鏈烷氧基或鹵代烷氧基；- n表示0或1；- R1和R2彼此相同或者不同，各表示氫原子；C1-C4直鏈或支鏈烷基或鹵代烷基；C1-C4直鏈或支鏈烷氧基或鹵代烷氧基；或者一起表示C2-C5亞烷基或氧亞烷基鏈；- R3和R4彼此相同或者不同，各表示氫原子；C1-C4直鏈或支鏈烷基或鹵代烷基；C3-C6直鏈或支鏈烷氧基或鹵代烷氧基；C3-C6直鏈或支鏈烯基或鹵代烯基；C3-C6直鏈或支鏈炔基或鹵代炔基；- R5和R6彼此相同或者不同，各表示氫原子；鹵原子如氯、氟、溴或碘；C1-C6直鏈或支鏈烷基或鹵代烷基；C1-C6直鏈或支鏈烷氨基；C2-C8直鏈或支鏈二烷基氨基；C3-C6環(huán)烷基或環(huán)烷氧基；C4-C7環(huán)烷基烷基或環(huán)烷基烷氧基；- Z表示CH或N。
2.包含通式(I)的氨基磺酰脲類化合物的除草劑p18
其中- R表示鹵原子如氯、氟、溴或碘；C1-C4直鏈或支鏈烷基或鹵代烷基；C1-C4直鏈或支鏈烷氧基或鹵代烷氧基；- n表示0或1；- R1和R2彼此相同或者不同，各表示氫原子；C1-C4直鏈或支鏈烷基或鹵代烷基；C1-C4直鏈或支鏈烷氧基或鹵代烷氧基；或者一起表示C2-C5亞烷基或氧亞烷基鏈；- R3和R4彼此相同或者不同，各表示氫原子；C1-C4直鏈或支鏈烷基或鹵代烷基；C3-C6直鏈或支鏈烷氧基或鹵代烷氧基；C3-C6直鏈或支鏈烯基或鹵代烯基；C3-C6直鏈或支鏈炔基或鹵代炔基；- R5和R6彼此相同或者不同，各表示氫原子；鹵原子如氯、氟、溴或碘；C1-C6直鏈或支鏈烷基或鹵代烷基；C1-C6直鏈或支鏈烷氨基；C2-C8直鏈或支鏈二烷基氨基；C3-C6環(huán)烷基或環(huán)烷氧基；C4-C7環(huán)烷基烷基或環(huán)烷基烷氧基；-Z表示CH或N。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的除草劑，它包含-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-N，N-二甲基-苯甲酰胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的除草劑，它包含-1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-{[2-(1-吡咯烷基羰基)苯基]氨磺?；鶀脲。
5.根據(jù)權(quán)利要求2的除草劑，它包含-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N-甲基苯甲酰胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求2的除草劑，它包含-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-N-乙基苯甲酰胺。
7.根據(jù)權(quán)利要求2的除草劑，它包含-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-N-甲氧基苯甲酰胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求2的除草劑，它包含-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲?；被酋０被鵠-N-甲氧基-N-甲基苯甲酰胺。
9.制備根據(jù)上述權(quán)利要求任一項的通式(I)的氨基磺酰脲類化合物的方法，該方法包括(a)在惰性有機(jī)溶劑的存在下，將以下通式(II)的雜環(huán)胺，
其中R4、R5、R6和Z的定義同上，與以下通式(III)的鹵磺?；惽杷狨シ磻?yīng)，X-SO2-NCO (III)其中X表示鹵原子，由此得到以下通式(IV)的鹵磺酰脲，
其中X、R4、R5、R6和Z的定義同上；(b)在有或者沒有堿及惰性有機(jī)溶劑的存在下，將步驟(a)中得到的通式(IV)的鹵磺酰脲與具有以下通式(V)的苯胺反應(yīng)
其中R、R1、R2和R3的定義同上。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中可用于步驟(a)和(b)的惰性有機(jī)溶劑選自芳香烴、氯代烴和醚。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的方法，其中步驟(b)中的有機(jī)堿選自脂族胺。
12.根據(jù)權(quán)利要求9-11任一項的方法，其中以上步驟(a)和(b)是在-70℃至所使用的溶劑的沸點之間的溫度條件下進(jìn)行。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中以上步驟(a)和(b)是在-20至30℃之間的溫度條件下進(jìn)行。
14.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中步驟(b)的反應(yīng)(即通式(V)的苯胺與通式(IV)的鹵磺酰脲之間的反應(yīng))通過直接加入用步驟(a)中使用的惰性有機(jī)溶劑稀釋的苯胺(V)和有機(jī)堿來進(jìn)行，不必分離出所說的鹵磺酰脲(IV)，并且在與第一步相同的容器中進(jìn)行操作。
15.含有一種或多種根據(jù)權(quán)利要求2-8任一項的氨基磺酰脲類化合物的除草組合物，所述組合物或者僅含有所述的氨基磺酰脲類化合物或者含有固體載體、液體稀釋劑、表面活性劑或其他活性成分。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的具有除草活性的組合物，其中活性成分的濃度在1％-90％之間。
17.一種在耕作區(qū)域內(nèi)防治雜草的方法，該方法包括向所說的區(qū)域內(nèi)施用根據(jù)權(quán)利要求15和16的組合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求1-8的通式(I)氨基磺酰脲類化合物的堿金屬、堿土金屬、任選烷基化的銨或有機(jī)胺的鹽。
19.含有根據(jù)權(quán)利要求18的通式(I)的氨基磺酰脲類化合物的鹽的除草劑組合物，所述組合物或者僅含有所述的鹽或者含有固體載體、液體稀釋劑、表面活性劑或其他活性成分。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的除草組合物，其中活性物質(zhì)的濃度在1％-90％之間。
21.一種在耕作區(qū)域內(nèi)防治雜草的方法，該方法包括向所說的區(qū)域內(nèi)施用根據(jù)權(quán)利要求19和20的組合物。
全文摘要
通式(Ⅰ)的氨基磺酰脲類化合物。下式的氨基磺酰脲類化合物對許多雜草具有高效除草活性。
文檔編號C07D251/46GK1252062SQ98804124
公開日2000年5月3日 申請日期1998年3月9日 優(yōu)先權(quán)日1997年3月13日
發(fā)明者F·比塔里尼, S·馬斯米尼, G·米阿薩, G·撒納迪, D·普托索, E·斯格諾里尼 申請人:伊薩羅里斯卡公司