專(zhuān)利名稱(chēng)：3－芳基－季酮酸衍生物、其生產(chǎn)和作為殺蟲(chóng)劑的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的3-芳基-4-羥基-Δ3-二氫-呋喃酮衍生物(3-芳基-季酮酸衍生物)，其制備方法和作為農(nóng)藥的應(yīng)用。
業(yè)已公開(kāi)某些取代的Δ3-二氫呋喃-2-酮衍生物具有除草性能(參見(jiàn)DE-A-4014420)。用作原料化合物的季酮酸衍生物(例如3-(2-甲基-苯基)-4-羥基-5-(4-氟苯基)-Δ3-二氫呋喃-2-酮)的合成也已描述于DE-A-4014420中。相似結(jié)構(gòu)的化合物可由Campbell等人發(fā)表于《化學(xué)協(xié)會(huì)雜志，Perkin學(xué)報(bào)》(J.Chem.Soc.，Perkin Trans.)1，1985，(8)1567-76)中的文章得知，該文中未提到這些化合物的殺蟲(chóng)和/或殺螨活性。再則，具有除草、殺螨和殺蟲(chóng)性能地3-芳基-Δ3-二氫呋喃酮衍生物公開(kāi)于EP-528156中，但描述于該文中的作用并不總是令人滿(mǎn)意的。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)新的式(I)3-芳基-4-羥基-Δ3-二氫呋喃酮衍生物，
其中A和B與其所鍵合的碳原子一起形成未取代或取代的5-或7-元環(huán)，該環(huán)
中插入至少一個(gè)雜原子，X 代表烷基、鹵素或烷氧基，Y 代表氫、烷基、鹵素、烷氧基或鹵代烷基，Z 代表烷基、鹵素或烷氧基，n 代表數(shù)字0、1、2或3，G 代表氫(a)或下列基團(tuán)之一，
E 代表相應(yīng)金屬離子或銨離子，L 代表氧或硫，M 代表氧或硫，R1 代表烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基，它們
各任選由鹵素取代，或代表環(huán)烷基，該環(huán)烷基可以插入至少一個(gè)雜原
子且它任選由鹵素、烷基或烷氧基取代，或代表在每種情況下任選取
代的苯基、苯烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳氧基烷基，R2 代表烷基、鏈烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基，它們各任選由鹵素
取代，或代表環(huán)烷基，該環(huán)烷基任選由鹵素、烷氧基或烷基取代，或
代表在每種情況下任選取代的苯基或芐基，R3、R4和R5相互獨(dú)立地代表烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、
烷硫基、鏈烯基硫基或環(huán)烷基硫基，它們各任選由鹵素取代，或代表
在每種情況下任選取代的苯基、芐基、苯氧基或苯硫基，且R6和R7相互獨(dú)立地代表氫，或代表烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、烷氧基或烷
氧基烷基，它們各任選由鹵素取代，或代表在每種情況下任選取代的
苯基或芐基，或在一起代表任選由氧或硫插入的烷二基。
考慮基團(tuán)G的各種含義(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，得下列主結(jié)構(gòu)(Ia)至(Ig)
其中A、B、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和n具有上述含義。
由于其一或多個(gè)手性中心，式(Ia)至(Ig)化合物通常以立體異構(gòu)體混合物的形式獲得。它們可以以其非對(duì)映異構(gòu)體的形式使用，但也可以以其純非對(duì)映異構(gòu)體或?qū)τ丑w的形式使用。
再則，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，新的式(I)3-芳基季酮酸衍生物通過(guò)描述于下文的方法之一獲得(A)式(Ia)的3-芳基-季酮酸，
其中A、B、X、Y、Z和n具有上述的含義，如下獲得使式(II)的羧酸酯
其中A、B、X、Y、Z和n具有上述含義，且R8 代表烷基、優(yōu)選C1-C8-烷基，在稀釋劑存在下和在堿存在下，進(jìn)行分子內(nèi)縮合反應(yīng)；和(B)式(Ib)化合物，
其中A、B、X、Y、Z、R1和n具有上述含義，如下獲得使式(Ia)化合物，
A、B、X、Y、Z和n具有上述含義，α)如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在酸結(jié)合劑存在下，與式(III)?；u反應(yīng)，
其中R1具有上述含義，且Hal 代表鹵素，特別是氯和溴；或β)如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在酸結(jié)合劑存在下，與式(IV)的羧酸酐反應(yīng)，
R1-CO-O-CO-R1 (IV)其中R1 具有上述含義；和(C)式(Ic-1)化合物，
其中A、B、X、Y、Z、R2和n具有上述含義，且M 代表氧或硫，如下獲得使式(Ia)化合物，
其中A、B、X、Y、Z和n具有上述含義，如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在酸結(jié)合劑存在下，與式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反應(yīng)，
R2-M-CO-Cl (V)其中R2和M具有上述含義；和(D)式(Ic-2)化合物
其中A、B、R2、X、Y、Z和n具有上述含義，且M代表氧或硫，如下獲得使式(Ia)化合物，
其中A、B、X、Y、Z和n具有上述含義，α)如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在酸結(jié)合劑存在下，與式(VI)氯單硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反應(yīng)，
其中M和R2具有上述含義；或β)如果需要在稀釋劑存在下和如果需要堿存在下，與二硫化碳，且之后與式(VII)的烷基鹵反應(yīng)，
R2-Hal(VII)其中R2 具有上述含義，且Hal 代表氯、溴或碘；和(E)式(Id)化合物，
其中A、B、X、Y、Z、R3和n具有上述含義，如下獲得使式(Ia)化合物，
其中A、B、X、Y、Z和n具有上述含義，如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在酸結(jié)合劑存在下，與式(VIII)的磺酰氯反應(yīng)，
R3-SO2-Cl(VIII)其中R3具有上述含義；和(F)式(Ie)化合物
其中A、B、L、X、Y、Z、R4、R5和n具有上述含義，如下獲得使式(Ia)化合物，
其中A、B、X、Y、Z和n具有上述含義，如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在酸結(jié)合劑存在下，與式(IX)的磷化合物反應(yīng)，
其中L、R4和R5具有上述含義，和Hal 代表鹵素，特別是氯或溴；(G)式(If)化合物，
其中A、B、X、Y、Z和n具有上述含義，且E 代表相應(yīng)金屬離子或銨離子，如下獲得使式(Ia)化合物，
其中A、B、X、Y、Z和n具有上述含義，如果需要在稀釋劑存在下，與式(X)或(XI)的金屬化合物或胺反應(yīng)，
其中Me 代表一或二價(jià)金屬，例如堿金屬或堿土金屬離子，例如Li+、Na+、
K+、Ca2+或Mg2+，t 代表數(shù)字1或2，R10、R11和R12相互獨(dú)立地代表氫或烷基(特別是C1-C8-烷基)和R13 代表氫、羥基或C1-C4-烷氧基；和(H)另外，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，式(Ig)化合物，
其中A、B、L、X、Y、Z、R6、R7和n具有上述含義，如下獲得使式(Ia)化合物，
A、B、X、Y、Z和n具有上述含義，α)如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在催化劑存在下，與式(XII)化合物反應(yīng)，
R6-N＝C＝L (XII)其中L和R6具有上述含義；或β)如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在酸結(jié)合劑存在下，與式(XIII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反應(yīng)，
其中L、R6和R7具有上述含義。
再則，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，新的式(I)化合物的突出之處在于其顯著的殺蟲(chóng)和殺螨作用。在上下文中提到的結(jié)構(gòu)式中列出的優(yōu)選取代基或基團(tuán)的范圍在下文中說(shuō)明。A和B優(yōu)選代表C4-C6-烷二基，該烷二基任選由相同或不同的下列取代基
單或多取代鹵素、C1-C8-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C1-C8-鹵代烷
基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基或苯基，且該烷二基中的不直接
相鄰的一或二個(gè)碳原子由下式基團(tuán)
和/或氧和/或硫替代。A和B特別優(yōu)選代表C4-C5-烷二基，該烷二基任選由相同或不同的下列取
代基單至四取代氟、氯、C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C6-
鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基或苯基，且該烷二基中的
不直接相鄰的一或二個(gè)碳原子由基團(tuán)
或由氧或由硫替代。A和B非常特別優(yōu)選代表C4-C5-烷二基，該烷二基任選由相同或不同的下
列取代基單至三取代氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁
基、異丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)己基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基
或苯基，且該烷二基中的一個(gè)碳原子由下式基團(tuán)
或由氧或由硫替代。X 優(yōu)選代表C1-C6-烷基、鹵素或C1-C6-烷氧基。X 特別優(yōu)選代表C1-C4-烷基、氟、氯、溴或C1-C4-烷氧基。X 非常特別優(yōu)選代表甲基、乙基、正丙基、異丙基、氟、氯、溴、甲氧 基或乙氧基。Y 優(yōu)選代表氫、C1-C6-烷基、鹵素、C1-C6-烷氧基或C1-C3-鹵代烷基。Y 特別優(yōu)選代表氫、C1-C4-烷基、氟、氯、溴、C1-C4-烷氧基或C1-C2 鹵代烷基。Y 非常特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁 基、叔丁基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基或三氟甲基。Z 優(yōu)選代表C1-C6-烷基、鹵素或C1-C6-烷氧基。Z 特別優(yōu)選代表C1-C4-烷基、氟、氯、溴或C1-C4-烷氧基。Z 非常特別優(yōu)選代表甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔 丁基、氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基。G 優(yōu)選代表氫(a)或下列基團(tuán)之一
其中E 代表相應(yīng)金屬離子或銨離子，L 代表氧或硫，且M 代表氧或硫，R1 優(yōu)選代表C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷
基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基，它
們各任選由鹵素單或多取代，或代表任選由鹵素、C1-C6-烷基或
C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環(huán)烷基且其中之不直接相鄰的一或二個(gè)
亞甲基任選由氧和/或硫替代，或代表苯基，該苯基任選由下列基團(tuán)
單至五取代鹵素、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-
鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-烷基磺酰
基，或代表苯基-C1-C6-烷基，該基團(tuán)任選由下列基團(tuán)單至五取代
鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵
代烷氧基，
或代表吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、嘧啶基或噻唑基，它們各
任選由鹵素或C1-C6-烷基單或二取代，
或代表苯氧基-C1-C6-烷基，該基團(tuán)任選由鹵素或C1-C6-烷基單至三
取代，
或代表吡啶氧基-C1-C6-烷基、嘧啶氧基-C1-C6-烷基或噻唑氧基-
C1-C6-烷基，它們各優(yōu)選由鹵素、氨基或C1-C6-烷基單或二取代，R2 優(yōu)選代表C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷
基或多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基，它們各任選由鹵素單或多取
代，
或代表C3-C8-環(huán)烷基，該環(huán)烷基任選由鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-
烷氧基單或多取代，
或代表苯基或芐基，它們各任選由下列基團(tuán)單至三取代鹵素、硝基、
C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C6-鹵代烷基，R3 優(yōu)選代表任選由鹵素單或多取代的C1-C8-烷基，或代表苯基或芐
基，它們各任選下列基團(tuán)單或多取代鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-
烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基或硝基，R4和R5相互獨(dú)立地優(yōu)選代表C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基
氨基、二-(C1-C8-)-烷基氨基、C1-C8-烷硫基、C3-C6-鏈烯基硫基
或C3-C7-環(huán)烷基硫基，它們各任選由鹵素單或多取代，
或代表苯基、苯氧基或苯硫基，它們各任選由下列基團(tuán)單或多取代
鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-
烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基，R6和R7相互獨(dú)立地優(yōu)選代表氫，或代表C1-C8-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、
C1-C8-烷氧基、C3-C8-鏈烯基或C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基，它們
各任選由鹵素單或多取代，
或代表苯基或芐基，它們各任選由下列基團(tuán)單至三取代鹵素、
C1-C8-烷基、C1-C8-鹵代烷基或C1-C8-烷氧基，或在一起代表C2-
C6-烷二基，該烷二基任選由氧或硫插入，R9 優(yōu)選代表氫、Q、COQ或CO2Q，
其中Q 可以是上述業(yè)已提到的R2中優(yōu)選的含義，n 優(yōu)選代表0、1或2。G 特別優(yōu)選代表氫(a)或下列基團(tuán)之一
其中E 代表相應(yīng)金屬離子或銨離子，L 代表氧或硫，且M 代表氧或硫，R1 特別優(yōu)選代表C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C1-
C6-烷基、C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷
基，它們各任選由氟、氯單至六取代，
或代表C3-C7-環(huán)烷基，該環(huán)烷基任選由氟、氯、C1-C5-烷基或C1-
C5-烷氧基取代，且該環(huán)烷基中之不直接相鄰的一或二個(gè)亞甲基任選
由氧和/或硫替代，
或代表苯基，該苯基任選由下列基團(tuán)單至三取代氟、氯、溴、硝基、
C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基、C1-C3-鹵代烷氧
基、C1-C4-烷硫基或C1-C4-烷基磺?；?，
或代表苯基-C1-C4-烷基，該基團(tuán)任選由下列基團(tuán)單至三取代氟、
氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C3-
鹵代烷氧基，
或代表吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、嘧啶基或噻唑基，它們各
任選由氟、氯、溴或C1-C4-烷基單或二取代，
或代表苯氧基-C1-C5-烷基，該基團(tuán)任選由氟、氯、溴或C1-C4-烷基
單或二取代，
或代表嘧啶氧基-C1-C5-烷基、吡啶氧基-C1-C5-烷基或噻唑氧基-
C1-C5-烷基，它們各優(yōu)選由氟、氯、溴、氨基或C1-C4-烷基單或二
取代，R2 特別優(yōu)選代表C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C2-
C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基，它們各任選由氟或氯單至
六取代，
或代表C3-C7-環(huán)烷基，該環(huán)烷基任選由氟、氯、C1-C3-烷基或C1-
C3-烷氧基單至六取代，
或代表苯基或芐基，它們各任選由下列基團(tuán)單或二取代氟、氯、溴、
硝基、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基或C1-C3-鹵代烷基，R3 特別優(yōu)選代表任選由氟或氯單至六取代的C1-C6-烷基，或代表苯基
或芐基，它們各任選下列基團(tuán)單或二取代氟、氯、溴、C1-C5-烷
基、C1-C5-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基、C1-C3-鹵代烷氧基、氰基或
硝基，R4和R5相互獨(dú)立地特別優(yōu)選代表C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-
烷基氨基、二-(C1-C6-)-烷基氨基、C1-C6-烷硫基、C3-C4-鏈烯基
硫基或C3-C6-環(huán)烷基硫基，它們各任選由氟或氯單至六取代，
或代表苯基、苯氧基或苯硫基，它們各任選由下列基團(tuán)單或二取代
氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-鹵代烷氧基、C1-C3-
烷硫基、C1-C3-鹵代烷硫基、C1-C3-烷基或C1-C3-鹵代烷基，R6和R7相互獨(dú)立地特別優(yōu)選代表氫，或代表C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷
基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-鏈烯基或C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，
它們各任選由氟或氯單至六取代，
或代表苯基或芐基，它們各任選由下列基團(tuán)單或二取代氟、氯、溴、
C1-C5-烷基、C1-C5-鹵代烷基或C1-C5-烷氧基，或在一起代表C2-
C6-烷二基，該烷二基任選由氧或硫插入，R9 特別優(yōu)選代表氫、Q、COQ或CO2Q，
其中Q 代表C1-C6-烷基、苯基或芐基，n 特別優(yōu)選代表0或1。G 非常特別優(yōu)選代表氫(a)或下列基團(tuán)之一
其中E 代表相應(yīng)金屬離子或銨離子，L 代表氧或硫，且M 代表氧或硫，R1 非常特別優(yōu)選代表C1-C14-烷基、C2-C14-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-
C1-C6-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C6-烷基或多-C1-C4-烷氧基-C1-
C4-烷基，它們各任選由氟或氯單至三取代，
或代表C3-C6-環(huán)烷基，該環(huán)烷基任選由下列基團(tuán)取代氟、氯、甲
基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、
丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基，且該
環(huán)烷基中的一個(gè)亞甲基任選由氧或硫替代，
或代表苯基，該苯基任選由下列基團(tuán)單或二取代氟、氯、溴、甲基、
乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲
硫基、乙硫基、甲磺酰基、乙磺?；蛳趸?，
或代表苯基-C1-C3-烷基，該基團(tuán)任選由下列基團(tuán)單或二取代氟、
氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、
三氟甲氧基，
或代表噻吩基、呋喃基或吡啶基，它們各任選由氟、氯、溴、甲基或
乙基單或二取代，
或代表苯氧基-C1-C4-烷基，該基團(tuán)任選由氟、氯、甲基或乙基單或
二取代，
或代表吡啶氧基-C1-C4-烷基、嘧啶氧基-C1-C4-烷基或噻唑氧基-
C1-C4-烷基，它們各任選由氟、氯、氨基、甲基或乙基單或二取代，R2 非常特別優(yōu)選代表C1-C14-烷基、C2-C14-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-
C2-C6-烷基或多-C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷基，它們各任選由氟或氯
單至三取代，
或代表C3-C6-環(huán)烷基，該環(huán)烷基任選由氟、氯、甲基、乙基、丙基、
異丙基或甲氧基單至三取代，
或代表苯基或芐基，它們各任選由下列基團(tuán)單或二取代氟、氯、硝
基、甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基，R3 非常特別優(yōu)選代表任選由氟或氯單至三取代的甲基、乙基、丙基或異
丙基，或代表苯基或芐基，它們各任選由下列基團(tuán)單或二取代氟、
氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異
丙氧基、叔丁氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基，R4和R5相互獨(dú)立地非常特別優(yōu)選代表C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、
C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-)-烷基氨基或C1-C4-烷硫基，它們各
任選由氟或氯單至三取代，
或代表苯基、苯氧基或苯硫基，它們各任選由下列基團(tuán)單或二取代
氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-氟代烷氧基、C1-C2-
烷硫基、C1-C2-氟代烷硫基、C1-C2-烷基或C1-C2-氟代烷基，R6和R7相互獨(dú)立地非常特別優(yōu)選代表氫，或代表C1-C4-烷基、C3-C6-
環(huán)烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C4-鏈烯基或C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷
基，它們各任選由氟或氯單至三取代，
或代表苯基或芐基，它們各任選由下列基團(tuán)單或二取代氟、氯、溴、
C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-烷氧基，或在一起代表C2-
C6-烷二基，該烷二基任選由氧或硫插入，R9 非常特別優(yōu)選代表氫、Q、COQ或CO2Q，
其中Q 代表C1-C4-烷基、苯基或芐基，n 非常特別優(yōu)選代表0或1。
在給出的定義中，飽和或未飽和烴基，以及與雜原子相連的烴基，例如烷氧基或烷硫基，在可能情況下可以是直鏈或支鏈的。
任選多取代的基團(tuán)可以由相同或不同取代基取代，所述的取代基是這些基團(tuán)所提到的取代基。
基團(tuán)或說(shuō)明的上述定義，一般或優(yōu)選的范圍，可以按需要任意組合，即各自范圍和優(yōu)選范圍間的組合也是可以的。它們適用于終產(chǎn)物、相應(yīng)地適用于前體和中間體。
本發(fā)明所優(yōu)選的是那些其中存在上述所提到的優(yōu)選含義組合的式(I)化合物。
本發(fā)明所特別優(yōu)選的是那些其中存在上述所提到的特別優(yōu)選含義組合的式(I)化合物。
本發(fā)明所非常特別優(yōu)選的是那些其中存在上述所提到的非常特別優(yōu)選含義組合的式(I)化合物。
優(yōu)選組的化合物是那些其中n代表數(shù)字1和取代基Z是在苯基6-位上的式(I)化合物。
再一組優(yōu)選組的化合物是那些其中n代表數(shù)字0和Y同時(shí)不代表氫的式(I)化合物。
另一組優(yōu)選化合物是那些其中n代表數(shù)字1和y同時(shí)代表氫的式(I)化合物。
除了在制備實(shí)施例中提到的化合物外，可以單獨(dú)提到列于表1至表4中的式(Ia)化合物。
表1
表2 含下式的化合物
其中X、Y和Z具有表1中給出的含義。表3 含有下式的化合物
其中X、Y和Z具有表1中給出的含義。表4 含有下式化合物
其中X、Y和Z是有表1中給出的含義。
如果根據(jù)方法(A)，采用1-(2，4-二氯苯基乙?；趸?-4-氧雜環(huán)己烷羧酸乙酯，本發(fā)明的反應(yīng)途徑可以由下列反應(yīng)式代表
如果根據(jù)方法(B)(方案α)，采用3-(2，4，6-三甲基苯基)-5，5-(亞乙基氧雜亞乙基)-季酮酸和新戊酰氯作原料，根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)途徑可以由下列反應(yīng)式代表
如果根據(jù)方法(B)(方案β)，采用3-(2，4，6-三甲基苯基)-5，5-亞乙基氧雜亞甲基-季酮酸和乙酸酐為原料，根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)途徑可以由下列反應(yīng)式代表
如果根據(jù)方法(C)，采用3-(2，4，6-三甲基苯基)-5，5-亞乙基氧雜亞甲基-季酮酸和氯甲酸乙氧基乙酯為原料，根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)途徑可以由下列反應(yīng)式代表
如果根據(jù)方法(Dα)，采用3-(2，4，6-三甲基苯基)-5，5-亞乙基氧雜亞乙基-季酮酸和氯單硫代甲酸甲酯為原料，根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)途徑可以由下列反應(yīng)式代表
如果根據(jù)方法(Dβ)，采用3-(2，4，6-三甲基苯基)-5，5-亞乙基硫雜亞乙基-季酮酸、二硫化碳和甲基碘為原料，根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)途徑可以由下列反應(yīng)式代表
如果根據(jù)方法(E)，采用3-(2，4，6-三甲基苯基)-5，5-亞甲基氧雜亞丙基-季酮酸和甲磺酰氯為原料，根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)途徑可以由下列反應(yīng)式代表
如果根據(jù)方法(F)，采用3-(2，4-二甲基苯基)-5，5-亞乙基硫雜亞乙基-季酮酸和氯甲硫代磷酸-(2，2，2-三氟乙基酯)為原料，根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)途徑可以由下列反應(yīng)式代表
如果根據(jù)方法(G)，采用3-(2，4，6-三甲基苯基)-5，5-亞乙基氧雜亞甲基-季酮酸和NaOH為原料，根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)途徑可以由下列反應(yīng)式代表
如果根據(jù)方法(Hα)，采用3-(2，4，6-三甲基苯基)-5，5-亞乙基氧雜亞乙基-季酮酸和異氰酸乙酯為原料，根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)途徑可以由下列反應(yīng)式代表
如果根據(jù)方法(Hβ)，采用3-(2，4，6-三甲基苯基)-5，5-(亞乙基乙酰氨基-亞乙基)-季酮酸和二甲基氨基甲酰氯為原料，根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)途徑可以由下列反應(yīng)式代表
式(II)化合物
其中A、B、X、Y、Z、n和R8具有上述含義，它在上面的方法(A)中需要作為原料，該化合物是新的。
式(II)化合物可以如下獲得；例如，將式(XIV)的2-羥基羧酸衍生物，
其中R8′代表氫(XIVa)或烷基(優(yōu)選C1-C8-烷基)(XIVb)和A和B具有上述含義，用式(XV)的苯基乙酰鹵酰化，
其中X、Y、Z和n具有上述含義，和Hal 代表氯或溴，(《化學(xué)通訊》(Chem.Reviews)52，237-416(1953))；且在R8’＝氫的情況下，將所形成的式(IIa)化合物
其中A、B、X、Y、Z和n具有上述含義，如果需要進(jìn)行酯化(《化學(xué)工業(yè))》(Chem.Ind.)(倫敦)1568(1968))。
某些式(XIV)化合物是已知的和/或可以通過(guò)已知的方法制備，例如由式(XVI)的氰基醇
其中A和B具有上述含義，[參見(jiàn)，例如，Nasarow，Unkowskii，Zh.Obshch.Khim.26，3486(1956)或Bennett，Waddington，《化學(xué)協(xié)會(huì)雜志)》(J.Chem.Soc.)2831(1929)]。
某些式(XVI)的化合物是已知的和/或可以通過(guò)已知的方法制備(參見(jiàn)Eichen，F(xiàn)ritz；Schmidt，Michal；Buchborn，Helga；Arch.Pharm.320，348-61，1987；Sargsyan，M.S.；Ukrtumyan，S.A.；GevorkyanA.A.；Arm.Khim.Zh 38 494-8，1985)。
式(XV)的苯基乙酰氯是已知的和/或可以通過(guò)已知的方法制備(參見(jiàn)，例如，Lutz，Hinkley，《美國(guó)化學(xué)協(xié)會(huì)雜志》(J.Amer.Chem.Soc.)72，4091(1950)，Harispe，Ann.Chim.(巴黎)11，6，第249、282、283頁(yè)(1936))。
式(III)的?；u、式(IV)的羧酸酐、式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯、式(VI)的氯單硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯、式(VII)的烷基鹵、式(VIII)的磺酰氯、式(IX)的磷化合物和式(X)和(XI)的金屬化合物或胺和式(XII)的異氰酸酯或式(XIII)的氨基甲酰氯，這些化合物是進(jìn)行方法(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)和(H)需要的另外的原料，它們一般是已知有機(jī)或無(wú)機(jī)化學(xué)的化合物。
方法(A)的特征在于，使式(II)的化合物，其中A、B、X、Y、Z、n和R8具有上述含義，在堿存在下進(jìn)行分子內(nèi)縮合反應(yīng)。
可以在方法(A)中采用的稀釋劑是所有的惰性有機(jī)溶劑。可以?xún)?yōu)選下列溶劑烴類(lèi)，如甲苯和二甲苯，還有醚類(lèi)，如二丁基醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚，還有極性溶劑，如二甲亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮，以及醇類(lèi)，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。
進(jìn)行本發(fā)明方法(A)時(shí)可以采用的堿(脫質(zhì)子劑)是所有的常規(guī)質(zhì)子受體?？梢?xún)?yōu)選采用下列堿金屬或堿土金屬的氧化物、氫氧化物或碳酸鹽，如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，所有這些也可以在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下進(jìn)行，催化劑如氯化三乙基芐基銨、溴化四丁基銨、Adogen 464(氯化甲基三烷基(C8-C10)銨)或TDA1(三-(甲氧基乙氧基-乙基)-胺)。
還可以使用堿金屬，如鈉或鉀。可以采用的其它物質(zhì)是堿金屬或堿土金屬的氨化物和氫化物，如氨基鈉、氫化鈉和氫化鈣，以及也可以是堿金屬醇化物，如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(A)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。通常，該方法是在-30℃和250℃間的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在0℃和150℃之間進(jìn)行。
本發(fā)明方法(A)通常是在常壓下進(jìn)行的。
當(dāng)進(jìn)行方法(A)時(shí)，式(II)的反應(yīng)物和脫質(zhì)子堿通常是以摩爾量進(jìn)行的。然而，過(guò)量使用一或另一種組分(至多3摩爾)也是可能的。
方法(Bα)的特征在于，使式(Ia)的化合物與式(III)的羧酸鹵反應(yīng)。
可以在本發(fā)明方法(Bα)中采用的稀釋劑是所有的對(duì)?；u有足夠惰性的溶劑。可以?xún)?yōu)選采用下列溶劑烴類(lèi)，如汽油、苯、甲苯、二甲苯和四氫化萘，還有鹵代烴類(lèi)，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯，另外還有酮類(lèi)，如丙酮和甲基異丙基酮，而且還有醚類(lèi)，如二乙醚、四氫呋喃和二噁烷，且也可以是羧酸酯類(lèi)，如乙酸乙酯，或其它強(qiáng)極性溶劑，如二甲亞砜和環(huán)丁砜。如果?；u對(duì)水解足夠的穩(wěn)定，則反應(yīng)也可以在水存在下進(jìn)行。
適合于本發(fā)明方法(Bα)反應(yīng)的酸結(jié)合劑是所有的常規(guī)酸受體?？梢?xún)?yōu)選采用下列季胺類(lèi)，如三乙胺、吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBU)、二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBN)、Hunig堿和N，N-二甲基苯胺，還有堿土金屬氧化物，如氧化鎂和氧化鈣，另外還有堿金屬碳酸鹽和堿土金屬的碳酸鹽，如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，和堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(Bα)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。通常，該方法是在-20℃和150℃間的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在0℃和100℃之間進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行方法(Bα)時(shí)，式(Ia)的原料和式(III)的羧酸鹵通常是以大致等量進(jìn)行的。然而，過(guò)量采用羧酸鹵(至多5摩爾)也是可能的。收集是通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行的。
方法(Bβ)的特征在于，使式(Ia)化合物與式(IV)的羧酸酐反應(yīng)。
優(yōu)選用于本發(fā)明方法(Bβ)的稀釋劑是那些采用?；葧r(shí)也優(yōu)選考慮的稀釋劑。此外，過(guò)量的羧酸酐也可以作為稀釋劑。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(Bβ)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。通常，該方法是在-20℃和150℃間的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在0℃和100℃之間進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行方法(Bβ)時(shí)，式(Ia)原料和式(IV)的羧酸酐通常是以大致等量進(jìn)行的。然而，過(guò)量采用羧酸酐(至多5摩爾)也是可能的。收集是通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行的。
通常，在該程序中將稀釋劑和過(guò)量的羧酸酐以及所形成的羧酸通過(guò)蒸餾或通過(guò)用有機(jī)溶劑或用水洗滌而除去。
方法(C)的特征在于，使式(Ia)的化合物與式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯反應(yīng)。
適合于本發(fā)明方法(C)反應(yīng)的酸結(jié)合劑是所有的常規(guī)酸受體?？梢?xún)?yōu)選采用下列季胺類(lèi)，如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBN、Hunig堿和N，N-二甲基苯胺，還有堿土金屬氧化物，如氧化鎂和氧化鈣，另外還有堿金屬碳酸鹽和堿土金屬的碳酸鹽，如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，和堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
可以在本發(fā)明方法(C)中采用的稀釋劑是所有的對(duì)式(V)的化合物有足夠惰性的溶劑?？梢?xún)?yōu)選采用下列溶劑烴類(lèi)，如汽油、苯、甲苯、二甲苯和四氫化萘，還有鹵代烴類(lèi)，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯，另外還有酮類(lèi)，如丙酮和甲基異丙基酮，而且還有醚類(lèi)，如二乙醚、四氫呋喃和二噁烷，且也可以是羧酸酯類(lèi)，如乙酸乙酯，或其它強(qiáng)極性溶劑，如二甲亞砜和環(huán)丁砜。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(C)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。如果該方法是在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行的，該反應(yīng)溫度通常是在-20℃和100℃間的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在0℃和50℃之間進(jìn)行。
本發(fā)明方法(C)通常是在常壓下進(jìn)行的。
當(dāng)進(jìn)行方法(C)時(shí)，式(Ia)原料和式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯通常是以大致等量進(jìn)行的。然而，采用一種或另一種組分過(guò)量(至多2摩爾)也是可能的。收集是通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行的。通常，在該程序中，將沉淀出的鹽移出，且所剩的反應(yīng)混合物通過(guò)汽提出稀釋劑來(lái)濃縮。
在制備方法(Dα)中，每摩爾式(Ia)的原料化合物在0至120℃下，優(yōu)選在20至60℃下，與通常大致1摩爾的式(VI)氯單硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反應(yīng)。
任選加入的適合的稀釋劑是所有的惰性極性有機(jī)溶劑，如醚類(lèi)、羧酸酯類(lèi)、鹵代烴類(lèi)、酰胺類(lèi)、醇類(lèi)、砜類(lèi)和亞砜類(lèi)。
優(yōu)選采用的物質(zhì)是二甲亞砜、二氯甲烷、乙酸乙酯、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二甲硫。
如果在優(yōu)選的實(shí)施方案中，式(Ia)化合物的烯醇鹽通過(guò)加入強(qiáng)的脫質(zhì)子劑制備，例如加入氫化鈉或叔丁醇鉀，可以省去加入另外的酸結(jié)合劑。
如果采用酸結(jié)合劑，則常規(guī)的無(wú)機(jī)或有機(jī)堿是適合的，可以提到的實(shí)例是氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶和三乙胺。
該反應(yīng)可以在常壓下或在加壓下進(jìn)行，優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。收集是通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行的。
在制備方法(Dβ)時(shí)，每摩爾式(Ia)的原料化合物加入等摩爾或過(guò)量的二硫化碳。此方法優(yōu)選在溫度0至50℃下進(jìn)行，特別是在20至30℃下進(jìn)行。
可以用于方法(D3)中的堿是所有的常規(guī)質(zhì)子受體?？梢?xún)?yōu)選采用的物質(zhì)是堿金屬氫化物、堿金屬醇化物、堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽、堿土金屬碳酸鹽、堿土金屬碳酸氫鹽或含氮的堿?？梢蕴岬降膶?shí)例是氫化鈉、甲醇鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈣、碳酸鉀、碳酸氫鈉、三乙胺、二芐基胺、二異丙基胺、吡啶、喹啉、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)和二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)。
可以用在此方法中的稀釋劑是所有的常規(guī)溶劑。
可以?xún)?yōu)選采用下列芳族烴類(lèi)，如苯或甲苯，醇類(lèi)，如甲醇、乙醇、異丙醇或乙二醇，腈類(lèi)，如乙腈，醚類(lèi)，如四氫呋喃或二噁烷，酰胺類(lèi)，如二甲基甲酰胺，或其它極性溶劑，如二甲亞砜或環(huán)丁砜。
在大多數(shù)情況下，首先由式(Ia)化合物通過(guò)加入脫質(zhì)子劑(如叔丁醇鉀或氫化鈉)制備相應(yīng)的鹽是方便的。式(Ia)與二硫化碳反應(yīng)，直至中間體化合物形成完畢，例如在室溫下攪拌幾小時(shí)。
與式(VII)烷基鹵的進(jìn)一步的反應(yīng)優(yōu)選是在0至70℃下進(jìn)行的，特別是在20至50℃下進(jìn)行。為此目的，至少采用等摩爾量的烷基鹵。
該方法是在常壓下或在加壓下進(jìn)行的，優(yōu)選是在常壓下進(jìn)行。
收集仍是通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行的。
在制備方法(E)中，每摩爾式(Ia)的原料化合物在0至150℃，優(yōu)選20至70℃下，與大致1摩爾的磺酰氯(VIII)反應(yīng)。
任選加入的適合的稀釋劑是所有的惰性極性有機(jī)溶劑，如醚類(lèi)、羧酸類(lèi)、酰胺類(lèi)、腈類(lèi)、砜類(lèi)、亞砜類(lèi)或鹵代烴類(lèi)，如二氯甲烷。
優(yōu)選采用的物質(zhì)是二甲亞砜、乙酸乙酯、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二甲硫或二氯甲烷。
如果在優(yōu)選的實(shí)施方案中，式(Ia)化合物的烯醇鹽是通過(guò)加入強(qiáng)的脫質(zhì)子劑(如氫化鈉或叔丁醇鉀)來(lái)合成的，可以省去加入另外的酸結(jié)合劑。
如果采用酸結(jié)合劑，則常規(guī)無(wú)機(jī)或有機(jī)堿是適合的，可以提到的實(shí)例是氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、三乙胺和吡啶。
此方法可以在常壓或加壓下進(jìn)行，優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。收集是通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行的。
在制備方法(F)中，每摩爾式(Ia)的原料化合物在-40至150℃，優(yōu)選-10至110℃下，與1至2摩爾，優(yōu)選1至1.3摩爾式(IX)磷化合物反應(yīng)，獲得結(jié)構(gòu)(Ie)的化合物。
任選加入的適合的稀釋劑是所有的惰性極性有機(jī)溶劑，如醚類(lèi)、羧酸類(lèi)、鹵代烴類(lèi)、酰胺類(lèi)、腈類(lèi)、硫化物、砜類(lèi)、亞砜類(lèi)等。
優(yōu)選乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷、二甲亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二甲硫。
任選加入的適合的酸結(jié)合劑是常規(guī)無(wú)機(jī)或有機(jī)堿，如氫氧化物或碳酸鹽。可以提到的實(shí)例是氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀和吡啶。
可以在常壓下或在加壓下進(jìn)行反應(yīng)，優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。收集是通過(guò)常規(guī)的有機(jī)化學(xué)方法進(jìn)行的。所獲得的終產(chǎn)物優(yōu)選通過(guò)結(jié)晶、色譜或通過(guò)所謂“早期蒸餾”(即在真空中去除揮發(fā)組分)來(lái)純化。
方法(G)的特征在于，使式(Ia)化合物與式(X)金屬化合物或式(XI)的胺反應(yīng)。
可以用于本發(fā)明方法(G)的稀釋劑優(yōu)選是醚類(lèi)，如四氫呋喃或二噁烷、二乙醚，或是醇類(lèi)，如甲醇、乙醇或異丙醇，但也可以是水。本發(fā)明方法(G)通常是在常壓下進(jìn)行的。該反應(yīng)的溫度通常是在-20℃和100℃之間，優(yōu)選在0℃和50℃間。
在制備方法(Hα)中，每摩爾式(Ia)的原料化合物是在0至100℃，優(yōu)選在20至50℃下，與大致1摩爾的式(XII)異氰酸酯反應(yīng)。
任選加入的適合的稀釋劑是所有的惰性有機(jī)溶劑，如醚類(lèi)、芳烴類(lèi)、羧酸酯類(lèi)、鹵代烴類(lèi)、酰胺類(lèi)、腈類(lèi)、砜類(lèi)或亞砜類(lèi)。
如果需要，可以加入催化劑以加速反應(yīng)。可以采用的催化劑非常有利的是錫有機(jī)化合物，如二月桂酸二丁基錫。此方法優(yōu)選是在常壓下進(jìn)行。
在制備方法(Hβ)中，每摩爾式(Ia)的原料化合物是在0至150℃，優(yōu)選在20至70℃下，與大致1摩爾的式(XIII)氨基甲酰氯反應(yīng)。
任選加入的適合的稀釋劑是所有的惰性有機(jī)溶劑，如醚類(lèi)、芳烴類(lèi)、羧酸酯類(lèi)、鹵代烴類(lèi)、酰胺類(lèi)、腈類(lèi)、砜類(lèi)或亞砜類(lèi)。
優(yōu)選采用的物質(zhì)是二甲亞砜、乙酸乙酯、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果在優(yōu)選的實(shí)施方案中，式(Ia)化合物的烯醇鹽是通過(guò)加入強(qiáng)的脫質(zhì)子劑(如氫化鈉或叔丁醇鉀)來(lái)合成的，可以省去加入另外的酸結(jié)合劑。
如果采用酸結(jié)合劑，則常規(guī)無(wú)機(jī)或有機(jī)堿是適合的，可以提到的實(shí)例是氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、三乙胺和吡啶。
本發(fā)明活性化合物適合防治動(dòng)物害蟲(chóng)，特別是出現(xiàn)在農(nóng)業(yè)、森林、貯藏產(chǎn)品和材料保護(hù)以及衛(wèi)生方面上的昆蟲(chóng)、蜱螨。它們優(yōu)選用作植物保護(hù)劑。它們對(duì)正常的敏感和抗性種類(lèi)和對(duì)所有或某些生長(zhǎng)發(fā)育階段有活性。上述害蟲(chóng)包括等足綱，例如，潮蟲(chóng)(Oniscus asellus)、鼠婦(Armadillidium vulgare)和斑鼠婦(Porcellio scaber)。倍足綱，例如，Blaniulus guttulatus。唇足綱，例如，地蜈蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜒(Scutigeraspec)。綜合綱，例如，潔幺蚰(Scutigerella immaculata)。纓尾目，例如，西洋衣魚(yú)(Lepisma saccharina)。彈尾目，例如，棘跳蟲(chóng)(Onychiurus armatus)。直翅目，例如，東方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德國(guó)小蠊(Blattellagermanica)、家蟋蟀(Acheta domesticus)、螻蛄屬(Gryllotalpaspp.)、亞洲飛蝗(Locusta migratoria)、殊種蚱蜢(Melanoplusdifferentialis)和沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。革翅目，例如，歐洲球螋(Forficula auricularia)。等翅目，例如，犀白蟻屬(Reticulitermes spp.)。虱目，例如，體虱(Pediculus humanus corporis)、血虱屬(Haematopinus spp.)和顎虱屬(Linognathus spp.)。食毛目，例如，嚙毛虱屬(Trichodectes spp.)和Damalinea spp.。纓翅目，例如，溫室條薊馬(Hercinothrips femoralis)和棉薊馬(Thrips tabaci)。半翅目，例如，扁盾蝽屬(Eurygaster spp.)、中棉紅蝽(Dysdercusintermedius)、甜菜擬網(wǎng)蝽(Piesma quadrata)、溫帶臭蝽(Cimexlectularius)、紅腹獵蝽(Phodnius prolixus)和錐蝽屬(Triatomaspp.)。同翅目，例如，甘藍(lán)粉虱(Aleurodes brassicae)、甘薯粉虱(Bemisiatabaci)、溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphisgossypii)、甘藍(lán)蚜(Brevicoryne brassicae)、茶隱瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、蘋(píng)果蚜(Doralispomi)、蘋(píng)果綿蚜(Eriosoma lanigerum)、桃大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、麥長(zhǎng)管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤額蚜屬(Myzusspp.)、忽布疣蚜(Phorodon humili)、禾谷縊管蚜(Rhopalosiphumpadi)、微葉蟬屬(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)、水土堅(jiān)蚧(Lecanium corni)、油欖黑盔蚧(Saissetia oleae)、灰稻虱(Laodelphax striatellus)、稻褐飛虱(Nilaparvata lugens)、紅園蚧(Aonidiella aurantii)、夾竹桃園蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧屬(Pseudococcus spp.)和木虱屬(Psylla spp.)。鱗翅目，例如，棉紅蛉蟲(chóng)(Pectinophora gossypiella)、松天蛾(Bupaluspiniarius)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、Lithocolletisblancardella、蘋(píng)果巢蛾(Hyponomeuta padella)、小菜蛾(Plutellamaculipennis)、天幕毛蟲(chóng)(Malacosoma neustris)、黃毒蛾(Euproctischrvsorrhoea)、毒蛾屬(Lymantria spp.)、棉潛蛾(Bucculatrixthurberiella)、桔潛葉蛾(Phyllocnistis citrella)、Agrotisspp.、Euxoa spp.、Feltia spp.、棉斑實(shí)蛾(Earias insulana)、棉鈴蟲(chóng)屬(Heliothis spp.)、甜菜夜蛾((Spodoptera exigua)、甘藍(lán)夜蛾(Mamestra brassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、斜紋夜蛾(Prodenia litura)、粘蟲(chóng)屬(Spodoptera spp.)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)、蘋(píng)蠹蛾(Carpocapsa pomonella)、粉蝶屬(Pierisspp.)、禾草螟屬(Chilo spp.)、Pyrausta nubilalis、Ephestiakuehniella、蠟螟(Galleria mellonella)、幕衣蛾(Tineolabisselliella)、袋衣蛾(Tinea pellionella)、褐織蛾(Hofmannophilapseudospretella)、Cacoecia podana、Capua reticulana、樅色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶長(zhǎng)卷蛾(Homona magnanima)和櫟綠卷蛾(Tortrix viridana)。鞘翅目，例如，具斑竊蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、大豆象(Acanthoscelides obtectus)、家天牛(Hylotrupesbajulus)、赤楊紫跳甲(Agelasrtica alni)、馬鈴薯甲蟲(chóng)(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)、條葉甲屬(Diabrotica spp.)、油菜藍(lán)跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥豆甲(Epilachna varivestis)、隱翅甲屬(Atomaria spp.)、鋸谷盜(Oryzaephilus surinamensis)、花象甲屬(Anthonomus spp.)、米象屬(Sitophilus spp.)、葡萄黑耳喙象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根象甲(Cosmopolites sordidus)、甘藍(lán)莢象甲(Ceuthorrhynchusassimilis)、苜蓿葉象蟲(chóng)(Hypera postica)、皮蠹屬(Dermestesspp.)、斑皮蠹屬(Trogoderma spp.)、圓皮蠹屬(Anthrenus spp.)、毛蠹屬(Attagenus spp.)、粉蠹屬(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲屬(Ptinus spp.)、金黃蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、擬谷盜屬(Triboliumspp.)、黃粉蟲(chóng)(Tenebrio molitor)、Agriotes spp.、Conoderusspp.、鰓角金龜(Melolontha melolontha)、六月金龜(Amphimallonsostitialis)和Costelytra zealandica。膜翅目，例如，鋸節(jié)葉蜂屬Diprion spp.、Hoplocampa spp.、田蟻屬(Lasius spp.)、小家蟻(Monomorium pharaonis)和胡蜂(Vespaspp.)。雙翅目，例如，伊蚊屬(Aedes spp.)、按蚊屬(Anopheles spp.)、庫(kù)蚊屬(Culex spp.)、黃猩猩果蠅(Drosophila melanogaster)、蠅屬(Musca spp.)、廁蠅屬(Fannia spp.)、紅頭麗蠅(Callophoraerythrocephala)、綠蠅屬(Lucilia spp.)、金蠅屬(Chrysomyiaspp.)、疽蠅屬(Cuterebra spp.)、胃蠅屬(Gastrophilus spp.)、虱蠅屬(Hippobosca spp.)、螫蠅屬(Stomoxys spp.)、狂蠅屬(Oestrusspp.)、皮蠅屬(Hypoderma spp.)、虻屬(Tabanus spp.)、Tanniaspp.、Bibio hortulanus、瑞典麥桿蠅(Oscinella frit)、Phorbiaspp.、菠菜潛葉花蠅(Pegomyia hyoscyami)、地中海實(shí)蠅(Ceratitiscapitata)、油欖實(shí)蠅(Dacus oleae)和沼澤大蚊(Tipula paludosa)。蚤目，例如，印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)和毛列蚤屬(Ceratophyllus spp.)。蛛形綱，例如，蝎(Scorpio maurus)和毒寇蛛(Latrodectusmactans)。蜱螨目，例如，粗腳粉螨(Acarus siro)、隱喙蜱屬(Argas spp.)、鈍喙蜱屬(Ornithodoros spp.)、雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、茶藨癭螨(Eriophyes ribis)、柑桔銹螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱屬(Boophilus spp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)、花蜱屬(Amblyomma spp.)、玻眼蜱屬(Hyalomma spp.)、硬蜱屬(Ixodesspp.)、瘙螨屬(Psoroptes spp.)、皮螨屬(Chorioptes spp.)、疥螨屬(Sarcoptes spp.)、跗線(xiàn)螨屬(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨屬(Panonychus spp.)和葉螨屬(Tetranychus spp.)。
本發(fā)明活性化合物的突出之處在于其強(qiáng)的殺蟲(chóng)和殺螨活性。它們對(duì)土壤害蟲(chóng)也有活性。
它們可以特別成功地采用來(lái)防治對(duì)植物有害的昆蟲(chóng)，例如對(duì)辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)幼蟲(chóng)、對(duì)黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps)幼蟲(chóng)或防治對(duì)植物有害的螨類(lèi)，如二點(diǎn)葉螨(Tetranychusurticae)。
式(I)活性化合物也具有一定的除草作用。
活性化合物可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)劑型，如溶液、乳劑、噴模粉、懸浮劑、可濕性粉劑、粉劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸乳劑、用活性化合物浸漬的天然和合成物質(zhì)和在用聚合物制成的微膠囊。
這些型劑可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物與填充劑，即液體溶劑和/或與固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
用水作填充劑的情況下，也可以用有機(jī)溶劑作助溶劑。作為液體溶劑，適合的主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類(lèi)、氯乙烯類(lèi)或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾份、礦物和植物油，醇類(lèi)，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類(lèi)，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲亞砜，以及水。
適合的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質(zhì)如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的固體載體適合的有例如壓碎和破碎的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機(jī)和無(wú)機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑是例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如粉狀、顆粒或乳膠形式的羧甲基纖維素和天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘合劑可以是礦物油和植物油。
也可能使用染料，如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營(yíng)養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。
制劑中通常含有按重量計(jì)0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％。
本發(fā)明活性化合物可以其商業(yè)上可行的制劑和由這些制劑制備的使用形式存在，所述的制劑為與如下的其它活性化合物的混合物殺蟲(chóng)劑、引誘劑、不育劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線(xiàn)蟲(chóng)劑、殺真菌劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或除草劑。殺蟲(chóng)劑包括例如磷酸酯類(lèi)、氨基甲酸酯、羧酸酯類(lèi)、氯代烴類(lèi)、苯基脲類(lèi)、由微生物生產(chǎn)的物質(zhì)，及其它。
在混合物中特別有利的組分是例如下列殺真菌劑
2-氨基丁烷、2-苯胺基-4-甲基-6-環(huán)丙基-嘧啶；2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺；2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧基亞氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺；8-羥基喹啉硫酸鹽；(E)-2-{2-[6-(2-氰基-苯氧基)嘧啶-4-氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(OPP)、aldimorph、氨丙磷酸、敵菌靈、戊環(huán)唑、苯霜靈、碘萎靈、苯菌靈、樂(lè)殺螨、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁賽特、石硫合劑、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、甲基克殺螨、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫雜靈、霜脲氰、環(huán)唑醇、酯菌胺、防霉酚、芐氯三唑醇、抑菌靈、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲嘧醇、烯酰嗎啉、烯唑醇、清螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農(nóng)、十二烷胍、腙菌酮、克菌散、環(huán)氧唑(epoxyconazole)、乙嘧啶、氯唑靈、雙氯苯嘧啶、苯氰唑、一甲呋萎靈、種衣酯、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、乙酸三苯基錫、三苯羥基錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、fludioxonil、氟氯菌核利、fluquinconazole、氟哇唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、乙磷鋁、四氯苯酞、麥穗寧、呋霜靈、拌種胺、雙胍辛、六氯苯、己唑醇、甲羥異φ唑、抑霉唑、酰胺唑、雙胍辛醋酸鹽、異稻瘟凈、異菌脲、稻瘟靈、春日霉素、銅制劑如氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、堿式氯化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉酮和波爾多混合物、雙代混劑、代森錳鋅、代森錳、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、metconazole、磺菌威、擔(dān)菌胺、代森聯(lián)、噻菌胺、腈菌唑、福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、噁酰胺、oxamocarb、氧化萎銹靈、perfurazoat、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、匹馬菌素、哌啶寧、多氧霉素、烯丙異噻唑、咪鮮安、二甲菌核利、霜霉威、丙環(huán)唑、甲基代森鋅、定菌磷、啶斑肟、pyrimethanil、咯喹酮、五氯硝基苯、硫磺和硫制劑、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、甲基托布津、福美雙、甲基立枯靈、對(duì)甲抑菌靈、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、楊菌胺、三環(huán)唑、環(huán)嗎啉、氟菌唑、嗪氨靈、triticonazole、有效霉素A.Vinclozolin、代森鋅、福美鋅。殺細(xì)菌劑
拌棉酚、防霉酚、氯定、福美鎳、春日霉素、異噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙異噻唑、鏈霉素、酞枯酸、硫酸銅和其它銅制劑。殺蟲(chóng)劑/殺螨劑/殺線(xiàn)蟲(chóng)劑
齊墩螨素、AC303630、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉鈴?fù)?、涕滅威、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、齊墩螨素(avermectin)、AZ60541、azadirachtin、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑錫、蘇蕓金桿菌、苯噁威、丙硫克百威、殺蟲(chóng)磺、乙體氟氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基噠螨酮、硫線(xiàn)磷、西維因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、CGA157419、CGA184699、除線(xiàn)威、chlorethoxyfos、毒蟲(chóng)畏、定蟲(chóng)隆、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、順式芐呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、殺螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、內(nèi)吸磷、異吸磷II、殺螨隆、地亞農(nóng)、氯線(xiàn)磷、敵敵畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏蟲(chóng)脲、樂(lè)果、甲基毒蟲(chóng)畏、二噁硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙線(xiàn)磷、乙嘧硫磷、克線(xiàn)磷、喹螨醚、螨完錫、殺螟硫磷、仲丁威、苯硫威、雙氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、銳勁特(fipronil)、氟啶胺、fluazuron、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟蟲(chóng)脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地蟲(chóng)硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋線(xiàn)威、六六六、庚蟲(chóng)磷、氟鈴脲、噻螨酮、咪蚜胺、異稻瘟凈、氯唑磷、異丙胺磷、異丙威、噁唑磷、伊維菌素、λ-三氟氯氰菊酯、lufenuron、馬拉硫磷、滅蚜硫磷、速滅磷、倍硫磷亞砜、蝸牛敵、蟲(chóng)螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、滅多威、速滅威、米爾倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC184、NI25、nitenpyram、氧樂(lè)果、草肟威、砜吸硫磷、異砜磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙蟲(chóng)威、殘殺威、低毒硫磷、發(fā)果、pymetrozin、pyrachlophos、吡唑硫磷、苯噠嗪硫磷、反滅菊酯、除蟲(chóng)菊、噠螨酮、pyrimidifen、蚊蠅醚、喹硫磷、RH5992、水楊硫磷、硫線(xiàn)磷、silafluofen、治螟磷、甲丙硫磷、tebufenozide、tebufenpyrad、特丁嘧啶硫磷、伏蟲(chóng)隆、七氟菊酯、雙硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、殺蟲(chóng)畏、thiafenox、硫雙滅多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹線(xiàn)磷、蘇蕓金菌素、四溴菊酯、苯賽螨、三唑磷、triazuron、敵百蟲(chóng)、殺蟲(chóng)隆、trimethacarb、完滅硫磷、二甲威、二甲苯威、YI5301/5302、zetamethrin。除草劑
例如酰苯胺類(lèi)如吡氟草胺、敵稗；芳基羧酸類(lèi)如二氯吡啶甲酸、麥草畏和毒草定；芳氧羧酸類(lèi)如2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、氟草煙、2甲4氯、2甲4氯丙酸和綠草定；芳氧基苯氧羧酸酯類(lèi)如禾草靈、噁唑禾草靈、吡氟禾草靈和喹禾靈；連氮酮類(lèi)如殺草敏、噠草伏；氨基甲酸酯類(lèi)如氯苯胺靈、甜菜安、甜菜寧和苯胺靈；氯乙酰苯胺類(lèi)如甲草胺、乙草胺、丁草胺、吡草胺、異丙草胺、丙草胺、毒草胺；二硝基苯胺類(lèi)如安磺靈、二甲戊樂(lè)靈和氟樂(lè)靈；二苯醚類(lèi)如三氟羧草醚、甲羧除草醚、乙羧氟草醚、氟黃胺草醚、halosafen、乳氟禾草靈和乙氧氟草醚；脲類(lèi)如綠麥隆、敵草隆、伏草隆、異丙隆、利谷隆、甲基苯噻隆；羥胺類(lèi)如禾草滅、烯草酮、噻草酮、稀禾定和肟草酮；咪唑啉酮類(lèi)如咪草煙、咪草酯、滅草煙和滅草喹；腈類(lèi)如溴苯腈、敵草腈和碘苯腈；氧乙酰胺類(lèi)如苯噻草胺；磺酰脲類(lèi)如amidosufuron、芐嘧黃隆、氯嘧黃隆、綠黃隆、醚黃隆、甲黃隆、煙嘧黃隆、氟嘧黃隆、吡嘧黃隆、噻黃隆和苯黃??；硫代氨基甲酸酯類(lèi)如丁草特、滅草特、燕麥敵、茵達(dá)滅、禾草畏、草達(dá)滅、芐草丹、殺草丹、野麥畏；三嗪類(lèi)如莠去津、氰草津、西瑪津、西草凈、特丁凈；噻嗪酮類(lèi)如環(huán)嗪酮、苯嗪草酮和嗪草酮；其它除草劑如殺草強(qiáng)、呋草黃、滅草松、環(huán)庚草醚、異噁草酮、二氯吡啶酸、雙苯唑快、氟硫草定、乙呋草黃、氟咯草酮、草銨膦、草甘膦、isoxaben、噠草特、二氯喹啉酸、喹草酸、草硫膦和滅草環(huán)。
此外，本發(fā)明活性化合物可以以其商業(yè)上可行的制劑和以由這些制劑制備的使用形式存在。這些制劑可以是與增效劑的混合物。增效劑是可以增加活性化合物活性，而所添加的增效劑本身無(wú)需有活性的化合物。
由商業(yè)上可行的制劑制備的使用形式中的活性化合物的含量可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。使用形式的活性化合物濃度可以是按重量計(jì)O.O000001至95％的活性化合物，優(yōu)選在按重量計(jì)0.0001至1％間。
使用形式是以適合之的常規(guī)形式使用的。
當(dāng)防治衛(wèi)生和貯藏產(chǎn)品方面的害蟲(chóng)時(shí)，活性化合物的突出之處在于其在木材和陶土上的顯著殘留作用和對(duì)石灰處理過(guò)的底物上的堿的良好的穩(wěn)定性。
本發(fā)明活性化合物不僅對(duì)植物、衛(wèi)生和貯藏產(chǎn)品害蟲(chóng)有活性，而且在獸醫(yī)方面，對(duì)動(dòng)物寄生蟲(chóng)(體外寄生蟲(chóng))如龜甲蜱(schildzecken)、隱喙蜱科、疥螨、恙螨科、(叮咬和吸吮)蠅、寄生蠅幼蟲(chóng)、毛虱、鳥(niǎo)虱和蚤有活性。這些寄生蟲(chóng)包括虱目，例如，血虱屬(Haematopinus spp.)、顎虱屬(Linognathusspp.)、虱屬(Pediculus spp.)、陰虱屬(Phthirus spp.)、盲虱屬(Solenoptes spp.)。虱目，例如，體虱(Pediculus humanus corporis)、血虱屬(Haematopinus spp.)和顎虱屬(Linognathus spp.)。食毛目及amblycerina和Ischnocerina，例如，毛鳥(niǎo)虱屬(Trimenoponspp.)、短角鳥(niǎo)虱屬(Menopon spp.)、巨毛虱屬(Trinoton spp.)、羽虱屬(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentronspp.、Damalinea spp.、嚙毛虱屬(Trichodectes spp.)和felicolaspp.。雙翅目及長(zhǎng)角亞目和短角亞目，例如，伊蚊屬(Aedes spp.)、按蚊屬(Anopheles spp.)、庫(kù)蚊屬(Culex spp.)、蚋屬(Simulium spp.)、真蚋屬(Eusimulium spp.)、白蛉屬(Phlebotomus spp.)、盧蚊屬(Lutzomyia spp.)、庫(kù)蚊屬(Culicoides spp.)、斑虻屬(Chrysopsspp.)、Hybomitra spp.、Atylotus spp.、虻屬(Tabanus spp.)、麻虻屬(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、Braula spp.、蠅屬(Musca spp.)、Hydrotaea spp.、螫蠅屬(Stomoxys spp.)、血蠅屬(Haematobia spp.)、Morellia spp.、廁蠅屬(Fannia spp.)、舌蠅屬(Glossina spp.)、麗蠅屬(Calliphora spp.)、綠蠅屬(Luciliaspp.)、金蠅屬(Chrysomyia spp.)、肉蠅屬(Wohlfahrtia spp.)、麻蠅屬(Sarcophaga spp.)、狂蠅屬(Oestrus spp.)、皮蠅屬(Hypodermaspp.)、胃蠅屬(Gastrophilus spp.)、虱蠅屬(Hippobosca spp.)、lipoptena spp.和羊虱蠅屬(Melophagus spp.)。蚤目，例如，蚤屬(Pulex spp.)、櫛頭蚤屬(Ctenocephalides spp.)、鼠客蚤屬(Xenopsylla spp.)、毛列蚤屬(Ceratophyllus spp.)。半翅目，例如，臭蟲(chóng)屬(Cimex spp.)、錐蝽屬(Triatoma spp.)、紅腹獵蝽屬(Phodnius spp.)、全圓蝽屬(Panstrongylus spp.)。蜚蠊目，例如，東方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、德國(guó)小蠊(Blattela germanica)、Suppella spp.。蜱螨目及后氣亞目(Metastigmata)和中氣亞目(mesostigmata)，例如，隱喙蜱屬(Argas spp.)、鈍喙蜱屬(Ornithodorus spp.)、Otabiusspp.、硬蜱屬(Ixodes spp.)、花蜱屬(Amblyomma spp.)、牛蜱屬(Boophilus spp.)、革蜱屬(Dermacentor spp.)、血蜱屬(Haemaphysalis spp.)、眼玻蜱屬(Hyalomma spp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)、刺皮螨屬(Dermanyssus spp.)、Raillietiaspp.、肺刺螨屬(Pneumonyssus spp.)、胸口螨屬(Sternostomaspp.)、瓦螨屬(Varroa spp.)。Actinedida(后氣孔亞目)和Acaridida(無(wú)氣孔亞目)，例如，蜂盾螨屬(Acarapis spp.)、姬螯螨屬(Cheyletiella spp.)、禽螯螨屬(Ornithocheyletia spp.)、肉螨屬(Myobia spp.)、綿羊疥螨屬(Psorergates spp.)、脂螨屬(Demodex spp.)、恙螨屬(Trombiculaspp.)、牦螨屬(Listrophorus spp.)、粉螨屬(Acarus spp.)、食酪螨屬(Tyrophaus spp.)、嗜木螨屬(Caloglyphus spp.)、Hypodectesspp.、翼衣屬(Pterolichus spp.)、瘙螨屬(Psoroptes spp.)、皮螨屬(Chorioptes spp.)、Otodectes spp.、疥螨屬(Sarcoptesspp.)、Notoedres spp.、鳥(niǎo)疥螨屬(Knemidocoptes spp.)、雞螨屬(Cytodites spp.)、雞雛螨屬(Laminosioptes spp.)。
例如，它們對(duì)微小牛蜱、Lucilia cuprina和家蠅顯示出突出的活性。
本發(fā)明式(I)活性化合物也適合防治侵害如下動(dòng)物的節(jié)肢動(dòng)物牲畜例如牛、綿羊、山羊、馬、豬、猴、駱駝、水牛、免、雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂，其它家養(yǎng)動(dòng)物，如狗、貓、籠養(yǎng)鳥(niǎo)、水箱中的魚(yú)，和所謂的實(shí)驗(yàn)動(dòng)物，例如倉(cāng)鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。防治這些節(jié)肢動(dòng)物時(shí)，旨在降低死亡和工作中的(與肉、毛、皮、蛋、蜜等等相關(guān))損耗。這樣，采用本發(fā)明活性化合物使更經(jīng)濟(jì)有效的動(dòng)物管理成為可能。
本發(fā)明活性化合物可以使用在獸醫(yī)方面，使用是以已知的方式，通過(guò)外部施用，例如以片劑、膠囊、藥水、獸用頓服劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、食入法、栓劑的方式，通過(guò)非腸道施藥，例如注射(肌內(nèi)、皮下、靜脈內(nèi)、腹腔內(nèi)等)、植入，經(jīng)鼻施用，經(jīng)皮施用，例如通過(guò)沐浴或浸蘸、噴霧、澆潑、點(diǎn)涂、洗刷、噴粉的方式，以及借助含有活性化合物的成形物件，如頸環(huán)、耳標(biāo)、尾牌、腿箍、籠頭、標(biāo)記設(shè)備等。
當(dāng)用于畜禽、家養(yǎng)動(dòng)物等時(shí)，式(I)的活性化合物可以以制劑的形式(例如粉劑、乳劑、流動(dòng)劑)使用，所述的制劑中含有按重量計(jì)1至80％的活性化合物，該制劑可以直接施用或稀釋100至10000倍后施用，或者它們可以以化學(xué)浴的形式使用。
另外，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明式(I)化合物對(duì)破壞工業(yè)材料的昆蟲(chóng)具有強(qiáng)的殺蟲(chóng)作用?？梢粤信e且是優(yōu)選的昆蟲(chóng)是下列，但不限于這些昆蟲(chóng)甲蟲(chóng)如家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophorus pilosis、具斑竊蠹(Anobium punctatum)、Xestobium rufovillosum、Ptilinuspecticornis、Dendrobium pertinex、Ernobium mollis、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(L.africanus)、平頸粉蠹(L.planicollis)、桴粉蠹(L.linesris)、L.pubescens、Trogoxylon aequale、鱗毛粉蠹(Minthesrugicollis)、小蠹(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑長(zhǎng)蠹(Apate monachus)、槲長(zhǎng)蠹(Bostyrchus capucins)、Heterobostrychus brunneus、Sinoxylon spec.、竹長(zhǎng)蠹(Dinoderusminutus)。革翅目，如小鋼青樹(shù)蜂(Sirex juvencus)、大樹(shù)蜂(Urocerus gigas)、U.gigastaignus、U.augur。白蟻，如木白蟻(Kalotermes flavicollis)、隱白蟻(Cryptotermes brevis)、灰點(diǎn)異白蟻(Heterotermes indicola)、黃胸散白蟻(Reticulitermesflavipes)、R.santonecsis、R.lucifugus、澳洲白蟻(Mastotermes darwiniensis)、Zootermopsis nevadensis、家白蟻(Coptotermes formosanus)。衣魚(yú)如西洋衣魚(yú)(Lepisma saccharina)。
在本文中，工業(yè)材料應(yīng)理解為無(wú)生命的材料如優(yōu)選的是塑料、膠水、粘性材料、紙和硬紙板、皮革、木材和木制品和涂料。
可防止害蟲(chóng)侵襲的材料特別優(yōu)選木材和木制品。
可以用本發(fā)明的藥劑或含有之的組合物保護(hù)的木材和木制品應(yīng)理解為有下列含義，例如，建筑木料、木梁、鐵道枕木、橋梁組件、橋形碼頭、木車(chē)、盒、箱、容器、電線(xiàn)桿、木質(zhì)礦道頂木、木制的門(mén)窗、膠合板、碎料板、木工的制品、或通常用在建筑或細(xì)木工中的木制品。
本發(fā)明活性化合物可以以其原樣、以其濃縮物或通常的常規(guī)制劑使用。所述的常規(guī)制劑是例如可濕性粉劑、顆粒劑、溶液、懸浮劑、乳劑或膏劑。
上述制劑可以以本身已知的方式制備，例如通過(guò)將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、防水劑、需要時(shí)的脫水劑和UV穩(wěn)定劑和需要時(shí)的著色劑和染料和其它加工輔助劑相混合。
用于保護(hù)木材和木制品的殺蟲(chóng)組合物或濃縮物包含濃度為按重量計(jì)0.0001至95％，特別是按重量計(jì)0.001至60％的活性化合物。
所采用的藥劑或濃縮物的量取決于昆蟲(chóng)的種類(lèi)和密度，以及介質(zhì)。所用最佳量可以在每種情況下由一系列試驗(yàn)來(lái)確定。然而，一般而言，以所要保護(hù)的材料為基準(zhǔn)，采用按重量計(jì)0.0001至20％，優(yōu)選按重量計(jì)0.001至10％的活性化合物已足矣。
所用的溶劑和/或稀釋劑是有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性的油性或油樣溶劑或溶劑混合物和/或極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或水，且如果需要是乳化劑和/或潤(rùn)濕劑。
所用的有機(jī)化學(xué)溶劑優(yōu)選是油性或油樣溶劑，所述的溶劑具有大于35的揮發(fā)度和高于30℃的閃點(diǎn)，優(yōu)選高于45℃。用作這種油性或油樣溶劑的物質(zhì)是低揮發(fā)性的，且不溶于水，這類(lèi)物質(zhì)適合的有礦物油或其芳族餾份且含有礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選是高純汽油、石油和/或烷基苯。
使用沸程為170到220℃的礦物油、沸程為170到220℃的高純汽油、沸程為250到350℃的碇子油、沸程為160到280℃的石油或芳族化合物、松節(jié)油等等是有利的。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，所用的物質(zhì)是沸程為180至210℃的液體脂族烴或沸程為180至220℃的芳族和脂族烴的高沸點(diǎn)混合物和/或碇子油和/或單氯萘，優(yōu)選α-單氯萘。
揮發(fā)度高于35且閃點(diǎn)高于30℃，優(yōu)選高于45℃的低揮發(fā)性有機(jī)油性或油樣溶劑，可以部分地由易揮發(fā)或中揮發(fā)性的有機(jī)化學(xué)溶劑替代，其前提條件是，溶劑混合物也具有高于35的揮發(fā)度且閃點(diǎn)高于30℃，優(yōu)選高于45℃，且殺蟲(chóng)劑/殺真菌劑混合物在此溶劑混合物中是可溶的或可乳化的。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，部分有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物或脂族極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物被替代。優(yōu)選采用的物質(zhì)是含有羥基和/或酯和/或醚基團(tuán)的脂族有機(jī)化學(xué)溶劑，如例如乙二醇醚、酯等。
在本發(fā)明范圍內(nèi)使用的有機(jī)化學(xué)粘合劑是本身已知的粘合干性油和/或合成樹(shù)脂，它們可以用水稀釋和/或在所采用的有機(jī)化學(xué)溶劑中是可溶的、可分散的或可乳化的，特別是那些由如下組成，或包含如下成分的粘合劑丙烯酸樹(shù)酯、乙烯樹(shù)脂，例如聚乙酸乙烯酯、聚酯樹(shù)酯、縮聚或加聚樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂或改性的醇酸樹(shù)脂、苯酚樹(shù)脂、烴類(lèi)樹(shù)脂如茚-香豆酮樹(shù)脂、硅氧烷樹(shù)脂、干性植物油和/或干性油和/或以天然和/或合成樹(shù)脂為基礎(chǔ)的物理干性粘合劑。
用作粘合劑的合成樹(shù)脂可以以乳液、分散液或溶液的形式使用。瀝青或?yàn)r青狀物質(zhì)也可以用作粘合劑，其量至多為按重量計(jì)10％。此外，可以采用已知的著色劑、染料、防水劑、調(diào)味劑和抑制劑或抗腐蝕劑等。
根據(jù)本發(fā)明，組合物或濃縮物優(yōu)選含有至少一種醇酸樹(shù)脂或改性醇酸樹(shù)脂和/或干性植物油作為有機(jī)化學(xué)粘合劑。根據(jù)本發(fā)明所優(yōu)選采用的物質(zhì)是油含量超過(guò)按重量計(jì)45％，優(yōu)選50至68％的醇酸樹(shù)脂。
所有的或部分上述粘合劑可以由固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替代。這些添加劑是旨在防止活性化合物的揮發(fā)和結(jié)晶或沉淀。它們優(yōu)選替代0.01至30％的粘合劑(以所用的粘合劑的100％為基準(zhǔn))。
增塑劑來(lái)自屬于下列化學(xué)分類(lèi)的物質(zhì)鄰苯二甲酸酯類(lèi)，如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐基丁基酯，磷酸酯類(lèi)，如磷酸三丁酯，己二酸酯類(lèi)，如二(2-乙基己基)己二酸酯，硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯類(lèi)，如油酸丁酯，甘油醚類(lèi)或高分子量乙二醇醚類(lèi)、甘油酯類(lèi)和對(duì)甲苯磺酸酯類(lèi)。
固定劑化學(xué)上基于聚乙烯烷基醚類(lèi)如聚乙烯甲基醚，或酮類(lèi)如二苯甲酮或亞乙基二苯甲酮。
另一種適合的溶劑或稀釋劑是(特別是)水，如果需要是水與一或多種上述有機(jī)化學(xué)溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑的混合物。
特別有效的木材保護(hù)通過(guò)工業(yè)規(guī)模的浸漬工藝，例如真空、雙真空或壓力工藝的方式獲得。
如果需要，直接可用的組合物可以包含其它殺蟲(chóng)劑和(如果需要)也可以有一或多種殺真菌劑。
可能混合于其中的另外的組分優(yōu)選是WO 94/29268中提到的殺蟲(chóng)劑和殺真菌劑。在上述文獻(xiàn)中提到的化合物明確地說(shuō)是本發(fā)明申請(qǐng)的一部分。
可以非常特別優(yōu)選地混合于其中的組分是殺蟲(chóng)劑如毒死蜱、辛硫磷、silafluofin、氟氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、咪呀胺、NI-25、氟蟲(chóng)脲、氟鈴脲和殺蟲(chóng)隆，以及殺真菌劑如環(huán)氧唑(epoxyconazole)、己唑醇、戊環(huán)醇、丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)唑醇、metconazole、抑霉唑、苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用可以參見(jiàn)下列實(shí)施例。制備實(shí)施例實(shí)施例(Ia-1)
將67.3g(0.60mol)叔丁醇鉀導(dǎo)入400ml無(wú)水二甲基甲酰胺(DMF)中，在0至10℃下，滴加入133.6g(0.40mol)1-(2，4，6-三甲基苯基乙酰基氧基)-4-氧雜-環(huán)己基羧酸乙酯的溶液。將此混合物在室溫下攪拌過(guò)夜。
收集時(shí)，將反應(yīng)混合物緩慢滴加入2升冰冷的1N鹽酸中，沉淀物用抽吸濾出，并用水徹底洗滌，產(chǎn)物在真空烘干箱中干燥。
純化時(shí)，將粗產(chǎn)物用正己烷煮沸，再次用抽吸過(guò)濾，并干燥。
收率91.6g(理論值的76％)固體物，熔點(diǎn)224-226℃。
下列式(Ia)化合物類(lèi)似地或根據(jù)一般的制備說(shuō)明獲得(在表中采用下列縮寫(xiě)Me＝甲基、Et＝乙基、Pr＝丙基、Bu＝丁基、Ph＝苯基)
表5
實(shí)施例(Ib-1)
將28.8g(0.10mol)3-(2，4，6-三甲基苯基)-5，5-亞乙基-氧雜-亞乙基季酮酸按例(Ia-1)導(dǎo)入400ml無(wú)水二氯甲烷中，加入15.2g(0.15mol)三乙胺，并在0至10℃下，滴加入15.7g(0.13mol)新戊酰氯溶液。將此混合物在室溫下攪拌幾小時(shí)。
收集時(shí)，將反應(yīng)混合物依次用10％濃度的檸檬酸、碳酸氫鈉溶液和水洗滌，有機(jī)相經(jīng)硫酸鈉干燥，并蒸發(fā)。
純化時(shí)，將粗產(chǎn)物用石油醚攪拌，并用抽吸濾出。
收率29.4g(理論值的78％)固體物，熔點(diǎn)119-120℃。
下列式(Ib)至(Ig)化合物類(lèi)似地或根據(jù)一般的制備說(shuō)明獲得
表6
表7
表8
式(II)中間體的制備實(shí)施例實(shí)施例(II-1)
將31.3g(0.18mol)1-羥基-4-氧雜-環(huán)己烷羧酸乙酯導(dǎo)入150ml二氯甲烷中，加入21.9g(0.216mol)三乙胺，在0至10℃下滴加入38.9g(0.20mol)基乙酰氯的50ml二氯甲烷溶液。將此混合物在室溫下攪拌過(guò)夜。
收集時(shí)，將反應(yīng)混合物依次用10％濃度的檸檬酸、碳酸氫鈉溶液和水洗滌，有機(jī)相經(jīng)硫酸鎂干燥，并蒸發(fā)。收率60.6g油狀物(定量)。
下列式(II)化合物類(lèi)似地或根據(jù)一般的制備說(shuō)明獲得
表9
實(shí)施例(XIV-1)
在-20℃至0℃下，將130g(大致1mol)4-羥基-四氫吡喃-4-甲腈和1050ml無(wú)水乙醇的混合物用鹽酸飽和。讓混合物升至室溫，去除過(guò)量的HCl，將混合物在真空下濃縮，加入1.5升水，并將此混合物中室溫下攪拌3小時(shí)。將之過(guò)濾，并用二氯甲烷萃取二次。去除溶劑后，獲得118g(理論值的61％)4-羥基-四氫吡喃-4-羧酸乙酯，b.p.0.1165℃。
在應(yīng)用實(shí)施例中采用下列由現(xiàn)有技術(shù)已知的對(duì)比化合物
(以上均公開(kāi)于EP-528156中)應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A桃蚜試驗(yàn)溶劑7份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制備活性化合物的合適制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將嚴(yán)重滋生桃蚜(Myzus persicae)的甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)通過(guò)浸入所需濃度的活性化合物制劑中來(lái)處理。
經(jīng)過(guò)一定的時(shí)間后，確定殺死％。100％是指所有的蚜蟲(chóng)均被殺死；0％是指沒(méi)有蚜蟲(chóng)被殺死。
在此試驗(yàn)中，在實(shí)施活性化合物濃度為0.1％的條件下，6天后殺死至少95％的制備實(shí)施例化合物有例如下列Ia-1、Ib-1、Ib-12、Ib-15和Ic-1，而現(xiàn)有技術(shù)化合物(B)在活性化合物濃度為0.1％的條件下，只造成70％的死亡。實(shí)施例B臨界濃度試驗(yàn)/根內(nèi)吸作用試蟲(chóng)甜菜蚜溶劑4份重量的丙酮乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制備活性化合物的合適制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
活性化合物制劑與土壤均勻混合。在制劑中的活性化合物濃度在此處實(shí)際上并不重要，只有每單位體積土壤的活性化合物重量(以ppm給出，＝mg/l)是關(guān)鍵的。將處理的土壤移入盆中，并于這些盆中種植上蠶豆(Vicia faba)。此活性化合物可以以這種方式通過(guò)植物的根從土壤吸收，并轉(zhuǎn)移至葉片。
為證實(shí)根內(nèi)吸效果，8天后，用上述試蟲(chóng)侵食葉片。再過(guò)6天后，通過(guò)計(jì)數(shù)或估計(jì)死亡的試蟲(chóng)來(lái)進(jìn)行評(píng)估?；钚曰衔锏母鶅?nèi)吸作用由此死亡率的數(shù)字來(lái)推算。100％是指所有的試蟲(chóng)均已被殺死，而0％是指所存活的試蟲(chóng)與未處理的情況下所活的試蟲(chóng)數(shù)相同。
在此試驗(yàn)中，在實(shí)施活性化合物濃度為200ppm的條件下，例如下列制備實(shí)施例的化合物顯示出100％的活性Ia-1、Ib-2、Ib-5、Ib-7、Ib-8、Ib-12、Ib-15、Ib-16、Ib-17和Ic-2。實(shí)施例C黑尾葉蟬試驗(yàn)溶劑7份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制備活性化合物的合適制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將稻秧(Oryza sativa)通過(guò)浸入所需濃度的活性化合物制劑中來(lái)處理，當(dāng)葉片仍潤(rùn)濕時(shí)，放上黑尾葉蟬。
經(jīng)過(guò)了所需的時(shí)間后，確定殺死％。100％是指所有的黑尾葉蟬均被殺死；0％是指沒(méi)有黑尾葉蟬被殺死。
在此試驗(yàn)中，在實(shí)施活性化合物濃度為0.01％的條件下，6天后殺死100％的制備實(shí)施例化合物有例如下列Ia-1、Ib-1、Ib-16、Ic-1和Ic-3，而現(xiàn)有技術(shù)化合物(A)在活性化合物濃度為0.01％的條件下，未造成死亡。實(shí)施例D二點(diǎn)葉螨試驗(yàn)(OP抗性)溶劑3份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制備活性化合物的合適制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將嚴(yán)重滋生所有均為發(fā)育期二點(diǎn)葉螨(Tetranychus urticae)的豆作物(Phaseolus vulgaris)，用所需濃度的活性化合物制劑噴霧。
經(jīng)過(guò)一定的時(shí)間后，確定殺死％。100％是指所有的葉螨均被殺死；0％是指沒(méi)有葉螨被殺死。
在此試驗(yàn)中，在實(shí)施活性化合物濃度為0.02％的條件下，7天后殺死至少95％的制備實(shí)施例化合物有例如下列Ia-1、Ia-24、Ib-1、Ib-2、Ib-16、Ib-31和Ic-1，在實(shí)施活性化合物濃度為0.1％的條件下，7天后殺死至少98％的制備實(shí)施例化合物有例如下列Ia-5、Ib-7、Ib-11和Ib-22。實(shí)施例E蘋(píng)果全爪螨試驗(yàn)溶劑3份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制備活性化合物的合適制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將嚴(yán)重滋生所有均為發(fā)育期蘋(píng)果全爪螨(Panonychus ulmi)的高約30cm的李樹(shù)(Prunus domestica)，用所需濃度的活性化合物制劑噴霧。
經(jīng)過(guò)一定的時(shí)間后，確定殺死％。100％是指所有的葉螨均被殺死；0％是指沒(méi)有葉螨被殺死。
在此試驗(yàn)中，在實(shí)施活性化合物濃度為0.02％的條件下，7天后殺死至少95％的制備實(shí)施例化合物有例如下列Ia-1、Ia-24、Ib-1、Ib-2、Ib-16、Ib-31和Ic-1。實(shí)施例F蠅幼蟲(chóng)試驗(yàn)/發(fā)育抑制作用試蟲(chóng)均為幼蟲(chóng)期的Lucilia cuprina(OP抗性)[蛹和成蟲(chóng)(未與活性化合物接觸)]溶劑35份重量的乙二醇單甲基醚35份重量的壬基苯酚乙二醇醚
制備適合的制劑時(shí)，將3份重量的活性化合物與7份重量的上述溶劑/乳化劑混合物混合，并將此乳油用水稀釋至在每種情況下的所需濃度。
對(duì)于每一種濃度，將30至50個(gè)幼蟲(chóng)轉(zhuǎn)移入玻璃試管中的馬肉(1cm3)里，馬肉上用吸管移入500μl意欲測(cè)試的稀釋液。將此玻璃管放置到底部用海沙埋好的塑料燒杯中，并將其保持在培養(yǎng)箱(26±1.5℃、相對(duì)濕度70±10％)中。24小時(shí)和48小時(shí)后，檢查活性(殺幼蟲(chóng)作用)。幼蟲(chóng)遷移(大約72小時(shí))后，移出玻璃管，將有孔的塑料蓋蓋在此燒杯上，在過(guò)了1.5倍發(fā)育時(shí)間(對(duì)照蠅羽化)后，計(jì)數(shù)羽化的蠅并計(jì)數(shù)蛹數(shù)。
作用標(biāo)準(zhǔn)的定義是處理幼蟲(chóng)在48小時(shí)后出現(xiàn)死亡(殺幼蟲(chóng)作用)或抑制由蛹羽化成成蟲(chóng)或抑制成蛹。物質(zhì)的體外作用標(biāo)準(zhǔn)的定義是抑制蠅的發(fā)育或在成蟲(chóng)期前的發(fā)育階段停滯不前。100％的殺幼蟲(chóng)作用是指在48小時(shí)后所有的幼蟲(chóng)均被殺死。100％發(fā)育抑制作用是指無(wú)已羽化的成蟲(chóng)。
在此試驗(yàn)中，在實(shí)施活性化合物濃度為1000ppm的條件下，例如制備實(shí)施例化合物Ia-2、Ia-24、Ib-4、Ia-15、Ib-22、Ib-24和Ib-30各顯示出100％作用。
權(quán)利要求
1.式(I)化合物，
其中
A和B與其所鍵合的碳原子一起形成未取代或取代的5-或7-元環(huán)，
該環(huán)中插入至少一個(gè)雜原子，
X 代表烷基、鹵素或烷氧基，
Y 代表氫、烷基、鹵素、烷氧基或鹵代烷基，
Z 代表烷基、鹵素或烷氧基，
n 代表數(shù)字0、1、2或3，
G 代表氫(a)或下列基團(tuán)之一，
E 代表相應(yīng)金屬離子或銨離子，
L 代表氧或硫，
M 代表氧或硫，
R1 代表烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基，
它們各任選由鹵素取代，或代表環(huán)烷基，該環(huán)烷基可以插入至
少一個(gè)雜原子且它任選由鹵素、烷基或烷氧基取代，或代表在
每種情況下任選取代的苯基、苯烷基、雜芳基、苯氧基烷基或
雜芳氧基烷基， R2 代表烷基、鏈烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基，它們各任選
由鹵素取代，或代表環(huán)烷基，該環(huán)烷基任選由鹵素、烷氧基或
烷基取代，或代表在每種情況下任選取代的苯基或芐基， R3、R4和R5相互獨(dú)立地代表烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨
基、烷硫基、鏈烯基硫基或環(huán)烷基硫基，它們各任選由鹵素取
代，或代表在每種情況下任選取代的苯基、芐基、苯氧基或苯
硫基，且 R6和R7相互獨(dú)立地代表氫，或代表烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、烷氧
基或烷氧基烷基，它們各任選由鹵素取代，或代表在每種情況
下任選取代的苯基或芐基，或在一起代表任選由氧或硫插入的
烷二基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物，考慮到基團(tuán)G中(a)、(b)、(c)、(d)、(e)和(f)的各種含義，所述的化合物具有下列結(jié)構(gòu)(Ia)至(Ig)
其中A、B、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6、 R7和n具有上述含義。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中A和B代表C4-C6-烷二基，該烷二基任選由相同或不同的下列取代 基單或多取代鹵素、C1-C8-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C1-C8- 鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基或苯基，且該烷二 基中的不直接相鄰的一或二個(gè)碳原子由下式基團(tuán)
和/或氧和/或硫替代，X 代表C1-C6-烷基、鹵素或C1-C6-烷氧基，Y 代表氫、C1-C6-烷基、鹵素、C1-C6-烷氧基或C1-C3-鹵代烷 基，Z 代表C1-C6-烷基、鹵素或C1-C6-烷氧基，G 代表氫(a)或下列基團(tuán)之一
其中E 代表相應(yīng)金屬離子或銨離子，L 代表氧或硫，且M 代表氧或硫，R1代表C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8- 烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C2- C8-烷基，它們各任選由鹵素單或多取代， 或代表任選由鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3- C8-環(huán)烷基且其中不直接相鄰的一或二個(gè)亞甲基任選由氧和/ 或硫替代， 或代表苯基，該苯基任選由下列基團(tuán)單至五取代鹵素、硝基、 C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代 烷氧基、C1-C·6-烷硫基或C1-C6-烷基磺酰基， 或代表苯基-C1-C6-烷基，該基團(tuán)任選由下列基團(tuán)單至五取 代鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基或 C1-C6-鹵代烷氧基， 或代表吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、嘧啶基或噻唑基， 它們各任選由鹵素或C1-C6-烷基單或二取代， 或代表苯氧基-C1-C6-烷基，該基團(tuán)任選由鹵素或C1-C6-烷基 單至三取代， 或代表吡啶氧基-C1-C6-烷基、嘧啶氧基-C1-C6-烷基或噻唑氧 基-C1-C6-烷基，它們各優(yōu)選由鹵素、氨基或C1-C6-烷基單或 二取代，R2 代表C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-
烷基或多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基，它們各任選由鹵素單或
多取代，
或代表C3-C8-環(huán)烷基，該環(huán)烷基任選由鹵素、C1-C4-烷基或
C1-C4-烷氧基單或多取代，
或代表苯基或芐基，它們各任選由下列基團(tuán)單至三取代鹵
素、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C6-鹵代烷基，R3 代表任選由鹵素單或多取代的C1-C8-烷基，或代表苯基或芐
基，它們各任選下列基團(tuán)單或多取代鹵素、C1-C6-烷基、
C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基
或硝基，R4和R5相互獨(dú)立地代表C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷
基氨基、二-(C1-C8-)-烷基氨基、C1-C8-烷硫基、C3-C6-鏈
烯基硫基或C3-C7-環(huán)烷基硫基，它們各任選由鹵素單或多取
代，
或代表苯基、苯氧基或苯硫基，它們各任選由下列基團(tuán)單或多
取代鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧
基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基或C1-
C4-鹵代烷基，R6和R7相互獨(dú)立地代表氫，或代表C1-C8-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、
C1-C8-烷氧基、C3-C8-鏈烯基或C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷
基，它們各任選由鹵素單或多取代，
或代表苯基或芐基，它們各任選由下列基團(tuán)單至三取代鹵
素、C1-C8-烷基、C1-C8-鹵代烷基或C1-C8-烷氧基，或在一
起代表C2-C6-烷二基，該烷二基任選由氧或硫插入，R9 代表氫、Q、COQ或CO2Q，其中Q 可以是上述業(yè)已提到的R2中優(yōu)選的含義，n 代表0、1或2，
4. 根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中A和B代表C4-C5-烷二基，該烷二基任選由相同或不同的下列取代
基單至四取代氟、氯、C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-
C6-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基或苯基，且該烷
二基中的不直接相鄰的一或二個(gè)碳原子由下式基團(tuán)
或由氧或由硫替代，X 代表C1-C4-烷基、氟、氯、溴或C1-C4-烷氧基，Y 代表氫、C1-C4-烷基、氟、氯、溴、C1-C4-烷氧基或C1-C2鹵 代烷基，Z 代表C1-C4-烷基、氟、氯、溴或C1-C4-烷氧基，G 代表氫(a)或下列基團(tuán)之-
其中E 代表相應(yīng)金屬離子或銨離子，L 代表氧或硫，且M 代表氧或硫，R1 代表C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-
烷基、C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C1-
C6-烷基，它們各任選由氟或氯單至六取代，
或代表C3-C7-環(huán)烷基，該環(huán)烷基任選由氟、氯、C1-C5-烷基
或C1-C5-烷氧基取代，且該環(huán)烷基中的不直接相鄰的一或二
個(gè)亞甲基任選由氧和/或硫替代，
或代表苯基，該苯基任選由下列基團(tuán)單至三取代氟、氯、溴、
硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基、C1-
C3-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基或C1-C4-烷基磺?；?，
或代表苯基-C1-C4-烷基，該基團(tuán)任選由下列基團(tuán)單至三取
代氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代
烷基或C1-C3-鹵代烷氧基，
或代表吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、嘧啶基或噻唑基，
它們各任選由氟、氯、溴或C1-C4-烷基單或二取代，
或代表苯氧基-C1-C5-烷基，該基團(tuán)任選由氟、氯、溴或C1-
C4-烷基單或二取代，
或代表嘧啶氧基-C1-C5-烷基、吡啶氧基-C1-C5-烷基或噻唑氧
基-C1-C5-烷基，它們各優(yōu)選由氟、氯、溴、氨基或C1-C4-烷
基單或二取代，R2 代表C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-
烷基或多-C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基，它們各任選由氟或氯單
至六取代，
或代表C3-C7-環(huán)烷基，該環(huán)烷基任選由氟、氯、C1-C3-烷基
或C1-C3-烷氧基單至六取代，
或代表苯基或芐基，它們各任選由下列基團(tuán)單或二取代氟、
氯、溴、硝基、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基或C1-C3-鹵代烷
基，R3 代表任選由氟或氯單至六取代的C1-C6-烷基，或代表苯基或
芐基，它們各任選下列基團(tuán)單或二取代氟、氯、溴、C1-C5-
烷基、C1-C5-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基、C1-C3-鹵代烷氧
基、氰基或硝基，R4和R5相互獨(dú)立地代表C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷
基氨基、二-(C1-C6-)-烷基氨基、C1-C6-烷硫基、C3-C4-鏈
烯基硫基或C3-C6-環(huán)烷基硫基，它們各任選由氟或氯單至六
取代，
或代表苯基、苯氧基或苯硫基，它們各任選由下列基團(tuán)單或二
取代氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-鹵
代烷氧基、C1-C3-烷硫基、C1-C3-鹵代烷硫基、C1-C3-烷基
或C1-C3-鹵代烷基，R6和R7相互獨(dú)立地代表氫，或代表C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、
C1-C6-烷氧基、C3-C6-鏈烯基或C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷
基，它們各任選由氟或氯單至六取代，
或代表苯基或芐基，它們各任選由下列基團(tuán)單或二取代氟、
氯、溴、C1-C5-烷基、C1-C5-鹵代烷基或C1-C5-烷氧基，或
一起代表C2-C6-烷二基，該烷二基任選由氧或硫插入，R9 代表氫、Q、COQ或CO2Q，
其中Q 代表C1-C6-烷基、苯基或芐基，n 代表0或1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中A和B代表C4-C5-烷二基，該烷二基任選由相同或不同的下列取代
基單至三取代氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁
基、異丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)己基、三氟甲基、甲氧基、
甲硫基或苯基，且該烷二基中的一個(gè)碳原子由下式基團(tuán)
或由氧或由硫替代，X 代表甲基、乙基、正丙基、異丙基、氟、氯、溴、甲氧基或乙
氧基，Y 代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔
丁基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基或三氟甲基，Z 代表甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、
氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基，G 代表氫(a)或下列基團(tuán)之一
其中E 代表相應(yīng)金屬離子或銨離子，L 代表氧或硫，且M 代表氧或硫，R1 代表C1-C14-烷基、C2-C14-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C6-
烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C6-烷基或多-C1-C4-烷氧基-C1-
C4-烷基，它們各任選由氟或氯單至三取代，
或代表C3-C6-環(huán)烷基，該環(huán)烷基任選由下列基團(tuán)取代氟、
氯、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、甲
氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁
氧基或叔丁氧基，且該環(huán)烷基中的一個(gè)亞甲基任選由氧和/或
硫替代，
或代表苯基，該苯基任選由下列基團(tuán)單或二取代氟、氯、溴、
甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三
氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、甲磺?；⒁一酋；蛳趸?，
或代表苯基-C1-C3-烷基，該基團(tuán)任選由下列基團(tuán)單或二取
代氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧
基、三氟甲基、三氟甲氧基，
或代表噻吩基、呋喃基或吡啶基，它們各任選由氟、氯、溴、
甲基或乙基單或二取代，
或代表苯氧基-C1-C4-烷基，該基團(tuán)任選由氟、氯、甲基或乙
基單或二取代，
或代表吡啶氧基-C1-C4-烷基、嘧啶氧基-C1-C4-烷基或噻唑氧
基-C1-C4-烷基，它們各任選由氟、氯、氨基、甲基或乙基單
或二取代，R2 代表C1-C14-烷基、C2-C14-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C6-
烷基或多-C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷基，它們各任選由氟或氯單
至三取代，
或代表C3-C6-環(huán)烷基，該環(huán)烷基任選由氟、氯、甲基、乙基、
丙基、異丙基或甲氧基單至三取代，
或代表苯基或芐基，它們各任選由下列基團(tuán)單或二取代氟、
氯、硝基、甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基或三
氟甲基，R3 代表任選由氟或氯單至三取代的甲基、乙基、丙基或異丙基，
或代表苯基或芐基，它們各任選由下列基團(tuán)單或二取代氟、
氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧
基、異丙氧基、叔丁氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝
基，R4和R5相互獨(dú)立地代表C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷
基氨基、二-(C1-C4-)-烷基氨基或C1-C4-烷硫基，它們各任
選由氟或氯單至三取代，
或代表苯基、苯氧基或苯硫基，它們各任選由下列基團(tuán)單或二
取代氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-氟
代烷氧基、C1-C2-烷硫基、C1-C2-氟代烷硫基、C1-C2-烷基
或C1-C2-氟代烷基，R6和R7相互獨(dú)立地代表氫，或代表C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、
C1-C4-烷氧基、C3-C4-鏈烯基或C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷
基，它們各任選由氟或氯單至三取代，
或代表苯基或芐基，它們各任選由下列基團(tuán)單或二取代氟、
氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-烷氧基，或
一起代表C2-C6-烷二基，該烷二基任選由氧或硫插入，R9 代表氫、Q、COQ或CO2Q，其中
Q 代表C1-C4-烷基、苯基或芐基，和
n 代表0或1。
6. 一種制備根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物的方法，其特征在于，
(A)式(Ia)的化合物，
其中A、B、X、Y、Z和n具有權(quán)利要求1中給出的含義，如下獲得使式(II)的羧酸酯，
其中A、B、X、Y、Z和n具有上述含義，且R8 代表烷基，在稀釋劑存在下和在堿存在下，進(jìn)行分子內(nèi)縮合反應(yīng)；或(B)式(Ib)化合物，
其中A、B、X、Y、Z、R1和n具有權(quán)利要求1中給出的含義，如下獲得使式(Ia)化合物，
A、B、X、Y、Z和n具有上述含義，α)如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在酸結(jié)合劑存在下，與式(III)酰基鹵反應(yīng)，
其中R1具有上述含義，且Hal 代表鹵素，或β)如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在酸結(jié)合劑存在下，與式(IV)的羧酸酐反應(yīng)，R1-CO-O-CO-R1 (IV)其中R1 具有上述含義；或(C)式(Ic-1)化合物，
其中A、B、X、Y、Z、R2和n具有權(quán)利要求1給出的含義且M 代表氧或硫，如下獲得使式(Ia)化合物，
其中A、B、X、Y、Z和n具有上述含義，如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在酸結(jié)合劑存在下，與式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反應(yīng)，
R2-M-CO-Cl(V)其中R2和M具有上述含義；或(D)式(Ic-2)化合物，
其中A、B、R2、X、Y、Z和n具有權(quán)利要求1中給出的含義，且M代表氧或硫，如下獲得使式(Ia)化合物，
其中A、B、X、Y、Z和n具有上述含義，α)如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在酸結(jié)合劑存在下，與式(VI)氯單硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反應(yīng)，
其中M和R2具有上述含義；或β)如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在堿存在下，與二硫化碳，且之后與式(VII)的烷基鹵反應(yīng)，
R2-Hal (VII)其中R2 具有上述含義且Hal 代表氯、溴或碘；或(E)式(Id)化合物
其中A、B、X、Y、Z、R3和n具有權(quán)利要求1中給出的述含義，如下獲得使式(Ia)化合物，
其中A、B、X、Y、Z和n具有上述含義，如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在酸結(jié)合劑存在下，與式(VIII)的磺酰氯反應(yīng)，
R3-SO2-Cl (VIII)其中R3具有上述含義；或(F)式(Ie)化合物，
其中
A、B、L、X、Y、Z、R4、R5和n具有權(quán)利要求1中給出的含義，
如下獲得
使式(Ia)化合物
其中A、B、X、Y、Z和n具有上述含義，如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在酸結(jié)合劑存在下，與式(IX)的磷化合物反應(yīng)，
其中 L、R4和R5具有上述含義 和 Hal 代表鹵素； 或 (G)式(If)化合物，
其中A、B、X、Y、Z和n具有上述含義， 且 E 代表相應(yīng)金屬離子或銨離子， 如下獲得 使式(Ia)化合物，
其中A、B、X、Y、Z和n具有上述含義，如果需要在稀釋劑存在下，與式(X)或(XI)的金屬化合物和胺反應(yīng)，
其中Me 代表一或二價(jià)金屬，t 代表數(shù)字1或2，R10、R11和R12相互獨(dú)立地代表氫或烷基和R13 代表氫、羥基或C1-C4-烷氧基；或(H)式(Ig)化合物，
其中A、B、L、X、Y、Z、R6、R7和n具有權(quán)利要求1中給出的含義，如下獲得使式(Ia)化合物，
A、B、X、Y、Z和n具有上述含義，α)如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在催化劑存在下，與式(XII)化合物反應(yīng)，
R6-N＝C＝L (XII)其中L和R6具有上述含義；或β)如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在酸結(jié)合劑存在下，與式(XIII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯類(lèi)化合物反應(yīng)，
其中
L、R6和R7具有上述含義。
7.式(II)化合物，
其中
A、B、X、Y、Z和n具有權(quán)利要求1中給出的含義且
R8 代表烷基。
8.一種制備根據(jù)權(quán)利要求4的式(II)化合物的方法，其特征在于，
將式(XIV)的2-羥基羧酸衍生物，
其中R8′代表氫或烷基和A和B具有權(quán)利要求1中給出的含義，用式(XV)的苯基乙酰鹵類(lèi)化合物進(jìn)行?；?br> 其中
X、Y、Z和n具有權(quán)利要求1中給出的含義，和
Hal 代表氯或溴，
(《化學(xué)通訊》52，237-416(1953))；且在R8′＝氫的情況下，將所形成的式(IIa)化合物，
其中
A、B、X、Y、Z和n具有上述含義，
如果需要，進(jìn)行酯化。
9.農(nóng)藥，其特征在于，它們含有至少一種根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物。
10.權(quán)利要求1的式(I)化合物防治害蟲(chóng)的應(yīng)用。
11.防治害蟲(chóng)的方法，其特征在于，使權(quán)利要求1的(I)化合物作用于害蟲(chóng)或其環(huán)境。
12.制備農(nóng)藥的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1的式(I)化合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的式(Ⅰ)新的3－芳基－4－羥基－△3－二氫呋喃酮衍生物,其中A和B與其所鍵合的碳原子一起形成5－或7－元環(huán),該環(huán)中插入至少一個(gè)雜原子且是未取代或取代的;X代表烷基、鹵素或烷氧基;Y代表氫、烷基、鹵素、烷氧基或鹵代烷基;Z代表烷基、鹵素或烷氧基;n代表數(shù)字0、1、2或3;G代表氫(a)或所示的基團(tuán)(b)、(c)、(d)、(e)、(f)或(g)之一;E代表相應(yīng)金屬離子或銨離子;L代表氧或硫;M代表氧或硫;R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有說(shuō)明書(shū)中所指示的含義。本發(fā)明還涉及生產(chǎn)所述化合物的方法和所述化合物作為殺寄生蟲(chóng)劑的應(yīng)用,以及其中R8代表烷基的式(Ⅱ)的中間產(chǎn)物。
文檔編號(hào)C07D309/10GK1175257SQ95197629
公開(kāi)日1998年3月4日 申請(qǐng)日期1995年12月11日 優(yōu)先權(quán)日1994年12月23日
發(fā)明者R·費(fèi)希爾, T·布雷徹奈德, G·貝克, H·黑格曼, C·厄德倫, U·瓦徹恩多夫·紐曼, W·安德斯徹, N·門(mén)奇, A·特伯格 申請(qǐng)人:拜爾公司