專利名稱：在廢氣循環(huán)下通過直接氯化制造1，2-二氯乙烷的方法和設備的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及通過將氯和乙烯輸入到循環(huán)中的“EDC”中制造1，2-二氯乙烷的方法，以下稱“EDC”，它含有由三氯化鐵和元素周期表的第I或II主族的金屬鹵化物組成的催化劑體系和少量的氧，在此將反應混合物的部分物流導入減壓蒸發(fā)器，蒸發(fā)的EDC與易揮發(fā)組分分開和分離出來，其特征是，上述易揮發(fā)組分送回反應中，下列工藝特征的組合是例外在催化劑體系中的金屬氯化物是氯化鈉，這里在整個反應中氯化鈉對三氯化鐵的摩爾比低于0.5，減壓蒸發(fā)是在負壓的容器中進行，含乙烯的廢氣用壓縮機送回到反應中。
通過氯和乙烯反應制造EDC的方法以“直接氯化”的概念而熟知。例如DE-A4133810涉及一種方法，其中借助于減壓蒸發(fā)利用反應熱焓，該已知的方法是在溫度大約75-200℃和壓力約1-15巴進行。
也曾經建議過用乙烯和氯在氯化鈉-三氯化鐵催化劑上反應制造EDC的方法，其特征是，在整個反應中氯化鈉對三氯化鐵的摩爾比低于0.5。此方法優(yōu)選在50-105℃和壓力至1巴的表壓下進行。在一另外的優(yōu)選實施方案中是將EDC全部或部分導入一個在負壓下的容器，在此分離出蒸餾產品和得到的EDC又返回到工藝中。作為合適的安排，還建議，為減少乙烯損失將來自減壓罐到真空泵(它為維持減壓罐的負壓所必需)的含乙烯廢氣用一個適當的壓縮機，優(yōu)選裝在反應器底部的液體噴射壓縮機，送回到反應中，乙烯再重新和氯反應。這里泵打出的EDC部分物流用作優(yōu)選的壓縮機的推進噴射流是有利的(德國專利申請P43 18 609，2于1993.06.04)。
按本發(fā)明的方法是極其多樣的反應可在溫度從約50-200℃和壓力約1-15巴的表壓下進行。在減壓罐中的壓力必須相應較低和大約在0.2-3.5巴絕壓范圍。在本發(fā)明的實施方案，減壓罐的壓力為大于0.7巴絕壓。
在催化劑體系中的金屬鹵化物最好是氯化鋰、氯化鉀或氯化鎂和尤其是氯化鈉。金屬鹵化物和三氯化鐵的摩爾比可在一定范圍內波動和已知方法中它在0.5∶1-2∶1之間(NL-A 6901398，DE-A4103281)。
所采用的氯可以氣體或液體形式加入。也不要求采用高質量的氯通過適當選擇壓縮機，例如用在所推薦的方法中提到的液體噴射壓縮機可使用工業(yè)氯，它含微量的氧。另外的可能性是采用相應的其它結構形式的防爆的或耐壓力沖擊的壓縮機。
在本發(fā)明的方法中選擇的液體噴射壓縮機優(yōu)選用循環(huán)泵打出的EDC的部分物流，特別是送回到反應器的部分物流和最好是冷卻的EDC作為推進射流。
本發(fā)明的方法有利的是在如圖示的設備中進行。這種裝置包括一個反應器(1)，(2)和(3)各為乙烯或氯的進料管以及(4)最好是惰性氣體進料管，管道(5)通到減壓罐(6)，此罐是處于負壓下和有一根管道(7)用于送走蒸發(fā)產物和管道(8)用于送回未蒸發(fā)的產物，在此管道上最好連接一個溶解罐(9)和最好是通過一個泵(10)，管道(11)用于送回產品部分物流，它優(yōu)選是流經一個泵(12)和一個冷卻器或熱交換器(13)。
用于EDC蒸汽的管道(7)合適地通過一個冷卻器(14)導向真空泵(15)。從冷卻器(14)引出管道(16)到液化EDC的收集罐(17)。
此裝置還包括一管道(18)，它是從真空泵(15)(壓力側)通過壓縮機(19)到反應器(1)用于返回未反應的剩余量的乙烯。(20)和(21)是廢氣管道。
下列實施例進一步解釋本發(fā)明。實施例為直接氯化通過管道(2)將乙烯以3000Nm3/h裝入體積為14.6m3的反應器(1)。通過管道(3)加入等當量的氯物流。通過管道(4)將其用氮氣充壓至0.8巴表壓和溫度維持在90℃。用三氯化鐵含量為780ppm的液體EDC作為反應介質。
通過液解罐(9)在反應介質中計量加入一定量的氯化鈉，直至達到大約170ppm所需的濃度和維持此量不變。
產物的部分物流通過管道(5)以0.7-0.8巴絕壓的壓力送到其后連接的減壓罐(6)。在此每小時蒸發(fā)13.3噸的EDC和通過管道(7)抽出。此EDC是無催化劑的和純度為99.92％。
在減壓罐(6)未蒸發(fā)的EDC通過管道(8)和泵(10)送回到反應器(1)。產品的主流通過管道(11)和泵(12)輸入管道(8)和通過冷卻器(13)送回反應器(1)。
通過廢氣管道(21)將乙烯含量為6％(體積)的物流以每小時50Nm3/h送去焚燒。這相當于3Nm3/h的乙烯損失。廢氣管道(20)是關閉的。
相反的通過廢氣管道(21)將乙烯含量為6％(體積)的物流以28Nm3/h和通過廢氣管道(20)將乙烯含量為16％(體積)的物流以26Nm3/h送去焚燒，這相當于總的乙烯損失為5.9Nm3/h或比按本發(fā)明操作方法大2.9Nm3/h。按本發(fā)明方法關閉廢氣管道(20)和氣流通過管道(18)返回。這樣乙烯損失實際降低一半大約至加入量的0.1％。
權利要求
1.通過將氯和乙烯輸入到循環(huán)的EDC中制造1，2-二氯乙烷(EDC)的方法，EDC含有由三氯化鐵和元素周期表的第I或II主族上金屬鹵化物組成的催化劑體系以及微小量的氧，這里將反應混合物的部分物流喂入減壓蒸發(fā)器，蒸發(fā)的EDC從易揮發(fā)組分分開和分離出來，其特征是，將上述的易揮發(fā)組分送回反應中，在此以下工藝特征的組合是例外的催化劑體系的金屬鹵化物是氯化鈉，其中當整個反應中氯化鈉對三氯化鐵的摩爾比低于0.5，減壓蒸發(fā)是在處于真空的罐中進行和含乙烯的廢氣用一壓縮機送回到反應中。
2.按權利要求1的方法，其特征是，反應是在溫度約50-200℃和壓力約1-15巴的表壓下進行。
3.按權利要求2的方法，其特征是，減壓蒸發(fā)是在壓力為0.2-3.5巴的絕壓下進行。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過將氯和乙烯送入循環(huán)的含催化劑的EDC中制備1，2-二氯乙烷的方法，其中反應混合物的部分物流導入減壓蒸發(fā)器，蒸發(fā)的EDC與易揮發(fā)組分分開并將后者返回到反應中。
文檔編號C07C17/02GK1152903SQ95194121
公開日1997年6月25日 申請日期1995年7月15日 優(yōu)先權日1994年7月21日
發(fā)明者J·艾切爾, I·米爾克, P·施偉邁爾, M·斯多爾, T·韋德 申請人:赫徹斯特股份公司