N,n`-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰]肼的生產(chǎn)方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及了一種受阻酚類抗氧劑，即N,N'-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰]肼的制備方法。分別經(jīng)過水解反應(yīng)、單酰肼化反應(yīng)，得到兩種反應(yīng)中間體，再將中間體和溶劑加入反應(yīng)器，加熱發(fā)生脫水反應(yīng)，溶劑回流通過分子篩除去生成水最終得到產(chǎn)物。本發(fā)明方法區(qū)別于早前方法中使用二氯亞砜、二氯甲烷，減少污染，避免產(chǎn)生酸性氣體腐蝕反應(yīng)容器與管道。應(yīng)用試驗表明，該法所制備的抗氧劑具有良好的抗氧性能。
【專利說明】Ν, Ν'-雙[3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰]肼的生 產(chǎn)方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及了一種抗氧劑，即Ν，Ν' -雙[3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰] 肼的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 抗氧劑是聚合物加工和應(yīng)用過程中的重要助劑，能夠有效抑制和緩解高分子材料 的氧化降解，延長他們的壽命。各類抗氧劑中，受阻酚類主抗氧劑是應(yīng)用最為廣泛和用量最 多的一類抗氧劑，其消費約占總量的55%，廣泛應(yīng)用于塑料、纖維、橡膠、石油、油脂、化妝品 及食品工業(yè)。隨著塑料助劑工業(yè)的快速發(fā)展，對受阻酚類主抗氧劑提出了更高的要求，從其 產(chǎn)品開發(fā)趨勢來看，具有多功能基團是其主要特征，不僅可滿足原應(yīng)用領(lǐng)域的高要求，也可 適用所應(yīng)用領(lǐng)域的差異化需求。
[0003] 當(dāng)聚烯烴等高分子材料與金屬如Cu、Mn、Fe、Co接觸時，這些微量的金屬能導(dǎo)致氫 過氧化物轉(zhuǎn)化成自由基，從而促進高分子材料的老化，此時即使加入大量傳統(tǒng)的受阻酚類 主抗氧劑，也很難抑制金屬離子的催化作用，通常需要添加一類可以鈍化金屬離子作用的 抗氧劑，則能取得較為滿意的效果。這類抗氧劑具有受阻酚和酰肼或酰胺兩種官能團，受阻 酚結(jié)構(gòu)能阻止高分子材料受熱氧老化；酰肼或酰胺結(jié)構(gòu)能對金屬離子進行絡(luò)合反應(yīng)，使其 失去破壞作用，同時賦予制品抗金屬性抗熱氧化性，使用效果良好。這類抗氧劑可與其他 酚類抗氧劑配合使用，具有協(xié)同作用；也可以單獨使用，起主抗氧劑作用，因此廣泛應(yīng)用于 電線、電纜和鑲有金屬件的制品中。該類抗氧劑的結(jié)構(gòu)式如下所示：

【權(quán)利要求】
1. N，N'-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰]肼的生產(chǎn)方法，其特征在于以 3 - (3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯、水合肼為基本原料，通過水解反應(yīng)、單酰肼化 反應(yīng)和脫水反應(yīng)合成產(chǎn)品。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述生產(chǎn)方法，其特征是在氮氣保護下，P _ (3, 5-二叔丁基-4-羥 基苯基）丙酸甲酯與甲醇攪拌溶解，加入NaOH溶液維持反應(yīng)溫度，反應(yīng)結(jié)束后加鹽酸中和， 過濾洗滌干燥，得產(chǎn)品￠-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述生產(chǎn)方法，其特征是￠- (3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸 甲酯與甲醇的摩爾比摩爾比為1:10~15，所述反應(yīng)溫度為30~601：，似011與3,5-甲酯的摩 爾比為1. 2?1. 5 :1，維持時間為2?8小時。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述生產(chǎn)方法，其特征是單酰肼化反應(yīng)為氮氣保護下，P - (3, 5-二 叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯、甲醇、水合肼在反應(yīng)釜內(nèi)攪拌維持反應(yīng)溫度，反應(yīng)結(jié)束后過 濾洗滌干燥，得產(chǎn)品￠-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰肼。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述生產(chǎn)方法，其特征是￠- (3,5_二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸 甲酯、水合肼、甲醇的投料摩爾比為1 :1. 5~3. 0 :5~10,所維持溫度為3(T60°C，反應(yīng)時間為 8?16小時。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述生產(chǎn)方法，其特征是脫水反應(yīng)為氮氣保護下，反應(yīng)釜中加入的 3 - (3, 5-二叔丁基_4_輕基苯基）丙酸、0 - (3, 5-二叔丁基_4_輕基苯基）丙醜餅和二 甲苯，同時向脫水劑貯罐中裝入脫水劑，攪拌，升溫至回流，維持，監(jiān)測二甲苯中水分，當(dāng)水 分降至反應(yīng)指標(biāo)后，開始降溫，降溫后，滴加計量罐中二氯甲烷，冷至室溫，反應(yīng)釜中有白色 沉淀析出，過濾，洗滌過濾干燥，得成品N，N'-雙[3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰] 肼。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述生產(chǎn)方法，其特征是0 - (3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸、 3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰肼和二甲苯摩爾比為1 :1~4 :5~15,脫水劑使用分 子篩，回流釜溫不低于137°C，維持時間為10-30小時，水分指標(biāo)不大于30ppm，二氯甲烷滴 加釜溫為4(T80°C，二氯甲烷的使用量與投入3, 5-丙酸的摩爾比為3(T50 :1。
【文檔編號】C07C241/04GK104447395SQ201310422524
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2013年9月17日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月17日
【發(fā)明者】任磊, 劉建, 劉伊文, 李秀清, 平俊彥 申請人:中國石油化工股份有限公司, 南化集團研究院