專利名稱：一種二氨基單體及其合成方法和應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明屬于有機化合物及高分子材料的技術領域，具體涉及3，5- ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚，以及以此為反應物通過聚合反應合成的聚酰亞胺。
背景技術：
本發(fā)明的設計思想來源于姜振華，高鴻等人于2007年申請的專利“ー種三胺基單體及其合成方法和應用”，公開號CN100999476A。在此基礎之上改變投料比，合成出了新的ニ氨基單體，并發(fā)明出了新的提純方法，即在ニ硝基化合物 還原為氨基化合物之后將其溶于こ醇和水的混合溶液中，加入一定量的NaOH水溶液后蒸出こ醇至不再有固體顆粒產生為止過濾得到紅棕色澄清液體，用稀釋的鹽酸水溶液調節(jié)其PH值為4 7過濾得到黃色固體，采用體積比為I : I I : 3的こ醇和水混合溶液重結晶得到純度較高的3，5_ ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚單體。與高鴻等人所合成的三胺單體主要用于合成超支化聚酰亞胺相比，本發(fā)明合成的単體在合成線性聚酰亞胺方面有新的應用。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供全新結構的3，5_ ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚和I，3- ニ(I-胺基-3- ニ氟甲基苯氧基)-5-(2, 3, 5,6-四氟-4-こ烯基苯氧基)苯的合成，以及通過這些単體與其它商品化的単體進行縮聚反應，制備出具有性能良好的聚酰亞胺類聚合物。本發(fā)明的ニ氨基單體，是3，5_ ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚，單體的結
構如下
權利要求
1.ー種ニ氨基單體，是3，5-ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酷，單體的結構如下
2.—種權利要求I的ニ胺基單體的合成方法，分兩步反應進行， 第一步反應以間苯三酚和3-三氟甲基-4-氯硝基苯按摩爾比I : I. 5 2. 5投料，以N，N ニ甲基甲酰胺、N，N ニ甲基こ酰胺或N甲基吡咯烷酮為溶劑；間苯三酚先與碳酸鉀成鹽，甲苯回流反應2小時，然后與溶于溶劑中的3-三氟甲基-4-氯硝基苯在150 230°C反應6 12小時；出料在去離子冰水里，得到土黃色3，5-ニ(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯酹單體； 第二步反應以こ醇、水、丙酮按體積比I : I : I做混合溶劑，將3，5-ニ(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯酚單體、鐵粉、HCl按摩爾比I : 12 2投入混合溶劑中，回流反應4 8小時，產物出于去離子冰水中，黒色液體變?yōu)榛野咨后w并有黑色粘性固體存在；灰白色液體用NaCl鹽析得到的固體與黒色固體合并，用こ醇溶解并濾去鉄粉得到淺黃色液體，こ醇和水稀釋液體并保證溶液澄清，向其中加入NaOH水溶液后蒸出こ醇，至不再有固體顆粒產生為止，過濾得到紅棕色澄清液體，用鹽酸水溶液調節(jié)其PH值為4 7過濾得到黃色固體，采用體積比為I : I 3的こ醇和水混合溶液溶解重結晶得到3，5-ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酹單體。
3.根據權利要求2所述的ニ胺基單體的合成方法，其特征是，在第一步反應中，用N，N ニ甲基甲酰胺作溶劑時150 180°C反應6 12小時；或用N，N ニ甲基こ酰胺作溶劑時165 190°C反應6 12小時；或用N甲基吡咯烷酮作溶劑時200 230°C反應6 12小時。
4.一種權利要求I的ニ胺基單體的用途，是以3，5-ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚為反應物，制備胺基化合物或聚酰亞胺類聚合物。
5.根據權利要求4所述的ニ胺基單體的用途，其特征是，所述的胺基化合物，是1，3_ニ(I-胺基_3_ ニ氟甲基苯氧基)-5-(2, 3, 5,6-四氟-4-こ烯基苯氧基)苯； 具體的合成過程是，以3, 5-ニ(2-ニ氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酌·單體五氟苯こ烯氫化鈣氟化銫摩爾比為I : I : I 5 : O. 025 2投料，以N，N ニ甲基甲酰胺、N甲基吡咯烷酮或N，N ニ甲基こ酰胺為溶剤，60 100°C反應8 30小時后產物出于去離子水中；使用こ醚萃取后色譜柱分離，洗脫液比例こ酸こ酷石油醚為2 I 8，得到胺基化合物。
6.根據權利要求4所述的ニ胺基單體的用途，其特征是，所述的聚酰亞胺類聚合物，是由3，5-ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚單體與酸酐反應合成的均聚線性聚酰亞胺； 均聚線性聚酰亞胺的合成過程是，將3，5-ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚溶解于N，N ニ甲基甲酰胺、N甲基吡咯烷酮或N，N ニ甲基こ酰胺中，再分步投入酸酐，3，5- ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚與酸酐的摩爾比為I : 1，常溫攪拌16 30小時后加入體積比為3 2的こ酸酐和吡唆，50 100°C加熱4 8小時后，出料于こ醇或甲醇中得到均聚線性聚酰亞胺聚合物。
7.根據權利要求4所述的ニ胺基單體的用途，其特征是，所述的聚酰亞胺類聚合物，是由3，5_ ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚單體與酸酐、ニ胺化合物反應合成的共聚線性聚酰亞胺； 共聚線性聚酰亞胺的合成過程是，將3，5-ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚和其它ニ胺化合物一起溶解于N，N ニ甲基甲酰胺、N甲基吡咯烷酮或N，N ニ甲基こ酰胺中，再分步投入酸酐，3，5-ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚和其它ニ胺化合物的總量與酸酐的摩爾比為I : 1，3，5_ ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚和其它ニ胺化合物的摩爾比為I : O. 42 2. 34;常溫攪拌16 30小時后加入體積比為3 2的こ酸酐和吡啶，50 100°C加熱4 8小時后，出料于こ醇或甲醇中得到共聚線性聚酰亞胺聚合物。
8.根據權利要求4所述的ニ胺基單體的用途，其特征是，所述的聚酰亞胺類聚合物，是由3，5_ ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚單體與五氟苯こ烯合成胺基化合物1，3-ニ(I-胺基-3-三氟甲基苯氧基)-5- (2，3，5，6-四氟-4-こ烯基苯氧基)苯，再與酸酐反應合成的均聚線性聚酰亞胺； 合成均聚線性聚酰亞胺的過程是，以3，5-ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚單體五氟苯こ烯氫化鈣氟化銫的投料摩爾比為I : I : I 5 O. 025 2，以N，Nニ甲基甲酰胺或N甲基吡咯烷酮或N，N ニ甲基こ酰胺為溶剤，60 100°C反應8 30小時后產物出于去離子水中；使用こ醚萃取后色譜柱分離，洗脫液比例こ酸こ酯石油醚為2 I 8，得到胺基化合物；再將胺基化合物溶解于N，N ニ甲基甲酰胺、N甲基吡咯烷酮或N，N ニ甲基こ酰胺中，分步投入酸酐，胺基化合物與酸酐的摩爾比為I : 1，常溫攪拌16 30小時后加入體積比為3 2的こ酸酐和吡唆，50 100°C加熱4 8小時后，出料于こ醇或甲醇中得到均聚線性聚酰亞胺聚合物。
9.根據權利要求4所述的ニ胺基單體的用途，其特征是，所述的聚酰亞胺類聚合物，是由3，5_ ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚單體與五氟苯こ烯合成胺基化合物1，3-ニ(I-胺基-3-三氟甲基苯氧基)-5- (2，3，5，6-四氟-4-こ烯基苯氧基)苯，再與酸酐、其它ニ胺化合物反應合成的共聚線性聚酰亞胺； 合成共聚線性聚酰亞胺的過程是，以3，5-ニ(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚單體五氟苯こ烯氫化鈣氟化銫的投料摩爾比為I : I : I 5 O. 025 2，以N，Nニ甲基甲酰胺或N甲基吡咯烷酮或N，N ニ甲基こ酰胺為溶剤，60 100°C反應8 30小時后產物出于去離子水中；使用こ醚萃取后色譜柱分離，洗脫液比例こ酸こ酯石油醚為2 I 8，得到胺基化合物；再將胺基化合物和其它ニ胺化合物一起溶解于N，N ニ甲基甲酰胺、N甲基吡咯烷酮或N，N ニ甲基こ酰胺中，分步投入酸酐，1，3- ニ(I-胺基-3-三氟甲基苯氧基)-5- (2，3，5，6-四氟-4-こ烯基苯氧基)苯和其它ニ胺化合物的總量與酸酐的摩爾比為I : I，I，3_ ニ(I-胺基_3_ ニ氣甲基苯氧基)-5_ (2, 3, 5,6_四氣_4_こ稀基苯氧基)苯和其它ニ胺化合物的摩爾比為I : O. 42 2. 34 ;常溫攪拌16 30小時后加入體積比為3 2的こ酸酐和吡唆，50 100°C加熱4 8小時后，出料于こ醇或甲醇中得到共聚線性聚酰亞胺聚合物。
10.根據權利要求6、7、8或9所述的ニ胺基單體的用途，其特征是，所述的酸酐，是均苯四甲酸ニ酐、4，4'-氧雙鄰苯ニ甲酸酐、六氟異丙基鄰苯ニ甲酸酐、3，3'，4，4'-聯苯四羧酸ニ酐、3，3'，4，4' - ニ苯甲酮四甲酸ニ酐、 5，5' _[[1，1'-聯苯基]-4，4' - ニ氧]ニ-鄰苯ニ甲酸酐、3，3'，4，4' - ニ苯基砜四羧酸ニ酸酐、1，4_ ニ(3，4_ ニ羧基苯氧基)苯ニ酐、5,5'-氧代(4,1-苯氧基)]雙鄰苯ニ甲酸酐、4,4' _(六氟異丙基)-ニ-(對苯氧基)鄰苯ニ甲酸酐或1，4，5，8_萘ニ酐。
全文摘要
本發(fā)明的一種二氨基單體及其合成方法和應用屬于有機化合物及高分子材料的技術領域。所述的二氨基單體是3，5-二(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚。合成方法分兩步反應，先以間苯三酚和3-三氟甲基-4-氯硝基苯為原料制得3，5-二(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯酚單體；再與鐵粉和鹽酸反應得到二氨基單體。二氨基單體的應用是以3，5-二(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯酚為反應物，制備胺基化合物或聚酰亞胺類聚合物。本發(fā)明為合成線性聚酰亞胺提供了新的單體；該單體及合成的胺基化合物和相關的線性聚酰亞胺聚合物在光刻、介電材料、光學領域等有著很大的應用前景。
文檔編號C07C213/02GK102659610SQ201210179050
公開日2012年9月12日 申請日期2012年6月1日 優(yōu)先權日2012年6月1日
發(fā)明者關紹巍, 姚洪巖, 張云鶴 申請人:吉林大學