專利名稱：2-羥基芳酮類化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬光固化技術(shù)領(lǐng)域，是關(guān)于2-羥基芳酮類化合物的制備方法。
背景技術(shù)：
2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮(D-1173)，是一種高效的、不易產(chǎn)生黃變的固體光引發(fā)劑。主要應(yīng)用于木材、金屬及塑料表面的丙烯酸酯清漆涂料的紫外光固化，如罩光清漆、塑料涂料、木器涂料、粘合劑、平板印刷油墨、絲印油墨、柔印油墨和電子產(chǎn)品等方面。144-(2-羥乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基丙酮(Irgacure四59)，是唯一經(jīng) FDA體系認(rèn)證許可的水溶性光引發(fā)劑中的高端產(chǎn)品，由汽巴-嘉基公司獨(dú)家生產(chǎn)。由于其極好的活性，具有引發(fā)效率高、熱穩(wěn)定性好、耐變黃、無異味等優(yōu)點(diǎn)。廣泛應(yīng)用于油漆、涂料、光敏膠、印刷油墨、粘合劑、塑料制品、皮革、造紙及電子產(chǎn)品等。對(duì)于2-羥基酮類光引發(fā)劑的合成，通常是采用將酮類中間體先鹵代再堿性水解的制備工藝流程。這種合成方法分兩步進(jìn)行，操作較為繁瑣，增加了反應(yīng)成本，同時(shí)使用溴素或氯氣作為鹵代反應(yīng)的原料也加大了反應(yīng)中的危險(xiǎn)性，同時(shí)產(chǎn)生溴化氫或氯化氫等有害氣體，對(duì)環(huán)境造成了一定的損害。如果采用直接羥基化方法合成羥基酮類光引發(fā)劑，則可以有效避免此類問題的產(chǎn)生，提高反應(yīng)的安全性，降低生產(chǎn)成本，同時(shí)具有良好的環(huán)境效益。由于其合成難度較大，產(chǎn)品Irgacure四59基本上依賴進(jìn)口，國內(nèi)的合成研究不多，目前還沒有適用于生產(chǎn)的工藝路線。山東師范大學(xué)測試中心孫鏞等(水溶性光敏引發(fā)劑2-羥基-144-(2-羥乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮，山東化工，1999年第3期)介紹了一種水溶性光引發(fā)劑 144-(2-羥乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙酮(Irgacure 2959)的合成路線。此方法反應(yīng)步驟長，收率低，并且要用到危險(xiǎn)腐蝕品溴素，每步反應(yīng)均有大量廢水需要處理，產(chǎn)品提純困難，不能保證產(chǎn)品質(zhì)量。孫鏞等(光聚合引發(fā)劑1-苯基-2-甲基-2-羥基-1-丙酮的合成及其表征，山東化工，1999年第4期)還介紹了 1-苯基-2-甲基-2-羥基-1-丙酮(D-1173)的合成路線。該工藝路線的難點(diǎn)是，采用相轉(zhuǎn)移催化劑將α-H羥基化為α-OH 時(shí)，轉(zhuǎn)化率不高，副產(chǎn)物與主產(chǎn)物D-1173精餾分離困難，因而主產(chǎn)物D-1173含量不高，影響 D-1173的光引發(fā)效率。

發(fā)明內(nèi)容
鑒于現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種能滿足工業(yè)化生產(chǎn)的2-羥基芳酮類化合物的制備方法，利用該方法制備的產(chǎn)品收率和純度高，環(huán)境污染小、成本低，具有巨大的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，發(fā)明人通過大量試驗(yàn)研究，獲得了如下技術(shù)方案通式(III)化合物的制備方法，包括如下步驟(1)通式⑴化合物與2-乙酰氧基異丁酰氯在催化劑中反應(yīng)，生成通式(II)化合物
權(quán)利要求
1.通式(III)化合物的制備方法，包括如下步驟(1)通式(I)化合物與2-乙酰氧基異丁酰氯在催化劑中反應(yīng)，生成通式(II)化合物
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-羥基芳酮類化合物的制備方法，其特征在于通過下述結(jié)構(gòu)中間體的化合物，進(jìn)行簡單反應(yīng)，得到目標(biāo)產(chǎn)品的
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-羥基芳酮類化合物的制備方法，其特征在于通過下述結(jié)構(gòu)中間體的化合物，進(jìn)行簡單反應(yīng)，得到目標(biāo)產(chǎn)品的
4.根據(jù)權(quán)利要求1的制備方法，其特征在于步驟(1)為在反應(yīng)容器中加入催化劑和苯，保持O 40°C，攪拌下滴加2-乙酰氧基異丁酰氯，滴加完畢后升溫至75 80°C回流攪拌，待反應(yīng)混合物顏色變深后靜置冷卻至室溫，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)入碎冰-濃鹽酸溶液中水解，萃取，有機(jī)相依次用飽和碳酸鈉溶液洗滌至中性，再用水洗滌，常壓蒸出溶劑；其中所述的催化劑為無水三氯化鋁或無水三氯化銻。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的制備方法，其特征在于步驟( 為在反應(yīng)容器中加入步驟(1) 制備的產(chǎn)物，并用有機(jī)溶劑稀釋，加入堿使反應(yīng)環(huán)境為堿性，投入相轉(zhuǎn)移劑，攪拌升溫到微沸，反應(yīng)后得通式(III)化合物粗品。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的制備方法，其特征在于步驟(1)中的通式(I)化合物與2-乙酰氧基異丁酰氯在催化劑和和無水非水溶性溶劑的環(huán)境下進(jìn)行F-C反應(yīng)，所述的無水非水溶性溶劑為選自CCl4或/和1，2-二氯乙烷。
7.根據(jù)權(quán)利要求4的制備方法，其特征在于步驟(1)中2-乙酰氧基異丁酰氯、通式 (I)化合物與催化劑的摩爾比為1 1.0 7.0 1.0 1.5。
8.根據(jù)權(quán)利要求5的制備方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑選自甲醇、1，2_二氯乙烷和異丙醇的一種或多種。
9.根據(jù)權(quán)利要求5的制備方法，其特征在于所述的堿選自甲醇鈉、氫氧化鈉和氫氧化鉀的一種或多種，其用量與步驟(1)中2-乙酰氧基異丁酰氯的用量摩爾比為1 0.8 1. 2。
10.根據(jù)權(quán)利要求5的制備方法，其特征在于所述的相轉(zhuǎn)移劑為PEG-400、4-(二甲氨基)-N42-乙基)己基吡啶(鐺)鹽、芐基三乙基氯化銨。
全文摘要
本發(fā)明涉及2-羥基芳酮類化合物的制備方法，該方法分兩步第一步，芳烴或取代芳烴，2-乙酰氧基異丁酰氯，在催化劑和無水非水溶性溶劑中反應(yīng)，生成中間產(chǎn)物1，1-二甲基-2-氧芳基或取代芳基乙基乙酸酯。第二步，中間產(chǎn)物在有機(jī)溶劑、相轉(zhuǎn)移催化劑和堿性環(huán)境下，實(shí)現(xiàn)酯化物水解反應(yīng)，經(jīng)萃取劑萃取、水洗、減壓濃縮、精餾或結(jié)晶等后處理過程，得到2-羥基芳酮類化合物的產(chǎn)品。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)二步反應(yīng)得到產(chǎn)品，含量可達(dá)98％，總收率可達(dá)70％以上，成本低，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C49/82GK102320946SQ20111020115
公開日2012年1月18日 申請(qǐng)日期2011年7月19日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月19日
發(fā)明者唐強(qiáng), 徐保明, 桂博藝, 程乾, 羅巖, 胡傳群, 陳坤, 陳彥國 申請(qǐng)人:湖北工業(yè)大學(xué)