專利名稱：一種含雙噁唑環(huán)的芳香族二胺的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于芳香族二胺的制備領(lǐng)域，特別涉及一種含雙噁唑環(huán)的芳香族二胺的合成方法。
背景技術(shù)：
芳香族二胺在合成高性能聚合物，例如聚對苯撐苯并雙噁唑(PBO)、聚苯并咪唑 (PBI)、聚對苯撐苯并雙噻唑(PBT)、聚酰胺(PA)、聚酰亞胺(PI)等方面具有廣泛的應用前景，具有熱化學穩(wěn)定性好、高強度、高模量，耐高溫等優(yōu)良性能。關(guān)于含雙噁唑環(huán)的芳香族二胺的專利，國內(nèi)外鮮有報道。日本專利JP2005M7698用對苯二甲酸與2-氨基-4-氯苯酚反應首先制備出2，2’ -對苯基-雙(5-氯苯并噁唑)
權(quán)利要求
1.一種含雙噁唑環(huán)的芳香族二胺的合成方法，包括(1)將原料2-氨基-4-硝基苯酚和芳香族酰氯加入到反應溶劑中，得混合物，以5°C/ min的速度升溫至130 210°C，在N2保護下攪拌反應2 7h，反應結(jié)束后，冷卻到室溫，將所述混合物倒入水浴中，水洗得化合物粗品，然后將所得化合物粗品重結(jié)晶，烘干，得到雙噁唑環(huán)的芳香族二硝基化合物；(2)將上述的含雙噁唑環(huán)的芳香族二硝基化合物按照濃度為2 10wt%加入到無水乙醇中，在5 10% Pd/C的催化作用下升溫到40 100°C滴加85wt%的水合胼還原，反應 2 7h，冷卻到室溫，抽濾得濾液，向所得濾液中加入去離子水，待沉淀完全后再抽濾得濾渣，將所得濾渣烘干，得到含雙噁唑環(huán)的芳香族二胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含雙噁唑環(huán)的芳香族二胺的合成方法，其特征在于步驟(1)中所述的芳香族酰氯為對苯二甲酰氯、2-羥基對苯二甲酰氯、2，5_ 二羥基對苯二甲酰氯、間苯二甲酰氯、3-羥基間苯二甲酰氯、2，5_ 二羥基間苯二甲酰氯中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含雙噁唑環(huán)的芳香族二胺的合成方法，其特征在于步驟(1)中所述的2-氨基-4-硝基苯酚與芳香族酰氯的摩爾比為1. 90 2. 10，混合物中 2-氨基-4-硝基苯酚和芳香族酰氯的總含量為10 25wt%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含雙噁唑環(huán)的芳香族二胺的合成方法，其特征在于步驟(1)中所述的反應溶劑為N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含雙噁唑環(huán)的芳香族二胺的合成方法，其特征在于步驟(1)所述的重結(jié)晶的操作過程為將所述的化合物粗品加入到二甲基乙酰胺中，在60 150°C下進行重結(jié)晶，抽濾烘干即可。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含雙噁唑環(huán)的芳香族二胺的合成方法，其特征在于步驟(1)所得的含雙噁唑環(huán)的芳香族二硝基化合物如式(I)所示。其中Ar為
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含雙噁唑環(huán)的芳香族二胺的合成方法，其特征在于步驟(1)和中所述的烘干為用真空烘箱烘干。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含雙噁唑環(huán)的芳香族二胺的合成方法，其特征在于步驟(2)所述的85wt%水合胼的用量與含雙噁唑環(huán)的芳香族二硝基化合物的摩爾比為6 25。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含雙噁唑環(huán)的芳香族二胺的合成方法，其特征在于步驟(2)所得的含雙噁唑環(huán)的芳香族二胺如式(II)所示。其中Ar為
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含雙噁唑環(huán)的芳香族二胺的合成方法，包括(1)以2-氨基-4-硝基苯酚和芳香族酰氯為原料，經(jīng)縮合、環(huán)化、脫水一鍋法合成含雙噁唑環(huán)的芳香族二硝基化合物；(2)將上述的含雙噁唑環(huán)的芳香族二硝基化合物在催化劑作用下經(jīng)水合肼還原為含雙噁唑環(huán)的芳香族二胺。本發(fā)明的合成方法的生產(chǎn)效率高，合成路線短，制備工藝簡單。
文檔編號C07D263/64GK102225916SQ201110100289
公開日2011年10月26日 申請日期2011年4月20日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月20日
發(fā)明者劉俊鵬, 夏清明, 張清華, 李英芝, 董杰, 陳大俊 申請人:東華大學