專(zhuān)利名稱(chēng)：合成4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種合成4，6_ 二氨基間苯二酚鹽酸鹽的方法。
背景技術(shù)：
4，6- 二氨基間苯二酚及其鹽(簡(jiǎn)稱(chēng)DAR)是聚對(duì)苯撐苯并二異噁唑(簡(jiǎn)稱(chēng)ΡΒ0)合成所需的起始原料(參見(jiàn)Macromolecules 1981，14，915)。由PBO可以加工成具有高彈性模量的高強(qiáng)度纖維，由于其具有耐熱性好、強(qiáng)度高和耐磨性好等特點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于耐熱增強(qiáng)材料及紡織、軍需、航空航天、工業(yè)生產(chǎn)、體育器材等領(lǐng)域。PBO纖維被譽(yù)為是“二十一世紀(jì)的超級(jí)纖維”，拉伸強(qiáng)度可以達(dá)到5. 8GPa，拉伸模量為380GPa，而密度僅為1. 56g/cm3，熱分解溫度達(dá)670度。DAR結(jié)構(gòu)式如下
權(quán)利要求
1.一種合成4，6- 二氨基間苯二酚鹽酸鹽的方法，其特征是包括下列步驟(1)以間二氯苯為基礎(chǔ)原料，在濃硫酸和濃硝酸組成的混合酸體系條件下發(fā)生硝化反應(yīng)，得到4，6-二硝基間二氯苯；(2)將4，6-二硝基間二氯苯在氫氧化鉀或氫氧化鈉、醇溶劑、水存在的條件下發(fā)生水解反應(yīng)，得到1，5- 二甲氧基-2，4- 二硝基苯；(3)將1，5-二甲氧基-2，4-二硝基苯在水和一氧化碳存在下，以硒為催化劑，堿為助催化劑，反應(yīng)得到1，5- 二甲氧基-2，4- 二胺基苯；(4)將1，5-二甲氧基-2，4- 二胺基苯，在濃鹽酸存在下，反應(yīng)得到4，6- 二氨基間苯二酚鹽酸鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽的方法，其特征是所述濃硫酸和濃硝酸組成的混合酸體系中，濃硫酸質(zhì)量濃度為80-98%，用量按重量計(jì)為間二氯苯的2-15倍；濃硝酸質(zhì)量濃度為50-100%，用量按重量計(jì)為間二氯苯的2-8倍；步驟(1)反應(yīng)的溫度為(T40°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽的方法，其特征是 步驟(2)中醇溶劑為甲醇、乙醇或丙醇，醇溶劑和水的體積比為3 1-20 :1，反應(yīng)溫度為 40-80 "C。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽的方法，其特征是步驟(3)中硒的摩爾用量為底物的0. 1_10%，堿的摩爾用量為底物的0-300%，反應(yīng)溫度控制在 60-200°C，反應(yīng)壓力控制在l-8MPa。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽的方法，其特征是步驟(4)的反應(yīng)溫度為120-200度，反應(yīng)時(shí)間為18-36小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了4,6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽的合成方法。采用本發(fā)明發(fā)生生產(chǎn)DAR分別經(jīng)過(guò)了硝化反應(yīng)、醇解、還原和酸化四個(gè)環(huán)節(jié)，產(chǎn)品的純度能夠滿(mǎn)足PBO纖維的合成。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，合成簡(jiǎn)單，反應(yīng)收率高。對(duì)于難度最大也是反應(yīng)成本最高的一步采用廉價(jià)的硒催化劑，反應(yīng)的選擇性高達(dá)99%，本步反應(yīng)收率幾乎定量。關(guān)鍵是催化劑通過(guò)簡(jiǎn)單過(guò)濾即可實(shí)現(xiàn)多次循環(huán)。反應(yīng)過(guò)程減少了副產(chǎn)物和異構(gòu)體的生產(chǎn)，使得最終目標(biāo)化合物4,6-二氨基間苯二酚的純度達(dá)到99.9%。整個(gè)工藝簡(jiǎn)單，成本低廉，符合工業(yè)生產(chǎn)的要求，有望實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。
文檔編號(hào)C07C209/68GK102173993SQ20111005609
公開(kāi)日2011年9月7日 申請(qǐng)日期2011年3月9日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月9日
發(fā)明者周新基, 朱建軍, 毛金成, 鄭曉兵 申請(qǐng)人:南通市天時(shí)化工有限公司