專利名稱：2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐醇的合成方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種擬除蟲菊酯中間體的合成方法，特別是2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲 基芐醇的合成方法。
背景技術：
結構式如式1所示的2，3，5，6-四氟_4_甲氧甲基芐醇是一種化學合成中間體， 通常是作為擬除蟲菊酯殺蟲劑——四氟菊酯和七氟菊酯的重要中間體，此外也廣泛用于醫(yī) 藥、農藥、光敏材料和液晶材料等的合成。
式12，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐醇主要是以2，3，5，6_四氟對苯二甲醇為原料，經甲 基化反應制得。常用的甲基化試劑為硫酸二甲酯、甲醇鈉等。在專利(CN1274664C)中提到 以硫酸二甲酯或甲醇鈉為甲基化試劑合成2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐醇，其方法一是先 將2，3，5，6-四氟對苯二甲醇在溶劑甲苯中與氫溴酸反應制備2，3，5，6-四氟-4-溴甲基芐 醇，然后再在溶劑甲醇中與甲醇鈉反應制得2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐醇，該方法中用 到試劑氫溴酸，其腐蝕性強，蒸汽刺激性強；方法二是在甲醇水溶液中加堿，同時滴加硫酸 二甲酯來制備2，3，5，6_四氟-4-甲氧甲基芐醇，該方法中用到了硫酸二甲酯，它是一種與 芥子氣相似的高毒類物質。此外，美國專利(US2001003138A1)報道中是在甲苯水兩相體系 下以硫酸二甲酯為甲基化試劑合成2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐醇。然而在上述這些方 法中均采用了毒性較強的物質，對環(huán)境和人身安全都有一定的影響，并且采用的甲基化試 劑成本相對較高。本發(fā)明要解決的技術問題是提供一種成本低廉、環(huán)境友好的2，3，5，6-四氟-4-甲 氧甲基芐醇的合成方法。為了解決上述技術問題，本發(fā)明提供一種2，3，5，6_四氟-4-甲氧甲基芐醇的制備 方法，依次包括以下步驟1)、在惰性氣體的保護下，2，3，5，6-四氟對苯二甲醇在甲苯水溶液下與堿性物質 作用下成鹽，反應溫度40 80°C，反應時間0. 5 1. 5小時，堿性物質與2，3，5，6-四氟對
發(fā)明內容苯二甲醇的摩爾比為0.6 2 1 ；2)、向步驟1)所得的反應液中通入氯甲烷，控制反應溫度在40 80°C，反應時間 6 10小時，氯甲烷與2，3，5，6-四氟對苯二甲醇的摩爾比為1 3 1 ；反應后分出作為 上層的甲苯相，將甲苯相蒸除溶劑甲苯后，得2，3，5，6_四氟-4-甲氧甲基芐醇。作為本發(fā)明的2，3，5，6_四氟-4-甲氧甲基芐醇的合成方法的改進步驟1)中的 堿性物質是氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸鉀。作為本發(fā)明的2，3，5，6_四氟-4-甲氧甲基芐醇的合成方法的進一步改進步驟 1)的甲苯水溶液中甲苯與水的體積比為1 3 1，水與2，3，5，6_四氟對苯二甲醇的質量 比為2 5 1。本發(fā)明的反應式如下 采用本發(fā)明方法制得的產品經氣相色譜圖與標樣對比檢測，確定為2，3，5，6_四 氟-4-甲氧甲基芐醇。該方法生產成本低廉、環(huán)境友好，轉化率和純度高，分別達95.7%和 92. 3%。
具體實施例方式實施例1、一種2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐醇的制備方法，以2，3，5，6_四氟對 苯二甲醇、堿性物質和氯甲烷為原料，操作步驟為在500ml壓力釜內加入2，3，5，6_四氟對苯二甲醇42g (0. 2mol)，氫氧化鈉 IOg(0. 25mol)，水90ml，甲苯150ml后，封閉反應釜，氮氣置換釜內空氣后，開啟攪拌，加熱 升溫至60°C，反應0. 5h后，向釜內慢慢加入氯甲烷，氯甲烷加入量為15g(0. 3mol，通過稱重 計量)，達到計量后關閉進料閥。控制反應溫度在60°C，反應8小時后降溫停止反應。冷卻 到室溫后停止攪拌，釋放釜內多余氣體；反應液分層，分出上層甲苯相，將甲苯相減壓蒸餾 回收溶劑甲苯后，得到產品2，3，5，6_四氟-4-甲氧甲基芐醇，產品用氣相色譜分析。分析 表明，2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐醇轉化率為95. 7%，純度為92. 3%。實施例2 5:改變實施例1中的以下反應條件所用的堿性物質類型(簡稱W)，堿性物質用量 (簡稱Ml)、步驟1)的反應溫度(簡稱Tl)、步驟2)反應溫度(簡稱T2)、步驟1)反應時間 (簡稱tl)、步驟2)反應時間(簡稱t2)氯甲烷用量(簡稱M2)，其它反應條件不變，得到 實施例2 5，從而獲得相應的2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐醇的轉化率(簡稱χ)、純度 (簡稱y)。具體內容及數(shù)據結果見表1。表 1 最后，還需要注意的是，以上列舉的僅是本發(fā)明的若干個具體實施例。顯然，本發(fā) 明不限于以上實施例，還可以有許多變形。本領域的普通技術人員能從本發(fā)明公開的內容 直接導出或聯(lián)想到的所有變形，均應認為是本發(fā)明的保護范圍。
權利要求
一種2，3，5，6 四氟 4 甲氧甲基芐醇的制備方法，其特征是依次包括以下步驟1)、在惰性氣體的保護下，以2，3，5，6 四氟對苯二甲醇為起始原料，在甲苯水溶液下與堿性物質作用下成鹽，反應溫度40～80℃，反應時間0.5～1.5小時，堿性物質與2，3，5，6 四氟對苯二甲醇的摩爾比為0.6～2∶1；2)、向步驟1)所得的反應液中通入氯甲烷，控制反應溫度在40～80℃，反應時間6～10小時，氯甲烷與2，3，5，6 四氟對苯二甲醇的摩爾比為1～3∶1；上述反應在惰性氣體的保護下進行；反應結束后分出作為上層的甲苯相，將甲苯相蒸除溶劑甲苯后，得2，3，5，6 四氟 4 甲氧甲基芐醇。
2.根據權利要求1所述的2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐醇的制備方法，其特征是所 述步驟1)中的堿性物質是氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸鉀。
3.根據權利要求2所述的2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐醇的制備方法，其特征是所 述步驟1)的甲苯水溶液中甲苯與水的體積比為1 3 1，水與2，3，5，6_四氟對苯二甲醇 的質量比為2 5 1。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐醇的制備方法，依次包括以下步驟1)在惰性氣體的保護下，以2，3，5，6-四氟對苯二甲醇為起始原料，在甲苯水溶液下與堿性物質作用下成鹽，反應溫度40～80℃，反應時間0.5～1.5小時；2)向步驟1)所得的反應液中通入氯甲烷，控制反應溫度在40～80℃，反應時間6～10小時，上述反應在惰性氣體的保護下進行；反應結束后分出作為上層的甲苯相，將甲苯相蒸除溶劑甲苯后，得2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐醇。采用本發(fā)明的方法合成2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐醇，具有成本低廉、環(huán)境友好的特點。
文檔編號C07C43/178GK101913997SQ20101025207
公開日2010年12月15日 申請日期2010年8月12日 優(yōu)先權日2010年8月12日
發(fā)明者王俊, 王帥, 錢超, 陳新志 申請人:貴陽柏絲特化工有限公司;浙江大學