專利名稱：天然等同2,3-丁二酮香料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種天然等同2，3- 丁二酮香料及其制備技術(shù)。
背景技術(shù)：
2，3- 丁二酮又稱雙乙酰，簡(jiǎn)稱DC，分子式為CH3C0C0CH3，是一種黃色至淺綠色具 有強(qiáng)烈奶油香味的重要香料，F(xiàn)EMA號(hào)2370，CAS號(hào)431_03_8，被廣泛用于配制奶油香精，草 莓香精，酒香精，乳豬飼料香精，也可用作明膠的硬化劑，另外還可作為醫(yī)藥，農(nóng)藥和精細(xì)化 學(xué)品(如雜環(huán)化合物)合成的中間體。目前國(guó)內(nèi)外制備丁二酮主要有如下幾種方法1、天然物提取法從含有丁二酮的精油中采用游離法制得，由于原料昂貴產(chǎn)品成 本太高而無(wú)法工業(yè)化生產(chǎn)。2、甲乙酮氧化法國(guó)內(nèi)外對(duì)此方法開(kāi)展了很多具體深入的研究， 可以采用不同的氧化劑制備丁二酮，如亞硝酸鈉氧化法、二氧化硒臭氧氧化法、空氣氧化法 等，但由于污染重，催化劑價(jià)格昂貴，氧化條件苛刻，工藝復(fù)雜，難得天然等同高純產(chǎn)品。3、 甲乙酮肟化法，該法是目前國(guó)內(nèi)廠家普遍采用的方法，是用甲乙酮與亞硝酸酯在酸作用下 進(jìn)行肟化反應(yīng)，經(jīng)結(jié)晶，水解，蒸餾等過(guò)程制備丁二酮，該工藝同樣污染嚴(yán)重，而且亞硝酸酯 毒性大，所得產(chǎn)品純度低，天然等同度差。4、異丁醛氣相氧化法，該法以異丁醛為原料，用空 氣氧化，近期國(guó)內(nèi)外研究較多，普遍認(rèn)為優(yōu)于1 3法，但存在反應(yīng)復(fù)雜，副反應(yīng)多及污染問(wèn) 題，而且產(chǎn)品天然等同度差。5，微生物發(fā)酵法，該法雖然能夠獲得天然等同丁二酮，但因產(chǎn) 率低，投資大，發(fā)酵廢水治理難而難以規(guī)?；a(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明就是針對(duì)上述問(wèn)題，提出一種新的技術(shù)方案。本發(fā)明步驟簡(jiǎn)單，便于操作， 成本低，采用本發(fā)明技術(shù)得到的2，3_ 丁二酮產(chǎn)品香氣純正，可實(shí)現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)。本發(fā)明提供的技術(shù)方案是天然等同2，3-丁二酮香料，包括乙醛和復(fù)合催化劑，乙醛和復(fù)合催化劑的重量比 關(guān)系1000份的乙醛需要1 10份的復(fù)合催化劑配比。乙醛是由發(fā)酵法乙醇脫氫制取。天然等同2，3-丁二酮香料的制備方法，包括以下步驟第一步、向壓力反應(yīng)釜中加入所需重量配比關(guān)系的乙醛和復(fù)合催化劑，反應(yīng)溫度 控制在20 180°C，反應(yīng)壓力控制在0. 2 2. 5Mpa,反應(yīng)時(shí)間為1. 8 3小時(shí)，然后降溫脫 醛，最后將反應(yīng)液過(guò)濾復(fù)合催化劑后備用；第二步、反應(yīng)精餾塔上連續(xù)加入飽和的Fe3+鹽溶液和第一步制備的反應(yīng)液，精餾 得到2，3- 丁二酮，反應(yīng)精餾塔頂溫度60 85°C，回流比控制在1 5，反應(yīng)精餾塔內(nèi)反應(yīng) 溫度在80 110°C。乙醛是由發(fā)酵法乙醇脫氫制取。采用本發(fā)明技術(shù)原料易得，原料轉(zhuǎn)化率高，兩步反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)品2，3-丁二酮含量高，天然度高，生產(chǎn)工藝清潔，可規(guī)?；a(chǎn)，生產(chǎn)成本低，無(wú)“三廢”。乙醛是由發(fā)酵法乙醇脫氫制取，以保持2，3-丁二酮的14C比活度。所得天然等同2，3- 丁二酮香料經(jīng)氣相色譜分析2，3- 丁二酮含量> 99% (wt)。 天然度經(jīng)上海放射醫(yī)藥研究所天然度評(píng)估測(cè)定2，3- 丁二酮的14C比活度15. 2DPM/g. C，2， 3- 丁二酮天然度為98%，香氣純正。
具體實(shí)施例方式天然等同2，3_ 丁二酮香料，包括乙醛和復(fù)合催化劑，乙醛和復(fù)合催化劑的重量比 關(guān)系1000份的乙醛需要6份的復(fù)合催化劑配比。乙醛是由發(fā)酵法乙醇脫氫制取。天然等同2，3_ 丁二酮香料的制備方法，包括以下步驟第一步、向壓力反應(yīng)釜中加入所需重量配比關(guān)系的乙醛和復(fù)合催化劑，反應(yīng)溫度 控制在20 180°C，反應(yīng)壓力控制在0. 2 2. 5Mpa,反應(yīng)時(shí)間為1. 8 3小時(shí)，然后降溫脫 醛，最后將反應(yīng)液過(guò)濾復(fù)合催化劑后備用；第二步、反應(yīng)精餾塔上連續(xù)加入飽和的Fe3+鹽溶液和第一步制備的反應(yīng)液，精餾 得到2，3- 丁二酮，反應(yīng)精餾塔頂溫度60 85°C，回流比控制在1 5，反應(yīng)精餾塔內(nèi)反應(yīng) 溫度在80 110°C。最后應(yīng)當(dāng)說(shuō)明的是以上實(shí)施例僅用以說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案而非對(duì)其限制；盡 管參照較佳實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說(shuō)明，所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解依然 可以對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式
進(jìn)行修改或者對(duì)部分技術(shù)特征進(jìn)行等同替換；而不脫離本發(fā) 明技術(shù)方案的精神，其均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明請(qǐng)求保護(hù)的技術(shù)方案范圍當(dāng)中。
權(quán)利要求
天然等同2，3-丁二酮香料，其特征在于，包括乙醛和復(fù)合催化劑，乙醛和復(fù)合催化劑的重量比關(guān)系1000份的乙醛需要1～10份的復(fù)合催化劑配比。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述天然等同2，3-丁二酮香料，其特征在于，乙醛是由發(fā)酵法乙醇 脫氫制取。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述天然等同2，3-丁二酮香料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟第-步、向壓力反應(yīng)釜中加入所需重量配比關(guān)系的乙醛和復(fù)合催化劑，反應(yīng)溫度控制 在20 180°C，反應(yīng)壓力控制在0. 2 2. 5Mpa，反應(yīng)時(shí)間為1. 8 3小時(shí)，然后降溫脫醛， 最后將反應(yīng)液過(guò)濾復(fù)合催化劑后備用；第二步、反應(yīng)精餾塔上連續(xù)加入飽和的Fe3+鹽溶液和第一步制備的反應(yīng)液，精餾得到 2，3- 丁二酮，反應(yīng)精餾塔頂溫度60 85°C，回流比控制在1 5，反應(yīng)精餾塔內(nèi)反應(yīng)溫度在 80 110°C，所得產(chǎn)品即為天然等同2，3_ 丁二酮香料。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述天然等同2，3-丁二酮香料的制備方法，其特征在于，乙醛是由 發(fā)酵法乙醇脫氫制取。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種天然等同2，3-丁二酮香料及其制備技術(shù)。天然等同2，3-丁二酮香料，包括乙醛和復(fù)合催化劑，乙醛和復(fù)合催化劑的重量比關(guān)系1000份的乙醛需要1～10份的復(fù)合催化劑配比。采用本發(fā)明技術(shù)原料易得，原料轉(zhuǎn)化率高，兩步反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)品2，3-丁二酮含量高，天然度高，生產(chǎn)工藝清潔，可規(guī)模化生產(chǎn)，生產(chǎn)成本低，無(wú)“三廢”。
文檔編號(hào)C07C45/45GK101885673SQ20101022272
公開(kāi)日2010年11月17日 申請(qǐng)日期2010年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月30日
發(fā)明者張運(yùn)申, 李青霞, 楊河峰, 王寶玉, 申守乾, 蔡存現(xiàn), 鄭大剛 申請(qǐng)人:河南華龍香料有限公司