專利名稱：用于滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯共沸體系的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子膜分離技術(shù)，具體涉及一種用于滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯共沸體系的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜及其制備方法。
背景技術(shù)：
醋酸甲酯廣泛用于紡織、香料和醫(yī)藥等行業(yè)，是一種有機(jī)原料的中間體，可以用來(lái)合成醋酸、酸酐、丙烯酸甲酯和醋酸乙烯酯、乙酰胺等。醋酸甲酯的主要生產(chǎn)方法直接酯化法和甲醇羰化法均以甲醇為原料，甲醇與醋酸甲酯能形成共沸物(甲醇含量約 18wt%)，所以從醋酸甲酯中去除甲醇是產(chǎn)品純化的重要工藝。此外，在維尼綸生產(chǎn)中，聚醋酸乙烯醇解生產(chǎn)聚乙烯醇的廢液中含有大量的甲醇、醋酸甲酯和醋酸鈉，若能有效地將甲醇與醋酸甲酯分離并回收可直接降低聚乙烯醇的生產(chǎn)成本、節(jié)約能源、保護(hù)環(huán)境。傳統(tǒng)的分離方法有普通精餾、共沸精餾和萃取精餾等。如胡琳娜等建立了一套 40mm的精餾塔，用水作萃取劑進(jìn)行了萃取精餾分離醋酸甲酯和甲醇的共沸物的實(shí)驗(yàn)研究， 探討了溶劑比、回流比、原料液溫度和萃取劑溫度等主要影響因素的改變對(duì)萃取精餾過(guò)程的影響。實(shí)驗(yàn)得到的最佳操作條件溶劑比為2 3 ；回流比為0. 75 1. 0 ；進(jìn)料溫度為泡點(diǎn)溫度；萃取劑溫度為常溫。通常而言，這些傳統(tǒng)的分離方法用于工業(yè)分離過(guò)程都存在能耗大、流程復(fù)雜和大量工業(yè)污染等缺點(diǎn)。滲透汽化(Pervaporation，簡(jiǎn)稱PV)是用于液體混合物分離的一種新型膜分離技術(shù)。它是在液體混合物中各組分分壓差的推動(dòng)下，利用不同組分通過(guò)膜的溶解和擴(kuò)散速度的差異實(shí)現(xiàn)混合液分離的過(guò)程。它的工藝簡(jiǎn)單、選擇性高而且節(jié)能，特別適合蒸餾法難以分離或不能分離的近沸、共沸有機(jī)混合物溶液的分離，具有明顯的技術(shù)優(yōu)勢(shì)。S. Sain等用銅紡膜滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯共沸物，膜的分離系數(shù)為7. 9。D. Gorri等用以聚丙烯腈為支撐層，聚乙烯醇(PVA)為分離層的商業(yè)膜滲透汽化分離甲醇/醋酸酸甲酯混合物，研究了操作條件的改變對(duì)滲透通量和分離系數(shù)的影響。料液溫度范圍為40-60°C，甲醇濃度 2-3#t%，膜的分離系數(shù)為4. 1-6.4。以上滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯混合物所采用的膜均存在分離系數(shù)較低，分離效率不高的問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的首要技術(shù)問(wèn)題是針對(duì)現(xiàn)有背景技術(shù)而提供一種機(jī)械強(qiáng)度高、穩(wěn)定性好且具有良好分離性能的用于滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯共沸體系的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜。本發(fā)明所要解決的第二個(gè)技術(shù)問(wèn)題是提供一種用于滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯共沸體系的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜的制備方法，且制膜方法過(guò)程簡(jiǎn)單。本發(fā)明為解決上述首要技術(shù)問(wèn)題所采取的技術(shù)方案為一種用于滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯共沸體系的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜，其特征在于所述有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜是由4A分子篩填充的4，4’ -雙疊氮芪_2，2’ - 二磺酸鈉(DAQ交聯(lián)的聚乙烯醇(PVA)/聚乙烯吡咯烷酮(PVP)有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜。所述有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜中聚乙烯吡咯烷酮的質(zhì)量百分含量為10 50%，4A分子篩含量在1. 5 5wt%。本發(fā)明解決上述第二個(gè)技術(shù)問(wèn)題所采取的技術(shù)方案為一種用于滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯共沸體系的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜的制備方法，其特征在于包括以下步驟(1)PVA/PVP/4A分子篩共混液的配制按一定比例將聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、4A分子篩加入到含溶劑二甲基亞砜(DMSO)的燒瓶中，于90 100°C恒溫水浴中加熱攪拌使PVA及PVP完全溶解且4A分子篩均勻分散，得到均勻的PVA/PVP/4A分子篩共混液；其中含PVA/PVP兩者總濃度在8-12wt%，PVP與PVA的質(zhì)量比為1 9 1 1， 4A分子篩占PVA/PVP/4A分子篩三者總量的1 5wt% ；(2)4，4’ -雙疊氮芪_2，2’ - 二磺酸鈉(DAS)溶液的配制在避光條件下，按4， 4’ -雙疊氮芪_2，2’ - 二磺酸鈉(DAS)和步驟(1)中聚乙烯吡咯烷酮的質(zhì)量比為1 9 1 1的比例稱取一定量的DAS，溶解于二甲基亞砜中避光攪拌溶解，DAS溶液的質(zhì)量與步驟(1)中的PVA/PVP/4A分子篩共混液采用1 0. 9 1. 1質(zhì)量比，優(yōu)選質(zhì)量相等；(2)PVA/PVP/4A分子篩共混鑄膜液的配制在避光條件下，將步驟( 配制的4， 4’-雙疊氮芪-2，2’_ 二磺酸鈉的二甲基亞砜溶液和步驟(1)中的PVA/PVP/4A分子篩共混液混合攪拌均勻，過(guò)濾、脫泡；(3)在避光條件下，將PVA/PVP/4A分子篩共混鑄膜液在潔凈的玻璃板上刮膜，加熱烘干。(4)將膜置于高壓汞燈(短波UVC，中心波長(zhǎng)254nm)下輻照30-60min使交聯(lián)反應(yīng)完全，得到4A分子篩填充的4，4’ -雙疊氮芪-2，2’ - 二磺酸鈉交聯(lián)的聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜。所述制備步驟(1)PVA/PVP/4A分子篩共混液配制的過(guò)程中，PVA的聚合度為 1750士50 ；PVP分子量為10000-360000，以360000(即商品型號(hào)為K90)為優(yōu)，4A分子篩為原粉級(jí)，平均粒徑為1 3微米，優(yōu)選2微米。所述制備步驟(1)PVA/PVP/4A分子篩共混液配制的過(guò)程中，PVP與PVA的質(zhì)量比為1 9 1 1，分別為2 8、3 7、4 6及5 5混合均勻，以3 7為優(yōu)；共混液中PVA/PVP兩者總濃度在8-12wt%，以10%為佳；4A分子篩占PVA/PVP/4A分子篩三者總量的1 5wt%，以2. 5wt%為佳。所述制備步驟O)中DAS和PVP的質(zhì)量比分別為1 9、1 3或1 1攪拌混合均勻，DAS和PVP的質(zhì)量比以1 3為優(yōu)。所述制備步驟(3)中過(guò)濾以除去不溶的雜質(zhì)，脫泡過(guò)程為靜置8- 小時(shí)，最好在真空狀態(tài)下預(yù)先脫泡1-4小時(shí)，以氣泡完全脫除為優(yōu)。所述制備步驟(4)是在潔凈平整的玻璃板上刮膜，玻璃板保持水平，控制加熱溫度為50-90°C，以80°C為優(yōu)，在加熱板上烘2 3小時(shí)。膜厚10-50微米。本發(fā)明用共混的方法制備了 4A分子篩填充的光敏交聯(lián)劑DAS交聯(lián)的PVA/PVP/4A 分子篩有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜，該膜一方面實(shí)現(xiàn)了有機(jī)高分子材料PVA和PVP分離性能互補(bǔ)的目的，另一方面展現(xiàn)了無(wú)機(jī)添加物良好的機(jī)械性能及穩(wěn)定性。PVA膜結(jié)晶度高，但滲透通量低；PVP為非晶高聚物，PVP膜很脆，通量高，但分離系數(shù)較低。分子篩具有多孔的骨架結(jié)構(gòu)， 在結(jié)構(gòu)中有許多孔徑均勻的通道和排列整齊、內(nèi)表面相當(dāng)大的空穴。分子篩允許比空穴孔徑小的分子進(jìn)入孔穴，從而可使大小不同的分子分開(kāi)。不同孔徑規(guī)格的分子篩可以選擇性的吸附相應(yīng)尺寸的分子，起到篩分的作用。4A分子篩孔徑為0.42nm，可以選擇性通過(guò)甲醇分子而阻礙醋酸甲酯分子滲透，在一定條件下，采用三者共混雜化得到的PVA/PVP/4A分子篩有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜用于滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯混合物，可獲得更好的機(jī)械性能、滲透通量和分離系數(shù)。所述4A分子篩填充的DAS交聯(lián)的PVA/PVP/4A分子篩有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜用于滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯共沸物，具體步驟為使用不銹鋼滲透池，膜支撐在不銹鋼多孔板上，有效膜面積63. 6cm2。一定濃度的甲醇/醋酸甲酯料液通過(guò)料液循環(huán)泵在帶恒溫水浴的料液槽和滲透池之間循環(huán)，當(dāng)料液達(dá)到預(yù)定溫度后，開(kāi)啟真空泵，系統(tǒng)穩(wěn)定后進(jìn)行測(cè)試。 滲透物通過(guò)膜，在膜后側(cè)汽化后，由真空泵抽出，滲透物用液氮冷凝并通過(guò)冷阱收集，準(zhǔn)確稱量收集的滲透液重量。采用氣相色譜儀分析原料及滲透液組成。膜的滲透汽化性能評(píng)價(jià)由下式得出J = W/(AXt)(1)α = (YMe0H/YMeAc)/(X腿/XMeAcM2)J為滲透通量g/ (m2 · h)，W為滲透液質(zhì)量(g)，A為膜面積(m2)，t為滲透汽化操作時(shí)間00，Y eOH和ΥΜεΑ。分別為滲透?jìng)?cè)甲醇和醋酸甲酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù).J腫和X驗(yàn)分別為料液側(cè)甲醇和醋酸甲酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，α為分離系數(shù)。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于1、本發(fā)明的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜，采用4Α分子篩填充，可使膜兼具有機(jī)膜韌性好、密度低、分離性能好和無(wú)機(jī)膜的強(qiáng)度高、耐溶劑等良好的機(jī)械性能及穩(wěn)定性。利用4Α分子篩的篩分效應(yīng)，還可以選擇性通過(guò)甲醇分子而阻礙醋酸甲酯分子滲透，提高膜的分離性能。此外，選用PVA、PVP和4A分子篩作為膜的原料，無(wú)毒，無(wú)污染，價(jià)格低廉，PVA和PVP易于共混雜化成膜。2、與現(xiàn)有PVA膜相比，本發(fā)明制備的雜化膜采用PVA/PVP共混，實(shí)現(xiàn)了 PVA和PVP 性能互補(bǔ)的目的。PVA分子排列規(guī)整結(jié)晶度高，而PVP是一種親水性非晶高聚物，分子排列松散，PVP能和PVA之間形成很強(qiáng)的氫鍵，可以有效地降低PVA的結(jié)晶度；對(duì)于分離甲醇/ 醋酸甲酯共沸物體系，PVP滲透通量大，而分離系數(shù)小，PVA分離系數(shù)好而滲透通量小，PVA 和PVP共混可兼有兩者的優(yōu)點(diǎn)，可得到更好分離性能的滲透汽化膜。3、與現(xiàn)有含PVP的高分子共混膜相比，本發(fā)明的PVA/PVP共混膜采用高含量的光敏劑DAS交聯(lián)PVP，可以完全避免PVP在甲醇中溶解，對(duì)于分離甲醇/醋酸甲酯共沸物體系， 可獲得高機(jī)械強(qiáng)度和化學(xué)穩(wěn)定性的共混膜，因而膜的分離性能更穩(wěn)定、使用壽命更長(zhǎng)。4、與現(xiàn)有傳統(tǒng)分離方法如精餾相比，使用本發(fā)明的共混膜進(jìn)行滲透汽化分離甲醇 /醋酸甲酯體系，可有效突破共沸組成，分離程度高，能耗低，過(guò)程簡(jiǎn)單，無(wú)污染；與現(xiàn)有采用的其它滲透汽化膜材料分離甲醇/醋酸甲酯共沸物技術(shù)相比，具有更高的分離系數(shù)，同樣經(jīng)一次分離，其分離效率更高。


圖1本發(fā)明的膜法滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯體系的裝置流程示意圖，其中1-恒溫料液槽，2-料液循環(huán)泵，3-滲透汽化池，4-三通閥，5-冷阱，6-真空泵圖2滲透汽化過(guò)程滲透液中甲醇摩爾分?jǐn)?shù)與料液中甲醇摩爾分?jǐn)?shù)、以及甲醇/醋酸甲酯汽液平衡數(shù)據(jù)比較。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。實(shí)施例1將3. 5gPVA(聚合度 1750，下同)、1. 5gPVP (K90)、0. 1282g4A 分子篩和 44. 8718g 二甲基亞砜(溶液總重量為50g)加入燒瓶中。在95°C恒溫水浴中加熱攪拌4h使PVA、PVP完全溶解且4A分子篩均勻分散，得到PVA/PVP/4A分子篩共混液。4A分子篩占PVA/PVP/4A分子篩三者總量的2. 5wt%。在避光條件下稱取0. 5g DAS溶解于49. 5g 二甲基亞砜中避光攪拌溶解，再向此溶液中加入等量的PVA/PVP/4A分子篩共混液，避光攪拌均勻，獲得鑄膜液。 將鑄膜液過(guò)濾，靜置脫泡后，在潔凈的玻璃上刮膜，避光條件下恒溫80°C烘干。將烘干的膜置于直管型高壓汞燈(短波UVC，中心波長(zhǎng)254nm)下輻照30min使交聯(lián)反應(yīng)完全，得到4A 分子篩填充的DAS交聯(lián)的聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜。將膜從玻璃板上揭下，放入真空干燥箱中備用。膜厚約為40微米。用該膜進(jìn)行滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯共沸物(以甲醇20wt%，醋酸甲酯 SOwt %為測(cè)試基準(zhǔn)，下同)，原料側(cè)保持常壓，滲透?jìng)?cè)抽真空，料液溫度45 °C，滲余液返回料液槽中，滲透3小時(shí)達(dá)到穩(wěn)定后進(jìn)行測(cè)試，得到該膜的滲透通量為25g/(m2 *h)，分離系數(shù)為 34. 4。實(shí)施例2改變4A分子篩含量，使4A分子篩占PVA/PVP/4A分子篩三者總量的1. 5wt %。其余條件同實(shí)施例1。用該膜進(jìn)行滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯共沸物，原料側(cè)保持常壓，滲透?jìng)?cè)抽真空，料液溫度45°C，滲余液返回料液槽中，滲透3小時(shí)達(dá)到穩(wěn)定后進(jìn)行測(cè)試，得到該膜的滲透通量為Mg/(m2 · h)，分離系數(shù)為28. 5。實(shí)施例3改變4A分子篩含量，使4A分子篩占PVA/PVP/4A分子篩三者總量的3. 5wt %。其余條件同實(shí)施例1。用該膜進(jìn)行滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯共沸物，原料側(cè)保持常壓，滲透?jìng)?cè)抽真空，料液溫度45°C，滲余液返回料液槽中，滲透3小時(shí)達(dá)到穩(wěn)定后進(jìn)行測(cè)試，得到該膜的滲透通量為45. lg/(m2 · h)，分離系數(shù)為15. 4。實(shí)施例4改變4A分子篩含量，使4A分子篩占PVA/PVP/4A分子篩三者總量的5. Owt %。其余條件同實(shí)施例1。用該膜進(jìn)行滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯共沸物，原料側(cè)保持常壓，滲透?jìng)?cè)抽真空，料液溫度45°C，滲余液返回料液槽中，滲透3小時(shí)達(dá)到穩(wěn)定后進(jìn)行測(cè)試，得到該膜的滲透通量為79. 9g/(m2 · h)，分離系數(shù)為10. 1。比較例1將3. 5gPVA(聚合度1750，下同)、1. 5gPVP(K90)和45g 二甲基亞砜加入燒瓶中。 在95°C恒溫水浴中加熱攪拌4h使PVA、PVP完全溶解，得到PVA/PVP共混液。在避光條件
6下稱取0. 5g DAS溶解于49. 5g 二甲基亞砜中避光攪拌溶解，再向此溶液中加入等量的PVA/ PVP共混液，避光攪拌均勻，獲得鑄膜液。將鑄膜液過(guò)濾，靜置脫泡后，在潔凈的玻璃上刮膜， 避光條件下恒溫80°C烘干。將烘干的膜置于直管型高壓汞燈(短波UVC，中心波長(zhǎng)254nm) 下輻照30min使交聯(lián)反應(yīng)完全，得到不含分子篩的DAS交聯(lián)的聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮共混膜。將膜從玻璃板上揭下，放入真空干燥箱中備用。膜厚約為40微米。用該膜進(jìn)行滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯共沸物，原料側(cè)保持常壓，滲透?jìng)?cè)抽真空，料液溫度為45°C，滲余液返回料液槽中，滲透池達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)后進(jìn)行測(cè)試，得到該膜的滲透通量為23g/(m2 · h)，分離系數(shù)為12. 9。本發(fā)明實(shí)施例1、2獲得的雜化膜與比較例1相比，通量基本相同的情況下，分離系數(shù)獲得了顯著提高；本發(fā)明實(shí)施例3、4獲得的雜化膜與比較例1相比，分離系數(shù)基本相同的情況下，通量獲得了顯著提升。比較例2如圖2 所示，實(shí)施例 1 與參考文獻(xiàn) S. Sain (Sain S, Dincer S, Savascy 0 Τ. Pervaporationof methanol-methyl acetate binary mixtures. [J].Chem Eng Process,1998, 37 :203-206)及D.Gorri(Gorri D, Ibdnez R,Ortiz I. Comparative study of the separation ofmethanol-methyl acetate mixtures by pervaporation and vapor permeation using a commercialmembrane. [J]. J Membr Sci，2006，280 :582-593)分別用銅紡膜、PVA膜、比較例1中的PVA/PVP共混膜滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯共沸物相比， 分離系數(shù)更高，因而在膜的滲透?jìng)?cè)可以獲得更高的甲醇含量，即同樣經(jīng)一次分離，本發(fā)明的 PVA/PVP/4A分子篩有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜分離效率更高；與甲醇/醋酸甲酯汽液平衡數(shù)據(jù)(VLE 曲線)比較，可以看出采用本發(fā)明的PVA/PVP/4A分子篩有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯共沸物能夠有效突破共沸物組成。
權(quán)利要求
1.一種用于滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯共沸體系的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜，其特征在于有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜是由4A分子篩填充的4，4’ -雙疊氮芪_2，2’ - 二磺酸鈉交聯(lián)的聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜，其特征在于所述有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜中聚乙烯吡咯烷酮的含量為10 50wt%，4A分子篩含量在1. 5 5wt%。
3.一種用于滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯共沸體系的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜的制備方法， 其特征在于包括以下步驟(DPVA/PVP/4A分子篩共混液的配制按一定比例將聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、4A分子篩加入到含溶劑二甲基亞砜的燒瓶中，配制含PVA/PVP兩者總濃度在8-12wt%、PVP與 PVA的質(zhì)量比為1 9 1 1、4A分子篩占PVA/PVP/4A分子篩三者總量的1 5襯％的共混液，于90 100°C恒溫水浴中加熱攪拌使PVA及PVP完全溶解且4A分子篩均勻分散， 得到均勻的PVA/PVP/4A分子篩共混液；(2)4,4'-雙疊氮芪-2，2’ - 二磺酸鈉溶液的配制在避光條件下，按DAS和步驟(1) 中聚乙烯吡咯烷酮的質(zhì)量比為1 9 1 1的比例稱取一定量的DAS，溶解于二甲基亞砜中避光攪拌溶解，DAS溶液的質(zhì)量與步驟(1)中的PVA/PVP/4A分子篩共混液的質(zhì)量比是 1 0. 9 1. 1 ；(3)PVA/PVP/4A分子篩共混鑄膜液的配制在避光條件下，將步驟( 配制的DAS溶液和步驟(1)中的PVA/PVP/4A分子篩共混液混合攪拌均勻，過(guò)濾、脫泡；(4)在避光條件下，將PVA/PVP/4A分子篩共混鑄膜液在潔凈的玻璃板上刮膜，控制加熱溫度為50-90°C下加熱烘干；(5)將膜置于高壓汞燈下輻照30-60min使交聯(lián)反應(yīng)完全，得到4A分子篩填充的4， 4’ -雙疊氮芪_2，2’ - 二磺酸鈉交聯(lián)的聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于制備步驟(1)PVA/PVP/4A分子篩共混液配制的過(guò)程中所述的聚乙烯醇的聚合度為1750士50 ；所述聚乙烯吡咯烷酮分子量為 10000-360000 ；所述4A分子篩為原粉級(jí)，平均粒徑為1 3微米。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于所述聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮的質(zhì)量比選7 3。酮的質(zhì)量比選7 3。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于所述4，4’-雙疊氮芪-2，2’ - 二磺酸鈉和聚乙烯吡咯烷酮的質(zhì)量比選1 3。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于制備步驟(3)中需過(guò)濾以除去不溶的雜質(zhì)，脫泡過(guò)程為靜置8-M小時(shí)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于所述脫泡過(guò)程優(yōu)選為在真空狀態(tài)下預(yù)先脫泡1-4小時(shí)。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于制備步驟(4)中玻璃板保持水平，在恒溫50-90°C下的加熱板上烘2 3小時(shí)。
10.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于DAS溶液的質(zhì)量與步驟(1)中的 PVA/PVP/4A分子篩共混液的質(zhì)量比是1 1。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種用于滲透汽化分離甲醇/醋酸甲酯共沸體系的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜及其制備方法，其過(guò)程(1)按比例將聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、4A分子篩及溶劑二甲基亞砜，于恒溫水浴中加熱攪拌，得到PVA/PVP/4A分子篩共混液；(2)按比例稱取DAS溶解于二甲基亞砜中避光攪拌溶解，再向此溶液中加入步驟(1)獲得的等量PVA/PVP/4A分子篩共混液，攪拌均勻，獲得鑄膜液。過(guò)濾，脫泡后，在玻璃上刮膜，烘干。將烘干的膜置于高壓汞燈下輻照30-60min使交聯(lián)反應(yīng)完全，得到4A分子篩填充的DAS交聯(lián)的聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜。該有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化膜具有良好的機(jī)械強(qiáng)度、化學(xué)穩(wěn)定性和較高的滲透汽化分離系數(shù)，可有效突破共沸組成，分離程度比現(xiàn)有方法更高。
文檔編號(hào)C07C69/14GK102266729SQ20101019264
公開(kāi)日2011年12月7日 申請(qǐng)日期2010年6月3日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月3日
發(fā)明者徐小莉, 肖通虎 申請(qǐng)人:寧波大學(xué)