專利名稱：一種丁二酸單薄荷酯的制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于作為清涼劑、涼味劑原料的技術，特別是一種丁二酸單薄荷酯的制備 方法。
背景技術：
隨著經(jīng)濟的發(fā)展和人民生活水品和消費水平的提高，消費者對食品的需求量和對 食品口味的要求也越來越高。在日化、食品、個人護理等產(chǎn)品中，清涼劑的需求也在不斷擴 大，國外市場的需求日益膨脹，國內(nèi)市場的需求量也在不斷擴大。最近三十年以來，有許多種涼味劑被合成出來，并能使人體生理上產(chǎn)生涼意。作為 最早的天然涼味劑薄荷腦，存在以下問題苦澀，辛辣感，刺激性，刺痛感以及對皮膚的灼燒 感，持續(xù)清涼時間較短。所以一系列以薄荷醇為骨架單元的修飾的涼味劑被化學家合成。丁 二酸單薄荷酯是較早合成的，最早由Brown &ffilliamson Tobacco Corp作為煙用添加劑， 35年后由曼氏香料公司作為涼味劑申報應用專利，涼味持久，無刺激性，耐高溫。作為在國外廣泛使用的涼味劑，丁二酸單薄荷酯在國內(nèi)由于受價格限制，一直以 來僅僅是在卷煙行業(yè)中有所使用。《中國調(diào)味品》2008年第1期公開了一種方法，是將薄荷醇與琥珀酸酐按一定比例 溶于氯仿中，在4-DMAP的催化下，50°C反應下12h.反應產(chǎn)物用飽和NaCl水溶液洗滌，無水 硫酸鎂干燥，濃縮后過硅膠柱層析純化得到純品。測定其熔點為61 63°C?！妒称放c發(fā)酵工業(yè)》2008年第10期也公開了一種方法，是將薄荷醇和琥珀酸酐在 4_二甲氨基吡啶的催化作用下，以CHC13為溶劑，合成涼味劑琥珀酸單薄荷酯.其最佳的反 應條件為；薄荷醇與琥珀酸酐的摩爾比為1 1. 5，反應時間24h，反應溫度為50°C，催化劑 與薄荷醇的摩爾比為0. 128 1，產(chǎn)物純度為99. 70%，產(chǎn)率為92. 50%。以上法方法都采用 氯代溶劑，使用催化劑，且需硅膠柱層析純化產(chǎn)品，成本高，工藝本身也不利于工業(yè)化。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種反應時間短、收率高、成本低、產(chǎn)品質(zhì)量好的丁二酸單 薄荷酯的工業(yè)化制備方法。實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術解決方案為一種丁二酸單薄荷酯的制備方法，包括以下 步驟第一步，將薄荷腦加入反應釜中，升溫、攪拌，至釜內(nèi)固體全部熔化，隨后加入丁二 酸酐，保溫反應；第二步，反應結束后，加入水進行回流，并靜置分液，隨后加入乙酸乙酯萃取，合并 有機相，干燥、過濾、脫溶；第三步，加入石油醚作為重結晶溶劑，回流，溶解重結晶，過濾后得到產(chǎn)品。本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比，其顯著優(yōu)點(1)選材科學，配比適當，方法簡單，適用于工業(yè)化生產(chǎn)；(2)反應時間短、收率高、產(chǎn)品質(zhì)量好；(3)減少環(huán)境污染，不加入任何有機溶齊U，屬無溶劑法合成；(4)成本低，使丁二酸單薄荷酯方便低廉易得，更廣范圍內(nèi)推動丁二 酸單薄荷酯的運用。
具體實施例方式本發(fā)明丁二酸單薄荷酯的工業(yè)化制備方法，包括如下步驟(1)將薄荷腦加入反應釜中，升溫至110-140°C，開啟攪拌，至釜內(nèi)固體全部熔化， 至釜內(nèi)溫度達到110°c，隨后加入丁二酸酐；采用薄荷腦和丁二酸酐為原料，其各自重量百 分比分別為反應混合溶液的60 50%、50 60%。(2)維持 110-140°C反應 6-18 小時；(3)反應結束后，加入水，回流2小時，靜置分液30分鐘，隨后加入乙酸乙酯趁熱分 液萃取，合并有機相，干燥，過濾，脫溶；(4)加入石油醚作為重結晶溶劑，回流，溶解重結晶，過濾后得到產(chǎn)品。下面結合實施例對本發(fā)明做進一步詳細的描述。實施例1丁二酸薄荷酯的制備先將156. 27公斤薄荷腦加入反應釜中，開啟攪拌，待釜內(nèi)溫度達到110°C，加入 100公斤丁二酸酐，維持110°C反應12小時，隨后加入200公斤水，回流2小時。稍冷，靜置 分層，趁熱分液，水相再用200公斤乙酸乙酯萃取一次，分液。合并有機相，無水硫酸鈉干 燥，過濾，蒸餾回收乙酸乙酯。乙酸乙酯蒸餾完成后，將300公斤石油醚加入反應釜中，回流 55分鐘。稍冷，輸送至結晶釜，_5°C條件下攪拌析晶。離心得到白色產(chǎn)品，含量99.9%，熔 點 62-63 °C，收率 96%。實施例2丁二酸薄荷酯的制備先將156. 27公斤薄荷腦加入反應釜中，開啟攪拌，待釜內(nèi)溫度達到110°C，加入 156. 27公斤丁二酸酐，維持140°C反應6小時，隨后加入200公斤水，回流2小時。稍冷，靜 置分層，趁熱分液，水相再用200公斤乙酸乙酯萃取一次，分液。合并有機相，無水硫酸鈉干 燥，過濾，蒸餾回收乙酸乙酯。乙酸乙酯蒸餾完成后，將300公斤石油醚加入反應釜中，回流 40分鐘。稍冷，輸送至結晶釜，_5°C條件下攪拌析晶。離心得到白色產(chǎn)品，含量99.9%，熔 點 62-63 °C，收率 94%。實施例3丁二酸薄荷酯的制備先將156. 27公斤薄荷腦加入反應釜中，開啟攪拌，待釜內(nèi)溫度達到110°C，加入 100公斤丁二酸酐，維持130°c反應18小時，隨后加入200公斤水，回流2小時。稍冷，靜置 分層，趁熱分液，水相再用200公斤乙酸乙酯萃取一次，分液。合并有機相，無水硫酸鈉干 燥，過濾，蒸餾回收乙酸乙酯。乙酸乙酯蒸餾完成后，將300公斤石油醚加入反應釜中，回流 15分鐘。稍冷，輸送至結晶釜，_5°C條件下攪拌析晶。離心得到白色產(chǎn)品，含量99.9%，熔 點 62-63 °C，收率 98%。
權利要求
一種丁二酸單薄荷酯的制備方法，其特征在于，包括以下步驟第一步，將薄荷腦加入反應釜中，升溫、攪拌，至釜內(nèi)固體全部熔化，隨后加入丁二酸酐，保溫反應；第二步，反應結束后，加入水進行回流，并靜置分液，隨后加入乙酸乙酯萃取，合并有機相，干燥、過濾、脫溶；第三步，加入石油醚作為重結晶溶劑，回流，溶解重結晶，過濾得到產(chǎn)品。
2.根據(jù)權利要求1所述的丁二酸單薄荷酯的制備方法，其特征在于第一步中的薄荷腦 和丁二酸酐各自重量百分比分別為反應混合溶液的60 50%、50 60%。
3.根據(jù)權利要求1所述的丁二酸單薄荷酯的制備方法，其特征在于第一步中的升溫的 反應溫度110-140°C ；保溫反應溫度110-140°C，反應時間為6-18小時。
4.根據(jù)權利要求1所述的丁二酸單薄荷酯的制備方法，其特征在于第二步中的回流時 間為2小時，靜置分液30分鐘。
5.根據(jù)權利要求1所述的丁二酸單薄荷酯的制備方法，其特征在于第三步中的回流時 間為15分鐘 60分鐘。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種丁二酸單薄荷酯的制備方法，包括以下步驟第一步，將薄荷腦加入反應釜中，升溫、攪拌，至釜內(nèi)固體全部熔化，隨后加入丁二酸酐，保溫反應；第二步，反應結束后，加入水進行回流，并靜置分液，隨后加入乙酸乙酯萃取，合并有機相，干燥、過濾、脫溶；第三步，加入石油醚作為重結晶溶劑，溶解重結晶，過濾后得到產(chǎn)品。本發(fā)明的方法選材科學，配比適當，方法簡單，適用于工業(yè)化生產(chǎn)；反應時間短、收率高、產(chǎn)品質(zhì)量好。
文檔編號C07C67/08GK101823961SQ200910232168
公開日2010年9月8日 申請日期2009年12月2日 優(yōu)先權日2009年12月2日
發(fā)明者蔣世明, 趙學飛 申請人:江蘇大康實業(yè)有限公司