專利名稱：：利用分子蒸餾從元寶楓油中提取神經(jīng)酸的方法利用分子蒸餾從元寶楓油中提取神經(jīng)酸的方法所屬領(lǐng)域本發(fā)明屬于一種提取神經(jīng)酸的方法，具體涉及一種利用分子蒸餾技術(shù)從元寶楓油中提取神經(jīng)酸的方法。技術(shù)背景神經(jīng)酸，又名鯊魚酸，學(xué)名為順-15-二十四碳烯酸，最早發(fā)現(xiàn)于哺乳動(dòng)物的神經(jīng)組織，故命名為神經(jīng)酸，神經(jīng)酸在神經(jīng)組織和腦組織中含量較高，是大腦神經(jīng)纖維和神經(jīng)細(xì)胞的核心天然成分。神經(jīng)酸在一定程度上不但具有活躍腦細(xì)胞、治療身體免疫缺乏性疾病、心血管疾病的功用，而且還是合成麝香酮、環(huán)十五碳酮、十五碳內(nèi)酯、亞洲玉米螟性信息素、家蠅性信息素等的原料，因此分離提純神經(jīng)酸具有極高的實(shí)用價(jià)值。神經(jīng)酸至今尚未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，目前主要通過(guò)兩種方式得到神經(jīng)酸，一是化學(xué)合成神經(jīng)酸，但工藝路線復(fù)雜，產(chǎn)率低，難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化；二是從鯊魚油及鯊魚大腦中提取，受到資源限制，也無(wú)法大量生產(chǎn)。國(guó)內(nèi)外科學(xué)家開始研究從植物中提取神經(jīng)酸，通過(guò)對(duì)我國(guó)油脂植物脂肪酸的研究發(fā)現(xiàn)神經(jīng)酸含量大于2%的木本植物有10種、草本植物有5種。其中，元寶楓是中國(guó)含神經(jīng)酸木本植物的一個(gè)特有樹種，種仁含油率接近50%，元寶楓油中不飽和脂肪酸含量達(dá)92%，其中含有5.52°/。的神經(jīng)酸。雖然神經(jīng)酸含量較蒜頭果低，但元寶楓樹種結(jié)實(shí)量大，而且元寶楓作為食品、醫(yī)藥和化工原料有較大的開發(fā)價(jià)值。但由于原料油中除了神經(jīng)酸以外還含有大量的油酸、二十碳烯酸、芥酸等各種脂肪酸，它們結(jié)構(gòu)相近，性質(zhì)相似，不容易分離。韓文毅等提出一種從元寶楓油中提取神經(jīng)酸的方法(專利申請(qǐng)?zhí)?200510096369.8)，其工藝路線包括皂化與尿素低溫包埋過(guò)程、常溫真空蒸餾過(guò)程、低溫冷凍分步結(jié)晶過(guò)程、脂肪酸甲酯化與分離過(guò)程選擇性弱吸附純化過(guò)程，路線較復(fù)雜。徐文暉用尿素包合法對(duì)元寶楓油脂肪酸甲酯進(jìn)行了初步分離，兩次包合后神經(jīng)酸含量從5%達(dá)到了17%，包合溫度是一l(TC(徐文暉等，元寶楓油中神經(jīng)酸的初步分離，中國(guó)油脂，2007，32(11)，49)。羅永珠等提出一種用分子蒸餾技術(shù)從元寶楓油中提取神經(jīng)酸乙酯的方法(專利申請(qǐng)?zhí)?00710018195.2)，采用六級(jí)分子蒸餾，收集不同飽和程度的脂肪酸產(chǎn)物。但存在蒸餾溫度高，重復(fù)實(shí)驗(yàn)制得的神經(jīng)酸純度只有55%等問(wèn)題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種神經(jīng)酸純度高，制備工藝簡(jiǎn)單的用分子蒸餾技術(shù)從元寶楓油中提取神經(jīng)酸的方法。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明為一種用分子蒸餾技術(shù)從元寶楓油中提取神經(jīng)酸的方法，包括下述步驟(1)以元寶楓籽為原料通過(guò)超臨界萃取、六號(hào)溶劑油萃取、石油醚萃取或通過(guò)壓榨得到元寶楓油；(2)將無(wú)水乙醇或甲醇與元寶楓油以體積比1:110混合后加入元寶楓油15wt。/。的催化劑，在溫度為5080。C時(shí)反應(yīng)15小時(shí)，產(chǎn)物脫除未反應(yīng)的乙醇或甲醇，分離甘油，水洗得到元寶楓油脂肪酸酯；(3)對(duì)制得的元寶楓油脂肪酸酯在不同真空度和溫度條件下進(jìn)行五級(jí)分子蒸餾，第一級(jí)脫除甾醇和維生素E，分離得到d4C2j旨肪酸酯；以d4C24脂肪酸酯為原料進(jìn)行第二級(jí)脫除d4、U和部分d8，分離得到UC24脂肪酸酯；以UC24脂肪酸酯為原料進(jìn)行第三級(jí)脫除d8和部分C2。，分離得到C2。C24脂肪酸酯；以C2。C24脂肪酸酯為原料進(jìn)行第四級(jí)脫除"和部分C22，分離得到C22C24脂肪酸酯；以C22C24脂肪酸酯為原料進(jìn)行第五級(jí)脫除C22和部分C24，分離得到神經(jīng)酸酯含量在80wt。/。以上的脂肪酸酯；卜4級(jí)脫除部分作為副產(chǎn)物；(4)將第五級(jí)分子蒸餾得到的脂肪酸酯皂化、加鹽酸或硫酸調(diào)節(jié)pH值到23，水洗至中性，用石油醚萃取脂肪酸，脫除石油醚，得到神經(jīng)酸含量大于80^%的產(chǎn)品。上述步驟(1)中所述的超臨界萃取溫度3160°C，壓力730MPa，分離溫度3060。C，壓力730MPa;上述步驟(2)中所述的催化劑為乙醇鈉、氫氧化鈉或氫氧化鉀。上述步驟(3)中，在不同的真空條件及溫度下進(jìn)行五級(jí)分子蒸餾，具體參數(shù)為:<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>上述步驟(4)中，皂化過(guò)程為將脂肪酸酯與過(guò)量NaOH或KOH水溶液混合，加熱回流0.53小時(shí)。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)如下1、操作溫度低，有利于避免生物活性物質(zhì)的破壞，工藝簡(jiǎn)單；2、得到的神經(jīng)酸含量高；3、以脂肪酸而不是脂肪酸酯為產(chǎn)物，利于機(jī)體吸收利用。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1:(1)將元寶楓籽1000克粉碎裝入萃取器，通過(guò)超臨界二氧化碳萃取得到120克元寶楓油，萃取溫度60°C，壓力7MPa，分離溫度30°C，壓力7MPa;(2)將30毫升無(wú)水乙醇與100毫升元寶楓油混合后加入1.2克NaOH，在溫度為6(TC時(shí)反應(yīng)3.5小時(shí)，產(chǎn)物蒸餾脫除未反應(yīng)的乙醇，分離甘油后水洗脫催化劑，得到元寶楓油乙酯75毫升；(3)神經(jīng)酸乙酯的分離對(duì)制得的元寶楓油乙酯在不同真空度和溫度條件下進(jìn)行分子蒸餾，操作條件為<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>(4)將五級(jí)分子蒸餾得到的脂肪酸乙酯與過(guò)量NaOH水溶液混合，加熱回流1.5小時(shí)皂化，加鹽酸調(diào)節(jié)pH值到2，水洗至中性，用石油醚萃取脂肪酸，脫除石油醚，得到神經(jīng)酸含量80.3%的產(chǎn)品。實(shí)施例2:(1)將元寶楓籽1000克粉碎裝入萃取器，通過(guò)超臨界二氧化碳萃取得到120克元寶楓油，萃取溫度60°C，壓力30MPa，分離溫度60°C，壓力7MPa;(2)將25毫升無(wú)水乙醇與100毫升元寶楓油混合后加入2克NaOH，在溫度為65。C時(shí)反應(yīng)2.5小時(shí)，產(chǎn)物蒸餾脫除未反應(yīng)的乙醇，分離甘油后水洗脫催化劑，得到元寶楓油乙酯75毫升；(3)神經(jīng)酸乙酯的分離對(duì)制得的元寶楓油乙酯在不同真空度和溫度條件下進(jìn)行分子蒸餾，操作條件為<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>(4)將五級(jí)分子蒸餾得到的脂肪酸乙酯與過(guò)量NaOH水溶液混合，加熱回流1.5小時(shí)皂化，加鹽酸調(diào)節(jié)pH值到2，水洗至中性，用石油醚萃取脂肪酸，脫除石油醚，得到神經(jīng)酸含量80.4%的產(chǎn)品。實(shí)施例3:(1)將元寶楓籽500克粉碎用六號(hào)溶劑油萃取得到70克元寶楓油；(2)將70毫升無(wú)水乙醇與70毫升元寶楓油混合后加入55毫升乙醇鈉，在溫度為5(TC時(shí)反應(yīng)5小時(shí)，產(chǎn)物蒸餾脫除未反應(yīng)的乙醇，分離甘油后水洗脫催化劑，得到元寶楓油乙酯55毫升；(3)神經(jīng)酸乙酯的分離對(duì)制得的元寶楓油乙酯在不同真空度和溫度條件下進(jìn)行分子蒸餾，操作條件為<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>(4)將五級(jí)分子蒸餾得到的神經(jīng)酸乙酯與過(guò)量K0H水溶液混合，加熱回流2小時(shí)皂化，加鹽酸調(diào)節(jié)pH值到2，水洗至中性，用石油醚萃取脂肪酸，脫除石油醚，得到神經(jīng)酸含量80.7%的產(chǎn)品。實(shí)施例4:(1)將元寶楓籽1500克粉碎用石油醚萃取得到210克元寶楓油；(2)將20毫升無(wú)水乙醇與200毫升元寶楓油混合后加入10克NaOH，在溫度為75。C時(shí)反應(yīng)1.5小時(shí)，產(chǎn)物蒸餾脫除未反應(yīng)的乙醇，分離甘油后水洗脫催化劑，得到元寶楓油乙酯156毫升；(3)芥酸和神經(jīng)酸乙酯的分離對(duì)制得的元寶楓油乙酯在不同真空度和溫度條件下進(jìn)行分子蒸餾，收集各級(jí)分離產(chǎn)物。(3)神經(jīng)酸乙酯的分離對(duì)制得的元寶楓油乙酯在不同真空度和溫度條件下進(jìn)行分子蒸餾，操作條件為<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>(4)將五級(jí)分子蒸餾得到的神經(jīng)酸乙酯與過(guò)量NaOH水溶液混合，加熱回流3小時(shí)皂化，加鹽酸調(diào)節(jié)pH值到2，水洗至中性，用石油醚萃取脂肪酸，脫除石油醚，得到神經(jīng)酸含量80.5%的產(chǎn)品。實(shí)施例5:(1)將元寶楓籽500克粉碎裝入萃取器，通過(guò)超臨界二氧化碳萃取得到60克元寶楓油，萃取溫度31°C，壓力30MPa，分離溫度30°C，壓力7MPa;(2)將20毫升無(wú)水甲醇與40毫升元寶楓油混合后加入2克NaOH，在溫度為70。C時(shí)反應(yīng)2小時(shí)，產(chǎn)物蒸餾脫除未反應(yīng)的甲醇，分離甘油后水洗脫催化劑，得到元寶楓油甲酯30毫升；(3)神經(jīng)酸甲酯的分離對(duì)制得的元寶楓油甲酯在不同真空度和溫度條件下進(jìn)行分子蒸餾，操作條件為級(jí)數(shù)真空度(pa)溫度rc)脫除部分收集部分第一級(jí)0.7144甾醇、維生素Ed4C24脂肪酸甲酯第二級(jí)7118d4、d6和部分dsdsC24脂肪酸甲酯第三級(jí)2.3124Cw和部分C20C20C24脂肪酸甲酉旨第四級(jí)1.3133C20和部分C22C22C24脂肪酸甲酯第五級(jí)1139C22和部分Cm神經(jīng)酸甲酯含量80.2%的脂肪酸甲酯(4)將五級(jí)分子蒸餾得到的神經(jīng)酸甲酯與過(guò)量NaOH水溶液混合，加熱回流0.5小時(shí)皂化，加鹽酸調(diào)節(jié)pH值到3，水洗至中性，用石油醚萃取脂肪酸，脫除石油醚，得到神經(jīng)酸含量80.2%的產(chǎn)品。實(shí)施例6:(1)將元寶楓籽1000克粉碎通過(guò)機(jī)器壓榨得到120克元寶楓油；(2)將20毫升無(wú)水乙醇與120毫升元寶楓油混合后加入5克KOH，在溫度為8(TC時(shí)反應(yīng)1小時(shí)，產(chǎn)物蒸餾脫除未反應(yīng)的乙醇，分離甘油后水洗脫催化劑，得到元寶楓油乙酯92毫升；(3)神經(jīng)酸乙酯的分離對(duì)制得的元寶楓油乙酯在不同真空度和溫度條件下進(jìn)行分子蒸餾，操作條件為級(jí)數(shù)真空度(pa)溫度(°c)脫除部分收集部分第一級(jí)0.9145甾醇、維生素ECmC24脂肪酸乙酷第二級(jí)9120d4、d6和部分ds(318024脂肪酸乙酯第二級(jí)2.5125Cj8和部分C20C20C24脂肪酸乙酯第四級(jí)1.5135C20和部分C22C22C24脂肪酸乙酯第五級(jí)1140C22和部分C24神經(jīng)酸乙酯含量80%的脂肪酸乙酯(4)將五級(jí)分子蒸餾得到的神經(jīng)酸乙酯與過(guò)量KOH水溶液混合，加熱回流l小時(shí)皂化，加硫酸調(diào)節(jié)pH值到2，水洗至中性，用石油醚萃取脂肪酸，脫除石油醚，得到神經(jīng)酸含量80°/。的產(chǎn)品。9權(quán)利要求1、一種利用分子蒸餾從元寶楓油中提取神經(jīng)酸的方法，其特征在于包括如下步驟(1)以元寶楓籽為原料通過(guò)超臨界萃取、六號(hào)溶劑油萃取、石油醚萃取或通過(guò)壓榨得到元寶楓油；(2)將無(wú)水乙醇或甲醇與元寶楓油以體積比1∶1～10混合后加入元寶楓油1～5wt％的催化劑，在溫度為50～80℃時(shí)反應(yīng)1～5小時(shí)，產(chǎn)物脫除未反應(yīng)的乙醇或甲醇，分離甘油，水洗得到元寶楓油脂肪酸酯；(3)對(duì)制得的元寶楓油脂肪酸酯在不同真空度和溫度條件下進(jìn)行五級(jí)分子蒸餾，第一級(jí)脫除甾醇和維生素E，分離得到C14～C24脂肪酸酯；以C14～C24脂肪酸酯為原料進(jìn)行第二級(jí)脫除C14、C16和部分C18，分離得到C18～C24脂肪酸酯；以C18～C24脂肪酸酯為原料進(jìn)行第三級(jí)脫除C18和部分C20，分離得到C20～C24脂肪酸酯；以C20～C24脂肪酸酯為原料進(jìn)行第四級(jí)脫除C20和部分C22，分離得到C22～C24脂肪酸酯；以C22～C24脂肪酸酯為原料進(jìn)行第五級(jí)脫除C22和部分C24，分離得到神經(jīng)酸酯含量在80wt％以上的脂肪酸酯；1-4級(jí)脫除部分作為副產(chǎn)物；(4)將第五級(jí)分子蒸餾得到的脂肪酸酯皂化、加鹽酸或硫酸調(diào)節(jié)pH值到2～3，水洗至中性，用石油醚萃取脂肪酸，脫除石油醚，得到神經(jīng)酸含量大于80wt％的產(chǎn)品。2、如權(quán)利要求l的一種利用分子蒸餾從元寶楓油中提取神經(jīng)酸的方法，其特征在于步驟(1)中所述的超臨界萃取溫度316(TC，壓力730MPa，分離溫度3060。C，壓力730MPa:。3、如權(quán)利要求l的一種利用分子蒸餾從元寶楓油中提取神經(jīng)酸的方法，其特征在于步驟(2)中所述的催化劑為乙醇鈉、氫氧化鈉或氫氧化鉀。4、如權(quán)利要求l的一種利用分子蒸餾從元寶楓油中提取神經(jīng)酸的方法，其特征在于步驟(3)中所述的真空條件及溫度如下<table>tableseeoriginaldocumentpage3</column></row><table>5、如權(quán)利要求l的一種利用分子蒸餾從元寶楓油中提取神經(jīng)酸的方法，其特征在于步驟(4)中皂化是將脂肪酸酯與過(guò)量NaOH或KOH水溶液混合，加熱回流0.53小時(shí)。全文摘要一種利用分子蒸餾從元寶楓油中提取神經(jīng)酸的方法是以元寶楓籽為原料通過(guò)萃取或通過(guò)壓榨得到元寶楓油；將無(wú)水乙醇或甲醇與元寶楓油混合后加入催化劑反應(yīng)，脫除未反應(yīng)的乙醇或甲醇，分離甘油，水洗得到元寶楓油脂肪酸酯；元寶楓油脂肪酸酯在不同真空度和溫度條件下進(jìn)行五級(jí)分子蒸餾得到神經(jīng)酸酯含量在80wt％以上的脂肪酸酯；將脂肪酸酯皂化、加酸調(diào)節(jié)pH值到2～3，水洗至中性，用石油醚萃取脂肪酸，脫除石油醚，得到神經(jīng)酸含量大于80wt％的產(chǎn)品。本發(fā)明具有操作溫度低，工藝簡(jiǎn)單，神經(jīng)酸含量高的優(yōu)點(diǎn)。文檔編號(hào)C07C27/02GK101575282SQ20091007479公開日2009年11月11日申請(qǐng)日期2009年6月15日優(yōu)先權(quán)日2009年6月15日發(fā)明者侯相林,元張申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所