專(zhuān)利名稱(chēng)：控制異構(gòu)體含量的叔戊基苯合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化工工藝，具體涉及一種控制異構(gòu)體含量的叔戊基苯合 成方法。
背景技術(shù)：
在無(wú)水三氯化鋁或其他Lewis酸(或質(zhì)子酸)等催化劑的作用下，芳烴 與卣代烷作用，環(huán)上的氬原子被烷基和?；〈姆磻?yīng)，分別叫烷基化反應(yīng) 和?；磻?yīng)，統(tǒng)稱(chēng)Friedel-Crafts反應(yīng)。烷基化反應(yīng)是在芳環(huán)上引入烷基的 重要方法，應(yīng)用較廣，如乙苯、異丙苯、叔丁基苯、十二烷基苯等的合成。 烷基化反應(yīng)常用的烷基化劑有卣代烷、烯烴和醇；常用的催化劑有無(wú)水三氯 化鋁、三氯化鐵、氯化鋅、三氟化硼和石危酸。對(duì)烷基化反應(yīng)，當(dāng)所用烷化劑 含有三個(gè)或三個(gè)以上碳原子時(shí)，烷基容易發(fā)生異構(gòu)化，例如；
<formula>formula see original document page 4</formula>
叔戊基苯別名2-曱基-2苯基丁烷，二曱基乙基苯基曱烷，特戊基苯。叔 戊基苯是一種有機(jī)合成原料，可用于醫(yī)藥、液晶材料及雙氧水新型工作載體 2-戊基蒽醌的合成。叔戊基苯的合成工藝路線(xiàn)從文獻(xiàn)報(bào)道看主要的合成路線(xiàn)基本上是以路
易斯酸為催化劑進(jìn)行付克氏反應(yīng)對(duì)苯環(huán)烷基化。以合成原料分有①以氯代 叔戊烷為原料，和苯反應(yīng)，采用三氯化鋁和硫酸為催化劑；②用異戊烯和苯 反應(yīng)，以三氯化鋁和硫酸為催化劑合成戊基苯的工藝。③以叔戊基醇和苯反 應(yīng)，用三氯化鋁和硫酸為催化劑合成叔戊基苯。
1997年董玉環(huán)、康汝洪、于海濤發(fā)表在《河北師范大學(xué)學(xué)纟艮(自然科學(xué) 版)》第21巻第1期《叔戊基苯的合成研究》使用工藝③合成。2004年公開(kāi) 的葛秀龍的發(fā)明專(zhuān)利CN1515526A《一種叔戊基苯的生產(chǎn)工藝》采用工藝① 合成。但以上文獻(xiàn)對(duì)叔戊基苯合成中的異構(gòu)體控制問(wèn)題均未提及。
叔戊基苯合成工藝的技術(shù)關(guān)鍵在于控制產(chǎn)品中異構(gòu)體的比例。以三氯化 鋁為代表的傅克氏反應(yīng)催化劑在叔戊基苯合成工藝中起催化作用的同時(shí)，對(duì) 叔戊基結(jié)構(gòu)有異構(gòu)化作用，且由于三氯化鋁在反應(yīng)體系中的溶解不好，容易 出現(xiàn)局部反應(yīng)催化劑濃度過(guò)大的現(xiàn)象，加劇了異構(gòu)化反應(yīng)的發(fā)生9
在目前的叔戊基苯合成文獻(xiàn)報(bào)道中對(duì)異構(gòu)體的控制基本未提及，例如有 文獻(xiàn)才艮道，苯和無(wú)水AlCl3用水水浴冷卻，在攪拌下，將苯和4又戊醇的混合 液通過(guò)滴液漏斗在約6'C下滴入反應(yīng)瓶中。滴畢，在6。C繼續(xù)強(qiáng)力攪拌4h。 放置12h后用水分解，、分出油層，水層用苯萃取2次。分出的苯層和油層合 并，用無(wú)水CaCl干燥，蒸出苯，產(chǎn)物用氣相色譜定量，產(chǎn)率為72.7%,戊 基總含量為99.4%，我們?cè)谠囼?yàn)重復(fù)中其異構(gòu)體的含量在10 18%。
由于現(xiàn)有工藝合成戊基苯的異構(gòu)體含量高，影響產(chǎn)品的使用。需要找到 一種新的合成方法，能夠有效的控制異構(gòu)體的含量，制備高純度的產(chǎn)品。 發(fā)明內(nèi)容針對(duì)烷基化反應(yīng)所用烷化劑含有三個(gè)或三個(gè)以上碳原子時(shí)，烷基容易發(fā) 生異構(gòu)化的問(wèn)題，本發(fā)明的目的是提供一種控制叔戊基苯異構(gòu)體含量的叔戊 基苯合成方法，該新方法佳反應(yīng)中產(chǎn)生的異構(gòu)體得到有效控制。
完成上述發(fā)明任務(wù)的方案是， 一種控制異構(gòu)體含量的叔戊基苯合成方 法，其特征在于，步驟如下，
在反應(yīng)體系的苯中加入烷化劑，攪拌均勻；
溫度控制為0 50°C ，逐漸加入Lewis酸催化劑，或催化劑與苯的混合物； 加完催化劑，保溫反應(yīng)1 8小時(shí)； 反應(yīng)-^口入到冰水混合物中攪拌7jc解，分出有機(jī)層； 經(jīng)水洗、堿洗、再水洗后，蒸餾回收苯復(fù)用； 蒸餾濃縮液通過(guò)真空精餾即得產(chǎn)品叔戊基苯。
所述烷化劑，苯，催化劑之間的摩爾比為1 : 4~15 : 0.05-1.5 (其中 的苯包括當(dāng)催化劑以"催化劑與苯的混合物"形式加入時(shí)所含的苯)。
所述的烷化劑選自三個(gè)或三個(gè)以上碳原子卣代烷、烯烴和醇。
所述的Lewis酸催化劑選自無(wú)水三氯化鋁、無(wú)水三氯化鐵、氯化鋅、 三氟化硼、四氯化釩、四氯化錫、四氯化鈦或五氯化銻。
本發(fā)明有以下優(yōu)化方案
1、 所述的Lewis酸催化劑為液態(tài)的Lewis酸催化劑，所述液態(tài)的Lewis 酸催化劑選自四氯化釩、四氯化錫、四氯化鈦或五氯化銻。
2、 所述的烷化劑選自氯代叔戊烷、2-曱基-l-丁烯或叔戊醇。
3 、滴加催化劑時(shí)反應(yīng)溫度為0~50°C,逐漸加入Lewis酸催化劑的滴加 時(shí)間為0.5~2小時(shí)。4、 更優(yōu)化的是加入液體Lewis酸催化劑時(shí)，攪拌降溫至0 20。C，滴 加完催化劑，逐漸調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度至0 80。C，保溫反應(yīng)1 8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束。 反應(yīng)液加入水水混合物中攪拌水解，控溫在35 。C以下。
5、 當(dāng)烷化劑為三個(gè)或三個(gè)以上石友原子的囟代烷、烯烴時(shí)，投料摩爾比 是，烷化劑苯催化劑=1 : 6~9 : 0.15-0.3;當(dāng)烷化劑為三個(gè)或三個(gè) 以上碳原子的醇時(shí)，投料摩爾比是，烷化劑苯催化劑=1 : 6~9 : 0.4 06。由于烷化劑為醇時(shí)，反應(yīng)過(guò)程有水產(chǎn)生，催化劑用量會(huì)增大。
本發(fā)明是使用含有三個(gè)或三個(gè)以上碳原子卣代烷、烯烴和醇為烷化試 劑，使用Lewis酸催化劑，與苯進(jìn)行烷基化反應(yīng)的一種新方法。通過(guò)改變催 化劑的加料方式，在反應(yīng)體系中先加入苯，再加入卣代烷或烯烴、醇；攪拌 均勻，并控制好反應(yīng)溫度后，逐漸加入Lewis酸催化劑(例如無(wú)水三氯化 鋁、無(wú)水三氯化鐵、氯化鋅、三氟化硼等)，特別是其中采用滴加一種液態(tài) Lewis酸催化劑(例如四氯化釩、四氯化錫、四氯化鈦、五氯化銻)的方 式，使反應(yīng)體系傳質(zhì)情況有了很大的改善，反應(yīng)產(chǎn)物中的異構(gòu)體含量的得到 有效控制。
優(yōu)化方案的由烷基化試劑氯代叔戊烷、2-甲基-l-丁烯或叔戊醇在Lewis 酸催化劑作用下，與苯反應(yīng)生產(chǎn)叔戊基苯。合成反應(yīng)式分別為<formula>formula see original document page 8</formula>主要產(chǎn)物
<formula>formula see original document page 8</formula>少量異構(gòu)體
(2-1)
主要產(chǎn)物
少量異構(gòu)體
(2-2)<formula>formula see original document page 8</formula>
主要產(chǎn)物 少量異構(gòu)體
<formula>formula see original document page 8</formula>
(2-3)
本發(fā)明的上述方案中，反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的異構(gòu)體一般在10 18%。 換言之，本發(fā)明采用的方法選擇液態(tài)Lewis酸催化劑(例如四氯化釩、 四氯化錫、四氯化鈥、五氯化銻)逐漸滴加入，預(yù)先配好的烷化劑(氯代叔 戊烷、2-甲基-l-丁烯或叔戊醇)和苯的混合物中(烷化劑:苯=1 : 4 15mol 比)，催化劑的用量為烷化劑的0.05~1.5倍(mol)，滴加催化劑時(shí)反應(yīng)溫度 為0~50°C,滴加時(shí)間0.5 2小時(shí)，滴加完催化劑，逐漸調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度至 0~85°C,保溫反應(yīng)1 8小時(shí)，反應(yīng)歸口入冰水混合物中攪拌水解，分出有機(jī) 層，經(jīng)水洗、堿洗、水洗后，蒸餾回收苯復(fù)用，蒸鎦濃縮液通過(guò)真空精餾即 得產(chǎn)品。產(chǎn)品中異構(gòu)體仲戊基苯的含量達(dá)到3%以下。 最佳工藝條件如下<formula>formula see original document page 8</formula>投料摩爾比烷化劑:苯:催化劑(mol) =1 : 6 9 : 0，15 0.3 (當(dāng)烷化 劑為醇時(shí)，催化劑用量要加大，叔戊醇:苯:催化劑=1 : 6 9 : 0.4-0.6)
加料順序先加苯、烷化劑，攪拌均勻，并調(diào)節(jié)好溫度，再滴加催化劑。
反應(yīng)條件滴加時(shí)間，1 1.5小時(shí)，滴加溫度0 20°C，升溫時(shí)間1 小時(shí)，保溫溫度5—60°C，保溫時(shí)間1.5 2.5小時(shí)，產(chǎn)品總含量>97%, 產(chǎn)品收率>72%，產(chǎn)品中異構(gòu)體仲戊基苯的小于3%。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)
使用含有三個(gè)或三個(gè)以上碳原子烷化試劑時(shí)，如何控制異構(gòu)化產(chǎn)物是能 否得到高純度產(chǎn)品的關(guān)鍵。叔戊基苯合成工藝的技術(shù)關(guān)鍵在于控制產(chǎn)品中異 構(gòu)體的比例。以三氯化鋁為代表的傅克氏反應(yīng)催化劑在叔戊基苯合成工藝中 起催化作用的同時(shí)，對(duì)叔戊基結(jié)構(gòu)有異構(gòu)化作用，且由于三氯化鋁在反應(yīng)體 系中的溶解不好，容易出現(xiàn)局部反應(yīng)催化劑濃度過(guò)大的現(xiàn)象，加劇了異構(gòu)化 反應(yīng)的發(fā)生。在小試探索實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，本發(fā)明在使用過(guò)三氯化鋁/硫酸混合催 化劑、三氯化鋁催化劑，叔戊基苯產(chǎn)品中異構(gòu)體仲戊基苯的含量一般要達(dá)到 10~18%。本發(fā)明技術(shù)釆用了一種液態(tài)催化劑，使反應(yīng)體系傳質(zhì)情況有了很 大的改善，反應(yīng)過(guò)程控制易于工業(yè)化生產(chǎn)，產(chǎn)品質(zhì)量得到提高。產(chǎn)品已能滿(mǎn) 足國(guó)外2-叔戊基蒽醌生產(chǎn)廠(chǎng)商的原料質(zhì)量要求，產(chǎn)品中異構(gòu)體仲戊基苯的含 量達(dá)到3%以下。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1:
向反應(yīng)爸中^7^f又戊醇88g和550g苯，用冷凍鹽水降溫至5。C左右。滴 加100g苯和催化劑四氯化鈦110g的混合物，溫度控制在5 10。C的范圍，滴加時(shí)間1小時(shí)。滴加完，逐漸升溫至60。C保溫，升溫時(shí)間1小時(shí)。在59±2°C， 保溫反應(yīng)1.5小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束。反應(yīng)液加入冰水混合物中攪拌水解，控溫在 35。C以下，攪拌時(shí)間0.5小時(shí)。靜置15分鐘，分去水層。加入10%的稀鹽 酸，攪拌10分鐘，靜置10分鐘，分去水層。加入水，攪拌10分鐘，靜置 IO分鐘，分去水層。加入1%的稀氳氧化鈉水溶液，攪拌10分鐘，靜置IO 分鐘，分去水層。檢測(cè)水層，應(yīng)為堿性。加入水，攪拌10分鐘，靜置10分 鐘，分去水層。加入水，攪拌10分鐘，靜置10分鐘，分去水層。檢測(cè)水層， 應(yīng)為中性。水洗后有機(jī)層，投入蒸餾釜，蒸餾出的苯回收復(fù)用，釜溫120。C, 蒸餾結(jié)束。降溫放料。蒸餾濃縮液通過(guò)真空精餾即得產(chǎn)品。產(chǎn)品收率為72.3% (以叔戊醇計(jì))。產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜分析戊基苯含量99.6%,其中仲戊基苯含 量1.6%，叔戊基苯含量98.0%。 對(duì)比例1:
在裝在電動(dòng)攪拌器、回流冷凝管。滴渡漏斗，溫度計(jì)的四口瓶中加入58ml 苯和6g無(wú)水三氯化鋁，用冰水浴冷卻。在攪拌下，將15ml苯和10ml的 ^又戊醇的混合液通過(guò)滴液漏斗在約6。C下滴入反應(yīng)瓶中。滴畢，在6"C繼續(xù) 強(qiáng)力攪拌4h。反應(yīng)液加入水水混合物中攪拌水解，控溫在20。C以下，攪拌 時(shí)間0.5小時(shí)。靜置15分鐘，分去水層。加入10%的稀鹽酸，攪拌IO分鐘， 靜置10分鐘，分去水層。加入水，攪拌10分鐘，靜置10分鐘，分去水層。 加入1%的稀氫氧化鈉水溶液，攪拌10分鐘，靜置10分鐘，分去水層。檢 測(cè)水層，應(yīng)為堿性。加入水，攪拌10分鐘，靜置10分鐘，分去水層。加入 水，攪拌10分鐘，靜置10分鐘，分去水層。檢測(cè)水層，應(yīng)為中性p水洗后 有機(jī)層，投入蒸餾釜，蒸餾出的苯回收復(fù)用，釜溫120。C，蒸餾結(jié)束。降溫放料。蒸餾濃縮液通過(guò)真空精餾即得產(chǎn)品。產(chǎn)品收率為72.5%(以叔戊醇計(jì))。 產(chǎn)品經(jīng)氣相色語(yǔ)分析戊基苯含量99.4%,其中仲戊基苯含量12.1%,叔戊基 苯含量87.3%。 對(duì)比例2:
在裝在電動(dòng)攪拌器、回流冷凝管。滴渡漏斗，溫度計(jì)的四口瓶中加入280g 苯和14.8g無(wú)水三氯化鋁，用冰水浴冷卻。在攪拌下，將50g苯和50g的氯 代叔戊烷的混合液通過(guò)滴液漏斗在約5 8。C下滴入反應(yīng)瓶中。滴畢，在5 8°C 繼續(xù)強(qiáng)力攪拌4h。反應(yīng)液加入水水混合物中攪拌水解，控溫在20。C以下， 攪拌時(shí)間0.5小時(shí)。靜置15分鐘，分去水層。加入10%的稀鹽酶，攪拌IO 分鐘，靜置10分鐘，分去水層。加入水，攪拌10分鐘，靜置10分鐘，分 去水層。加入1 %的稀氳氧化鈉水溶液，攪拌10分鐘，靜置10分鐘，分去 水層。檢測(cè)水層，應(yīng)為堿性。加入水，攪拌10分鐘，靜置10分鐘，分去水 層。加入水，攪拌10分鐘，靜置IO分鐘，分去水層。檢測(cè)水層，應(yīng)為中性p 水洗后有機(jī)層，投入蒸餾釜，蒸餾出的苯回收復(fù)用，釜溫120。C,蒸餾結(jié)束。 降溫放料。蒸餾濃縮液通過(guò)真空精餾即得產(chǎn)品。產(chǎn)品收率為72.3% (以叔戊 醇計(jì))。產(chǎn)品經(jīng)氣相色語(yǔ)分析戊基苯含量99.3%,其中仲戊基苯含量13.1%， 叔戊基苯含量86.2%。
實(shí)施例2:
向反應(yīng)釜中投入氯代叔戊烷106g和650g苯，用冷凍鹽水降溫至5°C左 右。滴加催化劑四氯化鈦45g，溫度控制在5 10。C的范圍，滴加時(shí)間1小時(shí)。 滴加完，逐漸升溫至60。C保溫，升溫時(shí)間1小時(shí)。在59士2。C，保溫反應(yīng)1.5 小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束。反應(yīng)液加入水水混合物中攪拌水解，控溫在35。C以下，攪拌時(shí)間0.5小時(shí)。靜置15分鐘，分去水層。加入10%的稀鹽酸，攪拌10分 鐘，靜置10分鐘，分去水層。加入水，攪拌10分鐘，靜置10分鐘，分去 水層。加入1%的稀氫氧化鈉水溶液，攪拌10分鐘，靜置10分鐘，分去水 層。檢測(cè)水層，應(yīng)為堿性。加入水，攪拌10分鐘，靜置IO分鐘，分去水層。 加入水，攪拌10分鐘，靜置10分鐘，分去水層9檢測(cè)水層，應(yīng)為中性。水 洗后有機(jī)層，"iOv蒸餾蒼，蒸餾出的苯回收復(fù)用，釜溫120。C,蒸餾結(jié)束。 降溫放料。蒸餾濃縮液通過(guò)真空精餾即得產(chǎn)品。產(chǎn)品收率為75.1% (以氯代 叔戊烷計(jì))。產(chǎn)品經(jīng)氣相色譜分析戊基苯含量99.5%,其中仲戊基苯含量 1.3%,叔戊基苯含量98.2%。 實(shí)施例3:
向反應(yīng)釜中投入^又戊醇88g和650g苯，用冷凍鹽水降溫至5。C左右。滴 加催化劑四氯化鋱110g，溫度控制在5 10。C的范圍，滴加時(shí)間1小時(shí)。滴加 完，逐漸升溫至60。C保溫，升溫時(shí)間1小時(shí)。在59±2°C，保溫反應(yīng)1.5小時(shí)， 反應(yīng)結(jié)束。反應(yīng)液加入冰水混合物中攪拌水解，控溫在35。C以下，攪拌時(shí)間 0.5小時(shí)。靜置15分鐘，分去水層。加入10%的稀鹽酸，攪拌10分鐘，靜 置10分鐘，分去水層。加入水，攪拌10分鐘，靜置10分鐘，分去水層。 加入1 %的稀氫氧化鈉水溶液，攪拌10分鐘，靜置10分鐘，分去水層。檢 測(cè)水層，應(yīng)為堿性。加入水，攪拌10分鐘，靜置10分鐘，分去水層。加入 水，攪拌10分鐘，靜置10分鐘，分去水層。檢測(cè)水層，應(yīng)為中性。水洗后 有機(jī)層，投入蒸鎦奮，蒸熘出的苯回收復(fù)用，蚤溫120。C，蒸餾結(jié)束。降溫 放料。蒸餾濃縮液通過(guò)真空精餾即得產(chǎn)品。產(chǎn)品收率為72.1%(以叔戊醇計(jì)X 產(chǎn)品經(jīng)氣相色語(yǔ)分析戊基苯含量99.5%，其中仲戊基苯含量1.4%,叔戊基苯含量98.1%。 實(shí)施例4:
向反應(yīng)釜中投入叔戊醇88g和550g苯，用冷凍鹽水降溫至5。C左右。滴 加lOOg苯和催化劑無(wú)水氯化錫142g,溫度控制在5 10。C的范圍，滴加時(shí)間1 小時(shí)。滴加完，逐漸升溫至45。C保溫，升溫時(shí)間1小時(shí)。在45士2。C，保溫 反應(yīng)2.0小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束。反應(yīng)液加入冰水混合物中攪拌水解，控溫在35。C 以下，攪拌時(shí)間0.5小時(shí)。靜置15分鐘，分去水層。加入10%的稀鹽酸， 攪拌10分鐘，靜置10分鐘，分去水層。加入水，攪拌10分鐘，靜置10分 鐘，分去水層。加入1 %的稀氫氧化鈉水溶液，攪拌10分鐘，靜置IO分鐘， 分去水層。檢測(cè)水層，應(yīng)為堿性。加入冬，攪拌10分鐘，靜置10分鐘，分 去水層。加入水，攪拌10分鐘，靜置10分鐘，分去水層。檢測(cè)水層，應(yīng)為 中性。水洗后有機(jī)層，投入蒸餾蚤，蒸熘出的苯回收復(fù)用，蚤溫120。C，蒸 餾結(jié)束。降溫放料。蒸餾濃縮液通過(guò)真空精餾即得產(chǎn)品。產(chǎn)品收率為72,5% (以叔戊醇計(jì))。產(chǎn)品經(jīng)氣相色語(yǔ)分析戊基苯含量99.5%,其中仲戊基苯含 量1.5%，叔戊基苯含量98.0%。
實(shí)施例5,與實(shí)施例1基本相同，但有以下改變
所述的烷化劑為2-甲基-l-丁烯；
所述烷化劑，苯，催化劑之間的摩爾比為1:4: 0.05; 所述的Lewis酸催化劑為無(wú)水三氯化鋁；
滴加催化劑時(shí)反應(yīng)溫度為0°C，滴加時(shí)間0.5 2小時(shí)。滴加完，逐漸升 溫至80。C保溫，升溫時(shí)間1小時(shí)。在59士2。C,保溫反應(yīng)8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束。 實(shí)施例6，與實(shí)施例l基本相同，但有以下改變所迷烷化劑，苯，催化劑之間的摩爾比為l :15 : 1.5;。 所述的Lewis酸催化劑為無(wú)水三氯化鐵；
滴加催化劑時(shí)，攪拌降溫至0 25。C，滴加完催化劑，逐漸調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度 至0~80°C,保溫反應(yīng)1~8小時(shí)。
實(shí)施例7，與實(shí)施例l基本相同，但有以下改變 所述烷化劑，苯，催化劑之間的摩爾比為1:6: 0.3;
所述的Lewis酸催化劑為氯化鋅。
實(shí)施例8，與實(shí)施例l基本相同，但有以下改變 所迷烷化劑，苯，催化劑之間的摩爾比為1:9: 0.15; 所述的Lewis酸催化劑為三氟化硼。
實(shí)施例9，與實(shí)施例l基本相同，但有以下改變 所迷烷化劑，苯，催化劑之間的摩爾比為1:9: 0.4;
所迷的Lewis酸催化劑為四氯化釩。
實(shí)施例10，與實(shí)施例l基本相同，但有以下改變 所述烷化劑，苯，催化劑之間的摩爾比為1:9: 0.6;
所迷的Lewis酸催化劑為四氯化錫。
實(shí)施例ll，與實(shí)施例l基本相同，ja^"以下改變 所述的Lewis酸催化劑為五氯化銻。
權(quán)利要求
1、一種控制異構(gòu)體含量的叔戊基苯合成方法，其特征在于，步驟如下，在反應(yīng)體系的苯中加入烷化劑，攪拌均勻；溫度控制為0～50℃，逐漸加入Lewis酸催化劑，或催化劑與苯的混合物；加完催化劑，保溫反應(yīng)1～8小時(shí)；反應(yīng)液加入到冰水混合物中攪拌水解，分出有機(jī)層；經(jīng)水洗、堿洗、再水洗后，蒸餾回收苯復(fù)用；蒸餾濃縮液通過(guò)真空精餾即得產(chǎn)品叔戊基苯；所述烷化劑，苯，催化劑之間的摩爾比為1∶4～15∶0.05～1.5；其中的苯包括當(dāng)催化劑以“催化劑與苯的混合物”形式加入時(shí)所含的苯；所述的烷化劑選自三個(gè)或三個(gè)以上碳原子鹵代烷、烯烴和醇。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的控制異構(gòu)體含量的叔戊基苯合成方法，其特 征在于，所迷的Lewis酸催化劑選自無(wú)水三氯化鋁、無(wú)水三氯化鐵、氯化 鋅、三氟化硼；或選自四氯化釩、四氯化錫、四氯化鈥或五氯化銻。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的控制異構(gòu)體含量的叔戊基苯合成方法，其特 征在于，所迷的Lewis酸催化劑為液態(tài)的Lewis酸催化劑，所述液態(tài)的Lewis 酸催化劑選自四氯化釩、四氯化錫、四氯化鈥或五氯化銻。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的控制異構(gòu)體含量的叔戊基苯合成方 法，其特征在于，所述的烷化劑選自氯代叔戊烷、2-甲基-l-丁烯或叔戊醇。
5、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的控制異構(gòu)體含量的叔戊基苯合成方法，其特征在于，滴加催化劑時(shí)反應(yīng)溫度為0 50°C，逐漸加入Lewis酸催化劑的滴加 時(shí)間為0.5~2小時(shí)。
6、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的控制異構(gòu)體含量的叔戊基苯合成方法，其特 .征在于，加入液體Lewis酸催化劑時(shí)，攪拌降溫至0 20。C,滴加完催化劑， 逐漸調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度至0~80°C，保溫反應(yīng)1 8小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液加 入水水混合物中攪拌水解，控溫在35。C以下。
7、 根據(jù)權(quán)利要求4或5或6所述的控制異構(gòu)體含量的叔戊基苯合成方 法，其特征在于，當(dāng)烷化劑為三個(gè)或三個(gè)以上碳原子的卣代烷、烯烴時(shí)，投 料摩爾比是，烷化劑苯催化劑=1 : 6~9 : 0.15~0，3;當(dāng)烷化劑為三 個(gè)或三個(gè)以上碳原子的醇時(shí)，投料摩爾比是，烷化劑苯催化劑=1 : 6 9 : 0.4 0.6。
全文摘要
控制異構(gòu)體含量的叔戊基苯合成方法，步驟是，在反應(yīng)體系的苯中加入烷化劑，攪拌均勻，溫度控制為0～50℃，逐漸加入Lewis酸催化劑，或催化劑與苯的混合物；加完催化劑，保溫反應(yīng)1～8小時(shí)；反應(yīng)液加入到冰水混合物中攪拌水解，分出有機(jī)層；經(jīng)水洗、堿洗、再水洗后，蒸餾回收苯復(fù)用；蒸餾濃縮液通過(guò)真空精餾即得產(chǎn)品叔戊基苯。所述烷化劑，苯，催化劑之間的摩爾比為1∶4～15∶0.05～1.5；其中的苯包括當(dāng)催化劑以“催化劑與苯的混合物”形式加入時(shí)所含的苯。烷化劑選自三個(gè)或三個(gè)以上碳原子鹵代烷、烯烴和醇。本發(fā)明的反應(yīng)過(guò)程控制易于工業(yè)化生產(chǎn)；產(chǎn)品質(zhì)量能滿(mǎn)足要求，產(chǎn)品中異構(gòu)體仲戊基苯的含量達(dá)到3％以下。
文檔編號(hào)C07C1/20GK101289366SQ200810123959
公開(kāi)日2008年10月22日 申請(qǐng)日期2008年6月13日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月13日
發(fā)明者杰 孫, 瑞 李, 楊興淮, 陶曉春 申請(qǐng)人:鎮(zhèn)江市海通化工有限公司