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電致發(fā)光用的有機金屬化合物及有機電致發(fā)光設(shè)備的制作方法

文檔序號:3572578閱讀:254來源:國知局

專利名稱::電致發(fā)光用的有機金屬化合物及有機電致發(fā)光設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及由具有優(yōu)異導(dǎo)電性和高效電致發(fā)光特性的金屬絡(luò)合物組成的電致發(fā)光化合物,包括其作為主體材料的電致發(fā)光設(shè)備,和包括其的有機太陽能電池。
背景技術(shù)
:在OLED(有機發(fā)光二極管)中,決定發(fā)光效率的最重要因素是電致發(fā)光材料的種類。目前為止,雖然熒光材料被廣泛用于電致發(fā)光材料,但考慮電致發(fā)光機理,磷光材料的,是將發(fā)光效率理論上提高至最高達(dá)4倍的最好方法之一。到目前為止,己知銥(m)絡(luò)合物被廣泛用作磷光材料,包括(acac)Ii(btp)2,Ir(ppy)3和Firpic,分別作為紅,綠和藍(lán)色磷光材料。特別的,大量磷光材料最近在H本,歐洲和美國被研究。(acao)lr(btp)2Ir(ppy)3Rrpio至IJ目前為止,作為用于磷光發(fā)光材料的主#^料,CBP礦泛己知的,并ii^用空穴阻擋層(例如BCP和BAlq)的OLED具有高效率是己知的。先鋒公司(Pioneer)(日本)等已報道i頓BAlq衍生物作為主體且具有高效率的OLED。BAlq衍生物考慮到發(fā)光特性,現(xiàn)有技術(shù)中的材料是有利的,但它們具有低的玻璃化轉(zhuǎn)化溫度和差的熱穩(wěn)定性,從而使得這些材料在高溫真空蒸發(fā)沉積過程中容易發(fā)生變化。有機電致發(fā)光設(shè)對OLED)中,定義能效(powerefficiency)^(7t/電壓)x電流效率。因此,育巨效與電壓成反比,為了使ffOLED具有較低的能耗,能效應(yīng)該更高。實際上,采用磷光電致發(fā)光(EL)材料的OLED與采用熒光EL材料的OLED相比,表現(xiàn)出顯著較高的電流效率(cd/A)。然而,若采用常規(guī)的材料《敘Alq和BCP作為磷光EL材料的主體材料,能效(lm/w)方面并沒有顯著的優(yōu)勢,因為相對于采用熒光材料的OLED需要較高的操作電壓。因此,那些OLED在設(shè)備壽命方面也不能令人滿意,需要發(fā)展具有更高性能的主體材料。自從20世紀(jì)90年代藍(lán)色電致發(fā)光材料等以來,這種類型的常規(guī)絡(luò)合物的研究已經(jīng)取得顯著進(jìn)步。然而,那些材料僅用作電致發(fā)光材料,但幾乎不用作主體材料。
發(fā)明內(nèi)容因此,本發(fā)明的目的是克服上述問題,且提供與常規(guī)有機主^^才料相比,顯示更優(yōu)異電致發(fā)光特性和物理特性的具有配體金屬絡(luò)合物骨架的新型電致發(fā)光化合物。本發(fā)明的另一目的是提供包含該電致發(fā)光化合物作為主體材料的電致發(fā)光設(shè)備。本發(fā)明的再一個目的是提供包括該新型電致發(fā)光化合物的有機太陽能電池。12本發(fā)明涉及以化學(xué)式(l)表示的電致發(fā)光化合物,及包含其作為主體材料的電致發(fā)光設(shè)備?;瘜W(xué)式lL'L'M化學(xué)式1中,配體IJ以下面的結(jié)構(gòu)式表示其中,M表示二價金屬;X表示O,S或Se;環(huán)A表示5元或6元雜芳環(huán)或與(C6-C20)芳環(huán)稠合的5元或6元雜芳環(huán),雜芳環(huán)或與芳環(huán)稠合的雜芳環(huán)可與R,形成化學(xué)鍵生i^周合環(huán),且環(huán)A可被進(jìn)一步嫩C1-C10)烷基、鹵素、鹵素取代的(C1-C10)烷基、苯基、織、聯(lián)苯基、芴基、苯硫基(thiophenyl)、呋喃基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(C1-C10)烷基(C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(C1-C10)垸氨基或雙(C6-C20)芳^^代;R,到R4獨立的表^、(Cl-C10)烷基、鹵素、鹵素取代的(C1-C10)烷基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲睡烷基、雙(C1-C10)烷萄C6-C20)芳基甲硅烷基、(C6-C20誘基、(C4-C20)雜芳基、雙(C1-C10)烷魏或雙(C6-C20)芳氨基或它們中的每個可通過亞烷基或亞烯基連接至湘鄰取代基上形淑周合環(huán);Rn到R22獨立的表^、(Cl-C10)烷基、鹵素、鹵素取代的(C1-C10)烷基、(Cl-C10)烷氧基、苯基、氰基、或(C3-C7)環(huán)烷基、或它們中的每個可通過亞烷13基或亞烯基連接歪湘鄰取代基上形敬C5-C7)螺環(huán)或(C5-C9)稠合環(huán),且R-R12、R13-Rl4、R15-R16、R17-R18、Rw-R2o或R2廣R22可形艦鍵^i基;R31和R32獨立的表示(C1-C10)烷基或(C6-C20)芳基;以及環(huán)A上的苯基、萘基、聯(lián)苯基、苑基、苯硫基或呋喃取4堪,或到R4的芳基或雜芳基可進(jìn)一步被一個或多個選自(C1-C10)烷基、卣素、卣素取代的(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷氧基、苯基、難、藥基、三(CI-CIO)烷基甲碌烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(CI-C10)烷教C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(CI-CIO)烷氨基^^又(C6-C20)芳氨基中的取代基取代。圖1是0LED的截面圖。具體實施例方式參考附圖,圖1是0LED的截面圖,包括鵬SI反1,透明電極2,空穴注入層3,空穴傳輸層4,電致發(fā)光層5,電子傳輸層6,電子注入層7和A1陰極8。這里所述的術(shù)語"烷基"和任意包括'烷基"部分的取代基包括直鏈和支鏈。這里所述的術(shù)語"芳基"指的是芳香烴通過消除一個氫原子衍生形成的有機基團。旨環(huán)包括適當(dāng)包含4到7個,4腿5到6個環(huán)原子的,或稠合環(huán)體系。特別的實例包括苯基、萘基、聯(lián)苯基蒽基茚基芴基菲基三亞苯基(triphenylenyl)、芘基,芘基,屈對chiysenyl),并四苯基(naphthacenyl)禾口熒蒽基(fluoranthenyl),但并不局限于此。這里所描述的術(shù)語"雜芳環(huán)"指的是包含一個或多個選自N,0和S中的雜原子的5-或6-元芳#^團,包括例如吡咯、吡唑、、異fW、噻唑、異噻唑、咪唑、嗎二唑、噻二唑、吡啶、吡嗪、嘧啶和魅嗪。和(C6-C20)芳環(huán)稠合的5-或6-元雜芳環(huán)的特別的例子包括吲唑、苯唑、苯并噻唑、苯并咪唑、酞嗪(phthalazine)、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、昨唑、吩嗪(phenathridine)、吖啶、喹啉和異喹啉。環(huán)A優(yōu)選自嗯唑、噻唑、咪唑、B^二唑、噻二唑、苯并0^、唑、苯并噻唑、苯并咪唑、吡啶和喹啉。配體L,選自以下結(jié)構(gòu)其中R,、R2、R3、R4、X和B與化學(xué)式(1)的定義一致;R4,和R42獨立的表^M、(Cl-C10)烷基、鹵素、鹵素取代的(C1-C10)烷基、苯基、萘基、聯(lián)苯基、芴基、苯硫基、呋喃基、三(C1-C10)烷基甲硅麟、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(C1-C10)烷魏或雙(C6-C20)芳錢;R43表示(C1匿C10)烷基、苯基或萘基;R44到R59^5:的表^M、(Cl-C10)烷基、鹵素、卣素取代的(C1-C10)烷基、苯基、萘基、聯(lián)苯基、苑基、苯硫基、呋卩南基、三(C1-CIO)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(C1-C10)烷錢或雙(C6-C20)芳錢;且R^4到R59的苯基織、聯(lián)苯基、芴基、苯硫基或呋喃基可進(jìn)一步被一個或多錢自(C1-C10)烷基、鹵素、(Cl-C10)烷竊、苯基、三(C1-C10)烷基甲石,圭烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(C1-C10)烷氨基或雙(C6-C20)芳錢中的取代基所取代?;瘜W(xué)式(l)中,Mg二價金屬,tt^自Be、Zn、Mg、Cu和Ni;B,自下列結(jié)構(gòu)k父"\RiRar3'r32、z、^X^S^S—、/、巧yR17,R,BR21,R22Ri。R'bR^R22、/v^xfv其中,Rn到R22^^的表魂、甲基、乙基或氟;R3,和R^te的標(biāo)甲根據(jù)本發(fā)明的化學(xué)式(l)的電致發(fā)光化合物可用以下化合物例舉,但并不局限于此S、入,、R人,一一R<,—R2R3"、0,^42R2"3,s.::Mx、.。丫、R2R30-R41—》"、--一—s'、J^RRa4、R16其中,M表示Be、Zn、Mg、Cu或Ni;X表示O,S或Se;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>R,到R4獨立的表示氫、甲基乙基正丙基異丙基、正丁基異丁基叔丁基、氟、三氟甲基、三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、苯基或聯(lián)苯基;R,到R4的苯基或聯(lián)苯基可進(jìn)一步被甲基、乙基正丙基異丙基正丁基、異丁基、叔丁基、氟或苯魏代;Ru到R22^5:的表琉、甲基乙基或氟;R31和R32獨立的表示甲基或苯基;R4,和R42獨立的表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基異丁基、叔丁基、氟、三氟甲基、苯基、萘基、聯(lián)苯基、芴基、苯硫基呋喃基、三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二甲基M或二苯基M;R43表示甲基、乙基正丙基異丙基正丁基、異丁基叔丁基或苯基;R44到RS9獨立的表燕、甲基乙基正丙基異丙基正丁基異丁基叔丁基、氟、三氟甲基、苯基、萘基、聯(lián)苯基、芴基、苯硫基、呋喃基、三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二甲基氨基或二苯基氨基;且R44到RS9的苯基、籍或聯(lián)苯基可進(jìn)-一步被一個或多鎮(zhèn)自甲基乙基正丙基異丙基正丁基異丁基叔丁基、氟、甲氧基、乙氧基、叔丁縫、苯基、三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二甲基錢或二苯基氨基中的取代翻又代。本發(fā)明也提^W機太陽能電池,包括--個或多個以化學(xué)式(i)表示的電致發(fā)光化合物。本發(fā)明也提供了一種電致發(fā)光設(shè)備,其包含第一電極;第二電極;和插入第一電極和第二電極之間的至少一層有機層;其中有機層包含以化學(xué)式(l)表示的一種或多種化合物。根據(jù)本發(fā)明的電致發(fā)光設(shè)備,其特征在于有機層包括電致發(fā)光層,其中包括2到30重量%的一種或多種以化學(xué)式(1)表示的作為電致發(fā)光主體的電致發(fā)光化合物,和一種或多種電致發(fā)光摻雜劑。根據(jù)本發(fā)明的電致發(fā)光設(shè)備采用的電致發(fā)光摻雜劑不特別限制,但可由化學(xué)式(2)表示的化合物所例舉化學(xué)式2M'L3L4L5其中M'選自周期表中的7、8、9、10、11、13、14、15、16族,配體L3、L4、和LS獨立的選自下列結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中,和獨立的表示氫、有或沒有鹵素取代的(C1-C20)烷基、有或沒有(C1-C20)烷M(代的苯基、或鹵素;R63到R79、Rg2和Rs3獨立的^m、有或沒有鹵素取代的(C1-C20),、(Cl-C20)烷氧基、有或沒有(C1-C20)烷基取代的苯基、SF5、三(C1-C20)烷基甲硅烷基、或鹵素;Rso、Rg,、Rs4和R853te的表滴、(Cl-C20)烷基、有或沒有(C1-C20)'烷基取代的苯基;R86標(biāo)(C1-C20)烷基、有或沒有(C1-C20)烷魏代的苯基、或鹵氣Rs7和Rgs獨立的表示氫、有或沒有鹵素取代的(C1-C20)烷基、有或沒有(C-C20)烷魏代的苯基、或鹵素;Rw,。2—、c~7cr~~~"、C~7CC~、C—Z表示一、c一'R,"R,°B或R,R"°,其中Rl()l到Rl)2獨立的表示氫、有或沒有鹵素取代的(C1-C20)烷基、烷氧基卣素、苯基、酮、氰基或(C5-C7)環(huán)烷基,或RI0I到Rn2和另-一個來自Rm,到Rll2的鄰近基團M亞烷基或亞烯基連接形敬C5-C7)螺環(huán)或(C5-C9)稠合環(huán),或它們可以》3烷基或亞烯基連接到或R6s上形成(C5-C7)稠合環(huán)。M'選自Ir、Pt、Pd、Rh、Re、Os、Tl、Pb、Bi、In、Sn、Sb、Te、Au和Ag,化學(xué)式(2)的化合物可特別的由下列結(jié)構(gòu)所例舉,但并不局限于此。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>電致發(fā)光層指的是發(fā)生電致發(fā)光的層,它可以是單層或由兩層或更多層疊加組成的多層。當(dāng)使用建立在本發(fā)明基礎(chǔ)上的主體化合物-摻雜劑的混和物時,可以確認(rèn)在設(shè)備壽命和發(fā)光效率方面有顯著的改善。根據(jù)本發(fā)明的有機電致發(fā)光設(shè)備,可以進(jìn)一步包含一種或多種選自芳胺化合物和苯乙烯基芳胺化合物以及化學(xué)式(l)所表示的電致發(fā)光化合物。芳胺或苯乙烯基芳胺化合物的實例包括以化學(xué)式(3)表示的化合物,但并不限于此化學(xué)式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中,Ar,和AT2獨立的表示(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)雜芳基、(C6-C60)芳氨基、(Cl-C60)烷,,包含選自N,0和S中一個或多個雜原子的五元或六元雜環(huán)烷基,或(C3-C60)環(huán)烷基,或,Ar,和Ar2可以艦帶有或不帶有稠合環(huán)的(C3-C60)亞烷基或(C3-C60)亞烯基連接形成脂肪族環(huán),或單環(huán)或多環(huán)的芳香環(huán);當(dāng)a是l時,AT3表示(C6-C60)芳基、(C4-C60)雜芳基或以下述結(jié)構(gòu)式之一表示的芳基當(dāng)a是2時,Ar3表示(C6《60)亞芳基、(C4-C60)亞雜芳基或以下述結(jié)構(gòu)式之一表示的亞芳基其中,Ar4和Ar5^5:的表示(C6-C60)亞芳基或(C4-C60)亞雜芳基;R201,R旭和R2(B獨立的表示氫,(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基;b是從l到4的Mf,c是0或1的M;并且Ar,和Ar2中戶腿的烷基、芳基雜芳基芳氨基、烷氨基、環(huán)烷基或雜環(huán)烷基,或AT3中所述的芳基雜芳基亞芳基或亞雜芳基,或,AT4和ATs中所述的亞芳基或亞雜芳基,或,R20,至R2。3中所述的烷基或芳基可以迸一步被選自鹵素、(Cl-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)雜芳基、包含一個或多個選自N,O和S中雜原子的五元或六元雜環(huán)烷基、(C3-C60)環(huán)烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷對C6-C60)芳基甲碌烷基、三(C6-C60)芳基甲桂離、金剛烷基、(C7-C60)雙環(huán)烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)'鵬、縫、(Cl-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳對C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳硫基、(Cl-C60)烷硫基、(Cl-C60)烷氧基羰基、(Cl-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羥基中的一個或多個取代基所取代。芳胺和苯乙烯基芳胺化合物可以更特別的被以下化合物所例舉,但并不限于此。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>根據(jù)本發(fā)明的有機電致發(fā)光設(shè)備中,有機層可以進(jìn)一步包含一種或多種選自第一族,第二族的有機金屬,第四和五周期的過渡金屬,鑭系金屬和d-過渡元素,以及以化學(xué)式(i)表示的有機電致發(fā)光化合物。除電致發(fā)光層外,有機層可以包含電荷生成層。本發(fā)明可以實現(xiàn)一種具有獨立發(fā)光模式象素結(jié)構(gòu)的電致發(fā)光設(shè)備,其包含有機電致發(fā)光設(shè)備,該設(shè)備包含化學(xué)式(i)表示的化合物作為亞象素,并且一個或多個亞象素包含一個或多個選自芳胺和苯乙烯基芳胺中的化合物,這些亞象素同時是平行排列的。進(jìn)一步,所述有機電致發(fā)光設(shè)備是一種有機顯示器,同時其包含一個或多個選自具有藍(lán)色或綠色波長的電致發(fā)光峰的化合物。所述的具有藍(lán)色或綠色波長的電致發(fā)光峰的化合物,可以被化學(xué)式(4)到(8)所表示的化,之一所例證,但并不限于此。化學(xué)式4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>在化學(xué)式(5)中,Ar和Ar12獨立的表示(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)雜芳基、(C6-C60)芳氮基、(Cl-C60)烷氨基、包含一個或多錯自N,0和S中雜原子的五元軟元雜原子環(huán)烷基、或(C3-C60)環(huán)烷基,或,Arn和Arl2可以通過帶有或不帶有稠合環(huán)的(C3-C60)亞烷基或(C3-C60)亞烯基連接形成脂肪族環(huán),或單環(huán)或多環(huán)的芳香環(huán);當(dāng)d是l時,Ar,3表示(C6-C60)芳基、(C4-C60)雜芳基、或以下述結(jié)構(gòu)式之-表示的取代基R2"~~=~Ar,!當(dāng)d是2時,Ar,3^(C6-C60)亞芳基、(C4-C60)亞雜芳基或以下述結(jié)構(gòu)式之一表示的取代基—Ar15—R212R2,3其中,Arl4和Arl5^5l的表示(C6-C60)亞芳基或(C4-C60)亞雜芳基;R2ll、Rm和R犯獨立的表琉,(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基;e是從l到4的整數(shù),f是O或l的整數(shù);并且Arn和Ar,2的'驢、芳基、雜芳基芳魏、烷錢、環(huán)'織或雜環(huán)烷基、或Ar,3的芳基雜芳基、亞芳基或亞雜芳基或,Ar,4和Ar,s的亞芳基或亞雜芳基、或,R2"至R2,3中戶腿的烷基或芳基可以進(jìn)一步被選自由卣素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)雜芳基、包含選自N,O和S中一個或多個雜原子的五元或六元雜原子環(huán)烷基、(C3-C60)環(huán)烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金剛烷基、(C7-C60)雙環(huán)烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)'鵬、縣、(C1穆)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳教C1-C60)烷基、(C6-C60)芳,、(Cl-C60)烷氧基、(C6-C60)芳硫基、(Cl-C60)烷硫基、(C1畫C60)烷鏈羰基、(Cl-C60)織羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、石肖基和羥基中的一個或多個取f^所取代?;瘜W(xué)式6在化學(xué)式(6)中,R3o,到R304獨立的表^M、鹵素、(Cl-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)雜芳基、包含一個或多個選自N,O和S中雜原子的五元^A元雜環(huán)烷基、(C3-C60)環(huán)垸基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金剛烷基、(C7-C60)雙環(huán)烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)',、氰基、(Cl-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基,(Cl-C60)烷氧基、(Cl-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基(C6-C60)芳硫基、(Cl-C60)烷氧基羰基、(Cl-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基羧基、石肖基和羥基,或,R30,到R304中的每個可以艦帶有或不帶有稠合環(huán)的(C3-C60)亞烷基或(C3-C60)亞烯基連接相鄰的取代基,形成脂肪族環(huán),或單環(huán)或多環(huán)的芳香環(huán);R30,到R304的烷基、烯基、條、環(huán)縫、雜環(huán)烷基、芳基雜芳基芳基甲硅烷基、垸基甲硅烷基、烷氨基或芳氨基,或通過帶有或不帶有稠合環(huán)的(C3-C60)亞烷基或(C3-C60)亞烯基連接相鄰的取代基,形劍旨l^矣環(huán),或^^、或多環(huán)的芳香環(huán)可以進(jìn)一步被選自鹵素、(Cl-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)雜芳基、包含一個或多個選自N,0和S中雜原子的五元^元雜環(huán)烷基、(C3-C60)環(huán)烷基、三(C1-C60)烷基甲碌烷基、二(C1-C60)烷教C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅'驢、金剛縫、(C7-C60)雙環(huán)'M、(C2-C60)烯基,(C2-C60)炔基、氰基、(Cl-C60)烷氨基、(C6匿C60)芳氨基、(C6-C60)芳對C1-C60)烷基、(Cl-C60)烷錢、(Cl-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(Cl-C60)烷竊羰基、(Cl-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、石肖基和羥基中的一個或多個取代基所取代。化學(xué)式7(AT2i)g-L『(Ar22)h化學(xué)式8(Ar23)i-Li2-(M4)j在化學(xué)式(7)和(8沖,L表示(C6-C60)亞芳基或(C4-C60)亞雜芳基;L,2表示亞蒽基;Ai2,到Ar24獨立的選自氫、(Cl-C60)烷基、(Cl-C60)烷氧基、鹵素、(C4-C60)雜芳基、(C5-C60)環(huán)烷基和(C6-C60)芳基并且,Ar21到&24中的環(huán)烷基,芳基或雜芳基可以進(jìn)一步被選自(C6-C60)芳基或(C4"C60)雜芳基;含或不含鹵素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷^S、(C3-C60)環(huán)烷基、鹵素、氰基、三(C1-C60)烷基甲麟基、二(C1-C60)烷萄C6-C60)芳基甲碌烷基和三(C6-C60)芳基甲桂烷基中的一個或多個取代基所取代,上述(C6-C60)芳基或(C4-C60)雜芳基含有或不含至少一,自含或不含卣素取代對C1-C60)烷基、(Cl-C60)烷氧基、(C3-C60)環(huán)烷基、鹵素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷教C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基的取代基;并且g、h、i和j獨立的表示從0到4的Mt化學(xué)式(7)或(8)表示的化合物可以被化學(xué)式(9)到(11)之一表示的蒽衍生物和苯并[a]蒽衍生物所例證?;瘜W(xué)式9在化學(xué)式(9)到(11)中,R3H和R3,23i5:的表示(C6-C60)芳基、(C4-C60)雜芳基或包含一個或多個選自N,O和S中雜原子的五元駄元雜環(huán)烷基、或(C3-C60)環(huán)烷基,并且,11311和11312中的芳基或雜芳基可以進(jìn)一步被選自(C1-C60)烷基、卣代(C1-C60)烷基、(Cl-C60)烷縫、(C3-C60)環(huán)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)雜芳基、鹵素、縣、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷教C6-C60諾基甲硅烷基和三(C6-C60誘基甲碌烷基中的一個或多個取代基所取代;R3,3到R^6獨立的表魂、(Cl-C60)烷基、(Cl-C60)烷雜、鹵素、(C4-C60)雜芳基、(C5-C60)環(huán)烷基或(C6-C60)芳基并且,尺313和11316中的雜芳基、環(huán)烷基、或芳基可以進(jìn)一步被選自含或不含鹵素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)環(huán)烷基、鹵素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基中的一個或多個取代基所取代;G,和G2獨立的表示化學(xué)鍵或,含或不含一個或多個選自(C1-C60)烷基、(Cl-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)雜芳基和鹵素的取代基的(C6-C60)亞芳基;Ar31和Ar32表示選自以下結(jié)構(gòu)的芳基或(C4-C60)雜芳基Ar31和Ar32中的芳基或雜芳基可以進(jìn)一步被選自(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基和(C4-C60)雜芳基中的一個或多個取代基所取代。L2,代表(C6-C60)亞芳基(C4-C60)亞雜芳基或以下結(jié)構(gòu)所表示的化合物Ui中的亞芳基或亞雜芳基可以被選自(C1-C60)垸基、(Cl-C60)垸氧基、(C6-C60)芳基(C4-C60)雜芳基和鹵素中的一個或多個取代基所取代。R321、R322、R辺和R324獨立的表^、(C卜C60)烷基或(C6-C60)芳基、或,它們中的每個可以通過帶有或不帶有稠合環(huán)的(C3-C60)亞烷基或(C3-C60)亞烯基連接相鄰的取代基形成脂肪族環(huán),或OT"、或多環(huán)的芳香環(huán);R別、R332、R333和R334獨立的表滴、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷竊、(C6畫C60)芳基、(C4-C60)雜芳基或囪素、或,它們中的*可以3131帶有或不帶有稠合環(huán)的(C3-C60)亞烷基爽C3-C60)亞烯基連接相鄰的取f^,形成脂肪族環(huán),或輛或多環(huán)的芳香環(huán);化學(xué)式12在化學(xué)式12中,L31和L32獨立的表示化學(xué)鍵、或(C6-C60)亞芳基爽C3-C60)亞雜芳基并且,U,和L32中的亞芳基或亞雜芳基可以進(jìn)一步被選自(C1-C60)烷基、鹵素、氰基、(Cl-C60)烷ftS、(C3-C60)環(huán)烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)雜芳基、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷萄C6-C30)芳基甲睡縫和三(C6-C30)芳基甲硅烷基中的一個或多個取代基所取代;R4o,到R4i9獨立的表^、鹵素、(Cl-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)雜芳基、包含選自N,0和S中一個或多個雜原子的五元^A元雜環(huán)烷基、(C3-C60)環(huán)烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷對C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅'織、金剛烷基、(C7-C60)雙環(huán)'驢、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1《60)烷,、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳對C1-C60)烷基、(C6-C60)芳縫、(C6-C60)芳硫基、(Cl-C60)烷竊羰基、羧基、硝基^^基,或,到R419中的每個可以通過帶有或不帶有稠合環(huán)的(C3-C60)亞烷基或(C3-C60)亞烯基連接相鄰的取代基,形劍旨肪族環(huán),或單環(huán)或多環(huán)的芳香環(huán);Ar41表示(C6-C60)芳基、(C4-C60)雜芳基、包含選自N,O和S中一個或多個雜原子的五元^A元雜環(huán)烷基、(C3-C60)環(huán)烷基、金剛烷基、(C7-C60)雙環(huán)烷基、鵬自以下結(jié)構(gòu)的取代基R42o到R432獨立的表^、鹵素、(Cl-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4《60)雜芳基、包含選自N,0和S中一個或多個雜原子的五元或六元雜環(huán)'烷基、(C3-C60)環(huán)烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷對C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金岡lj織、(C7-C60)雙環(huán)烷基、(C2-C60)烯基、31(C2陽C60)炔基、(Cl掘)烷縫、氰基、(Cl,烷氨基、(C6-C60)芳錢、(C6-C60)芳對C1-C60)烷基、(C6-C60)芳tt、(C6-C60)芳硫基、(C1隱C60)烷M羰基、羧基、硝基雜強;E,和E2獨立的表示化學(xué)鍵,-(CR433R434)m-、-N(R435)-、-S-、-O-、-Si(R436)(R437)-、-P(R438)-、-C(O)-、-B(R439)-、-In(R44o)-、-Se-、-GeCR^XR^)-、-SnCR^XRWKR433到R447獨立的表示氫、鹵素,(Cl-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)雜芳基、包含選自N,O和S中一個或多個雜原子的五元或六元雜環(huán)烷基、(C3-C60)環(huán)烷基、三(C1-C60)烷基甲石圭貌基、二(C1-C60)烷萄C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金剛烷基、(C7-C60)雙環(huán)縫、(C2畫C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1《60)烷竊、氰基、(C1《60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳對C1-C60)烷基、(C6-C60)芳^S、(C6-C60)芳硫基、(Cl-C60)烷竊羰基、羧基、硝基^S基,或,R433到R447中的每個可以fflit帶有或不帶有稠合環(huán)的(C3-C60)亞烷基或(C3-C60)亞烯基連接相鄰的取代基,形成脂肪族環(huán),或單環(huán)或多環(huán)的芳香環(huán);Ar4l中所述的芳基、雜芳基、雜環(huán)烷基、金剛垸基或雙環(huán)烷基,或,R4d到R432中的烷基、烯基、'鵬、環(huán)'麟、雜環(huán)烷基、芳基雜芳基、芳基甲硅烷基烷基甲碌烷基、烷氨基或芳錢可以進(jìn)一步被選自鹵素、(Cl-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)雜芳基、包含選自N,0和S中一個或多個雜原子的五元^A元雜環(huán)烷基,(C3-C60)環(huán)烷基,三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷對C6-C60)芳基甲睡烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金岡U烷基、(C7-C60)雙環(huán)烷基、(C2匿C60)烯基、(C2醫(yī)C60)'鵬、(Cl《60)烷竊、氰基,(Cl-C60)烷錢、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基(Cl-C60)烷氧基羰基、羧基、石肖基和羥基中的一個或多個取代基所取代;k題l到4的M;并且m是從0到4的整數(shù)。具有綠色或藍(lán)色電致發(fā)光的有機化合物和有機金屬化合物,更特別的被下列化合物例證,但并不限于此。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>根據(jù)本發(fā)明的有機電致發(fā)光設(shè)備中,優(yōu)選在成對電極的至少一邊的內(nèi)表面上設(shè)置選自硫?qū)僭鼗飳?,金屬鹵化物層和金屬氧化物層的一層或多層(下文中指的是"表面層")。特別的,優(yōu)選在EL介質(zhì)層(mediumlayer)的陽極表面上設(shè)置硅和鋁金屬的硫?qū)僭鼗飳?包括氧化物),并且,在EL介質(zhì)層的陰極表面上設(shè)置金屬鹵化物層或金屬氧化物層。結(jié)果,可使得操作具有穩(wěn)定性。硫?qū)僭鼗锏膶嵗?M包括SiOx(l^c^2)、A10x(1^)^1.5)、SiON、SiA10N等。金屬鹵化物的實例雌包括LiF、MgF2、CaF2、稀土金屬氟化物等。金屬氧化物的實例tte包括Cs20、Li20、MgO、SiO、BaO、CaO等。根據(jù)本發(fā)明的有機電致發(fā)光設(shè)備中,也在制備的成對電極的至少一個表面上設(shè)置電子傳輸化合物和還原摻雜劑的混合區(qū)域,或,具有氧化摻雜劑的空穴傳輸化合物的混合區(qū)域。因此,電子傳輸化合物被還原成陰離子,促進(jìn)電子從混合區(qū)域到EL介質(zhì)的注入和傳輸。另外,由于空穴傳輸化合物被氧化形成陽離子,促進(jìn)空穴從混合區(qū)域到EL介質(zhì)的注入和傳輸。tt^的氧化摻雜劑包括不同的路易斯酸和受體化合物。雌的還原摻雜齊抱括M^屬,堿金屬化合物,堿土金屬,稀土金屬,和它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明的有機電致發(fā)光化合物,當(dāng)用于OLED中的電致發(fā)光主體材料時,與常規(guī)主體材料相比,具有更高的發(fā)光效率,更好的色純度,和較低的操作電壓。進(jìn)一步,如果所述化合物應(yīng)用至瞎機太陽能電池中,其與常規(guī)材料相比,具有高效率和更優(yōu)異的特性。最佳實施方式本發(fā)明通過根據(jù)本發(fā)明的新型電致發(fā)光化合物、制備其的方法,以及由提及的制備實施例和實施例制備的電致發(fā)光性能得到進(jìn)一步的描述,其{贈本發(fā)明起解釋作用,目的并非是以任何方式對本發(fā)明的范圍進(jìn)行限制。制備實施例1:化佳(9)的制備化合物(A)的制備在PPA(多聚磷酸)(12mL)中,溶解2-,苯硫醇(aminobenzenethiol)(3.8g,30.2mmoL)和2-羥基苯乙酸(3.8g,25.2mmoL),加壓條(牛下在IO(TC攪拌12h。反應(yīng)完成后,反應(yīng)混和物冷卻至室溫,用二氯甲微lOOmL)和水(lOOmL)萃取。將萃取物減壓T^喿,剩余物用硅膠色譜柱純化(正己烷MC=3:1),得到化合物(A)(3.5g,14.8讓oL)。化合物(B)的制備將化合物A(3.5g,14,8mmoL)和氫氧化鈉(0.6g,14.8mmoL)溶解在乙醇(100mL)中,溶液攪拌305H中。向溶液中慢慢加入Zn(CH3COO)2'2H20(1.8g,8.2mmoL),所得混和物室溫攪拌12h。反應(yīng)完成時,依次用水(200mL)、乙醇(200mL)和正己烷(200mL)洗滌混和物,然后減壓下過濾得到目標(biāo)化合物(9)(3.5g,6.7腿oL,45%)。根據(jù)制備實施例1同樣的步驟,制備得到表1中的化合物1到化合物1950,化合物的NMR和MS/FAB數(shù)據(jù)列于表2。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage59</column>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bleseeoriginaldocumentpage227</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage228</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage229</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage230</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage231</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage232</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage233</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage234</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage235</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage236</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage237</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage238</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage239</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage240</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage241</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage242</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage243</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage244</column></row><table>1640HHH0Zn1641HHH^>0Zn1642HHH了s、0Zn1643HHH0Zn1644HHH人ANPh20Zn,645.HHH;x二0245<table>tableseeoriginaldocumentpage246</column></row><table>1657HHH0Zn1658HHH人-!OZn1659HHH0Zn卿HHH、人M0Zn166,HHH0Zn1662HHH一/0Zn1663HHHiT^n—菱0Zn1664HHH了sA0Zn1665H、HHs人"0Zn1666HHH人-\0Zn247<table>tableseeoriginaldocumentpage248</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage249</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage250</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage251</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage252</column></row><table>1706HHH人'\OCH30Zn1707H、HH、八,入AH,CO0Zn1708HHHSIPh30Zn簡HHH丁sAPh3SI0Zn1710HHH八入A0Zn1711HHH。i"0Zn1712HHH0Z門1713HHH0Zn1714HHH匯d0Zn1715H、HH0Zn1716HHHN—0Zn253<table>tableseeoriginaldocumentpage254</column></row><table>1727HHH入a0Zn1728HHH入a0Zn1729HHH-s人"0Zn1730HHHOZn1731H、HHs人"0Zn1732HHHSiPtH0Zn255<table>tableseeoriginaldocumentpage256</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage257</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage258</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage259</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage260</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage261</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage262</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage263</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage264</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage265</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage266</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage267</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage268</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage269</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage270</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage271</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage272</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage273</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage274</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage275</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage276</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage277</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage278</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage279</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage280</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage281</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage282</column></row><table>[實施例1]fOT本發(fā)明EL化合物制造OLED制造使用本發(fā)明BL化合物作為主體材料的OLED。OLED的截面圖示于圖首先,依燥用三氯乙烯,丙酮,乙醇和蒸餾水,對由用于OLED(l)的玻璃制備的透明電極ITO薄職15^/口)(三寧公司(SamsungComing)生產(chǎn))(2)進(jìn)行超聲波清洗,繼而,在4頓前,貯存于異丙醇中。然后,將ITO基片置于真空氣相沉積設(shè)備的基質(zhì)夾具(substratefolder)中,將4,4、,4"-三(N,N-(2-萘蜀-苯膨三苯胺(2-TNATA)置于真空氣相沉積設(shè)備槽中,然后通風(fēng)知道室內(nèi)真空最高達(dá)1(^托。給槽通電流蒸發(fā)2-TNATA,因此,在ITO基片上產(chǎn)生厚度為60nm的空穴注入層(3)氣相沉積。2-TNATA接著,將N,N,-雙(cc-魏)-N,N、-二苯基4,4、-二胺(NPB)置于真空氣相沉積設(shè)備的另一槽中,給槽通電流蒸發(fā)NPB,因此,在空穴注入層上產(chǎn)生厚度為20nm的空穴傳輸層(4)氣相沉積。NPB本發(fā)明經(jīng)真空升華提純的有機電致發(fā)光化合物(例如化合物9外注入所述真空氣相沉積設(shè)備一個槽中,將EL摻雜劑(例如化合物(piq)2lr(acac》注入另一槽中。,兩種材料以不同的速率蒸發(fā),以4到10重量%的摻雜濃度,在空穴傳輸層上氣相沉積成厚度為30nrn的電致發(fā)光層(5)摻雜濃度是。接著,三(8-羥基P執(zhí)木)卿XAlq)通過氣相沉積,形成厚度為20nm的電子傳輸層(6),且喹啉鋰(LiqX其結(jié)構(gòu)示于下面)通過氣相沉積,形成厚度為1到2nm的電子注入層(7)。然后,通過另一個真空氣相沉積設(shè)備,Al陰極(8)以150nm的厚度被氣相沉積,制備得到OLEDo1頓常規(guī)EL材料制造OLED根據(jù)實施例I中描述的相同的步驟制造OLED,但真空氣相沉積設(shè)備另一個槽中注入雙(2-甲基-8-喹啉)(對-苯基苯酚)鋁(mXBAlq)作為電致發(fā)光主體材料,而不是本發(fā)明中的電致發(fā)光化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage284</formula>BA,q在1,000cd/m2斜牛下,測量實施例1中包括本發(fā)明電致發(fā)光化,的OLED和比較實施例1中包括常規(guī)電致發(fā)光材料的OLED的操作電壓和能效,結(jié)果示于表3。從表示本發(fā)明開發(fā)的電致發(fā)光化,EL特性的表3中,可確認(rèn)本發(fā)明開發(fā)的EL化合物與常規(guī)材料的性能相比顯示出優(yōu)異的特性。主體EL材料操作電壓(V)@l,000cd/m2能效(WW)l,000cd/m2EL顏色實施例12(piq)2Ir(acac)5.24.2紅色實施例299(piq)2Ir(acac)5.05.2紅色實施例3145(piq)2Ir(acac)5.24.4紅色實施例4308(piq)2Ir(acac)5.54.1紅色實施例5411(piq)2Ir(acac)5.24.0紅色實施例6589(piq)2Ir(acac)4.94.2紅色實施例7623(piq)2Ir(acac)5.24.4紅色實施例8685(piq)2Ir(acac)5.743紅色實施例9725(piq)2Ir(acac)6.04.2紅色實施例10846D-66.05.0紅色實施例ll894D-95.43.7紅色實施例12922D-65.24.9紅色實施例131156D-125.24.8紅色實施例141220D-125.34.7紅色實施例151347D-125.54,6紅色實施例161490D-365.24.8紅色實施例171730D-365.74.7紅色比較實施例lBAlq(piq)2Ir(acac)7.52.6紅色正如表3中所示,本發(fā)明開發(fā)的絡(luò)合物的EL特性相比常規(guī)材料更優(yōu)異。尤285其的,本發(fā)明的OLED與比較實施例l相比,具有更好的電流特性,至少降低了1V2,5V的操作電壓。由于優(yōu)異的EL特性,本發(fā)明的OLED顯示出遠(yuǎn)高于(2折(fold)或更多)比較實施例1的能效。當(dāng)B被芳魏代時,該設(shè)備與包括常規(guī)材料的設(shè)備相比,在電壓降低了至少2V的劍牛下進(jìn)行操作,展示出至少高于21m/W的較高能效。因此,采用本發(fā)明電致發(fā)光化合物作主^t才料的設(shè)備展示出優(yōu)異的EL特性,降低了操作電壓,使能效增加了1.12.61m/W,改進(jìn)了肯簾。權(quán)利要求1.一種以化學(xué)式(1)表示的電致發(fā)光化合物化學(xué)式1L1L1M化學(xué)式1中,配體L1以下面的結(jié)構(gòu)式表示其中,M表示二價金屬;X表示O,S或Se;環(huán)A表示5元或6元雜芳環(huán)或與(C6-C20)芳環(huán)稠合的5元或6元雜芳環(huán),雜芳環(huán)或與芳環(huán)稠合的雜芳環(huán)可與R1形成化學(xué)鍵生成稠合環(huán),且環(huán)A可進(jìn)一步被(C1-C10)烷基、鹵素、鹵素取代的(C1-C10)烷基、苯基、萘基、聯(lián)苯基、芴基、苯硫基、呋喃基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(C1-C10)烷基(C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(C1-C10)烷氨基或雙(C6-C20)芳氨基取代;B表示或R1到R4獨立的表示氫、(C1-C10)烷基、鹵素、鹵素取代的(C1-C10)烷基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(C1-C10)烷基(C6-C20)芳基甲硅烷基、(C6-C20)芳基、(C4-C20)雜芳基、雙(C1-C10)烷氨基或雙(C6-C20)芳氨基、或它們中的每個可通過亞烷基或亞烯基連接到相鄰取代基上形成稠合環(huán);R11到R22獨立的表示氫、(C1-C10)烷基、鹵素、鹵素取代的(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷氧基、苯基、氰基、或(C3-C7)環(huán)烷基、或它們中的每個可通過亞烷基或亞烯基連接到相鄰取代基上形成(C5-C7)螺環(huán)或(C5-C9)稠合環(huán),且R11-R12、R13-R14、R15-R16、R17-R18、R19-R20或R21-R22可形成雙鍵或羰基;R31和R32獨立的表示(C1-C10)烷基或(C6-C20)芳基;且環(huán)A上的苯基、萘基、聯(lián)苯基、芴基、苯硫基或呋喃取代基,或R1到R4的芳基或雜芳基可進(jìn)一步被一個或多個選自(C1-C10)烷基、鹵素、鹵素取代的(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷氧基、苯基、萘基、芴基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(C1-C10)烷基(C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(C1-C10)烷氨基和雙(C6-C20)芳氨基中的取代基取代。2.權(quán)禾腰求l的電致發(fā)光化^t!,其中L'選自以下結(jié)構(gòu)其中,R,、R2、R3、R4、X和B如權(quán)利要求1所定義;R4,和R42獨立的表滴、(Cl-C10)烷基、鹵素、鹵素取代的(C1-C10)烷基、苯基、萘基、聯(lián)苯基、荷基、苯硫基、呋喃基、三(C1-C10)烷基甲睹皿、三(C6-C20)芳基甲桂烷基、雙(C1-C10)烷魏或雙(C6-C20)芳錢;R43糊C1畫C10)烷基、苯基或織;R44到Rs9獨立的表^、(Cl-C10)烷基、鹵素、鹵素取代的(C1-C10)烷基、苯基、萘基聯(lián)苯基、芴基苯硫基、呋喃基、三(C1-C10)烷基甲睡驢、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(C1-C10)烷錢或雙(C6-C20誘氨基;且R4,到R59中的苯基、萘基聯(lián)苯基、藥基、苯硫基或呋喃基可進(jìn)一步被一個或多蝕自(C1-C10)烷基、鹵素、(Cl-C10)烷縫、苯基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(C1-C10)烷錢和雙(C6"C20)芳魏中的取代基所取代。3.權(quán)利要求l的電致發(fā)光化合物,其中M選自Be、Zn、Mg、Cu禾口Ni。4.一種包括以化學(xué)式(l)表示的電致發(fā)光化合物的電致發(fā)光設(shè)備化學(xué)式1L'L'M化學(xué)式1中,配體L'以下面的結(jié)構(gòu)式表示其中,M表示二價金屬;X表示O,S或Se;環(huán)A表示5元或6元雜芳環(huán)或與(C6-C20)芳環(huán)稠合的5元或6元雜芳環(huán),雜芳環(huán)或與芳環(huán)稠合的雜芳環(huán)可與R,形成化學(xué)鍵生成稠合環(huán),且環(huán)A可進(jìn)一步被(C1-C10)烷基、鹵素、鹵素取代的(C1-C10)烷基、苯基、,、聯(lián)苯基、芴基、苯硫基、呋喃基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲碌烷基、雙(CI-CIO)烷與C6-C20誘基甲硅烷基、觀C1-C10)烷氨基^^又(C6-C20諾氨魏代;R,到R4獨立的^M、(Cl-C10)烷基、卣素、鹵素取代的(C1-C10)烷基、B表示\"^-三(C1-C10)烷基甲碌烷基、三(C6-C20誘基甲硅烷基、雙(C1-C10)烷對C6-C20)芳基甲硅烷基、(C6-C20)芳基、(C4-C20)雜芳基、雙(C1-C10)烷S^或雙(C6-C20)芳氨基、或它們中的每個可通過亞烷基或亞烯基連接到相鄰取代基上形成稠合環(huán);Rn到R22獨立的表g、(Cl-C10)烷基、鹵素、鹵素取代的(C1-C10)烷基、(Cl-C10)烷氧基、苯基、氰基、或(C3-C7)環(huán)烷基、或它們中的每個可艦亞烷基或亞烯基連接到相令職代基上形敬C5-C7)螺環(huán)或(C5-C9)稠合環(huán),且R-R12、R13-R14、R15-R16、R17-R18、R,9-R2。或R2廣R22可形成雙鍵^f發(fā)基;R31和R323蚊的表示(C1-C10)烷基或(C6-C20)芳基;以及環(huán)A上的苯基、萘基、聯(lián)苯基、芴基、苯硫基或呋喃取代基,或R,到R4的芳基或雜芳基可進(jìn)一步被一個或多個選自(C1-C10)烷基、離素、卣素取代的(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷氧基、苯基、難、芴基、三(CI-CIO)烷基甲桂烷基、三(C6-C20)芳基甲碌烷基、雙(C1-C10)烷教C6-C20)芳基甲碌烷基、雙(CI-CIO)烷氨基和雙(C6-C20)芳氨基中的取fO^代,其中戶腿電致發(fā)光化合物用作電致發(fā)光層中的主傳材料。5.根據(jù)權(quán)利要求4的電致發(fā)光設(shè)備,其由第一電極;第二電極;和插入第-電極和第二電極之間的至少一層有機層組成;其中有機層包括電致發(fā)光區(qū)域,該區(qū)域包括一種或多種權(quán)利要求1到3中任一項所述的有機電致發(fā)光化合物,和一種或多種選自以化學(xué)式(2)表示的化合物中的摻雜劑化學(xué)式2M'L3L4L5其中M'選自周期表中的第7、8、9、10、11、13、14、15、16族,酉己體L3、L4、和LS獨立的選自下歹iJ結(jié)構(gòu)其中,R6,和獨立的表琉、有或沒有鹵素取代的(C1-C20)烷基、有或沒有(C1-C20)烷基取代的苯基、或鹵素;R63到R79、Rg2和R83獨立的表^、有或沒有鹵素取代的(C1-C20)烷基、(Cl-C20)烷氧基、有或沒有(C1-C20)烷魏代的苯基、SF5、三(C1-C20)烷基甲硅烷基、或鹵素;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>Rso、Rs,、Rg4和Rs5獨立的^m、(Cl-C20)烷基、有或沒有(C1-C20)'烷基取代的苯基;Rs6表示(Cl-C20)烷基、有或沒有(C1-C20)烷魏代的苯基、或鹵素;&7和&8獨立的表示氫、有或沒有鹵素取代的(C1-C20)烷基、有或沒有(Cl-C20)烷魏代的苯基、或鹵素;氫、有或沒有卣素取代的(C1-C20)烷基、烷氧基、卣素、苯基、酮、氰基爽C5-C7)環(huán)烷基,或RI0I到Ru2通ii亞烷基或亞烯基與R101到R112中的另一鄰近基團連接形成(C5-C7)螺環(huán)或(C5-C9)稠合環(huán),或它們可以通過亞烷基或亞烯基連接到&7或R68上形賄C5-C7)稠合環(huán)。6.權(quán)利要求5的電致發(fā)光設(shè)備,其中有機層包括一種或多種選自芳氨化合物和苯乙烯基芳氨化合物中的化合物,或一種或多種選自第一族,第二族的有機金屬,第四和五周期的過渡金屬,鑭系金屬和d-]^度元素中的金屬。7.權(quán)利要求5的電致發(fā)光設(shè)備,其是包括含有以化學(xué)式(l)表示的電致發(fā)光化合物的電致發(fā)光化合物的有機顯示器化學(xué)式lL'L'M化學(xué)式1中,酉己體L1以下面的結(jié)構(gòu)式表示其中,M表示二價金屬;X表示O,S或Se;環(huán)A表示5元或6元雜芳環(huán)或與(C6-C20)芳環(huán)稠合的5元或6元雜芳環(huán),Z表示',其中Ru),到Ru2獨立的表示雜芳環(huán)或與芳環(huán)稠合的雜芳環(huán)可與R,形成化學(xué)鍵生自合環(huán),且環(huán)A可進(jìn)一步嫩C1-C10)烷基、鹵素、鹵素取代的(C1-C10)烷基、苯基、難、聯(lián)苯基、苑基、苯硫基、呋喃基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(CI-CIO)烷對C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(C1-C10)烷氨基或雙(C6-C20)芳氨基取代;R"R"父',R3、,,R32B表示^^^,、^X\^或—R,到R4^^的表滴、(Cl-C10)烷基、鹵素、鹵素取代的(C1-C10)烷基、三(C1-C10)烷基甲桂烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(C1-C10)烷對C6-C20)芳基甲碌烷基、(C6-C20)芳基、(C4-C20)雜芳基、雙(C1-C10)烷錢或雙(C6-C20)芳氨基、或它們中的每個可通過亞烷基或亞烯基連接到相鄰取代基上形成稠合環(huán);Ru到R^妓的表魂、(Cl-C10)烷基、鹵素、鹵素取代的(C1-C10)烷基、(Cl-C10)烷氧基、苯基、氰基、或(C3-C7)環(huán)烷基、或它們中的每個可通過亞烷基或亞烯基連接至湘鄰取代基上形瘋C5-C7)螺環(huán)或(C5-C9)稠合環(huán),且RlrR12、Rl3-Rl4、R15-Rl6、RI7-RIS、R,9-R2。或R2,-R22可形^^鍵^I發(fā)基;R3I和R32獨立的表7j^(Cl-C10)烷基或(C6-C20)芳基;且環(huán)A上的苯基萘基、聯(lián)苯基、荷基苯硫基或呋喃取代基,或R,到R4的芳基或雜芳基可進(jìn)一步被一個或多1^自(C1-C10)烷基、鹵素、鹵素取代的(C1-C10)烷基、(Cl-C10)烷錢、苯基、萘基、芴基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(C1-C10)垸基(C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(C1-C10)烷錢和雙(C6-C20)芳魏中的取代魏代,和同時具有藍(lán)色和綠色波長的電致發(fā)光峰的化合物。8.權(quán)禾頓求5的電致發(fā)光設(shè)備,其中戶腿有機層包括電致發(fā)光層和電荷生成層。9.權(quán)利要求5的電致發(fā)光設(shè)備,其中在成對電極的一個或兩個電極的內(nèi)表面上設(shè)置還原摻雜劑和有機基質(zhì)的混合區(qū)域,或氧化摻雜劑和有機基質(zhì)的混合區(qū)域。10.—種包括含有以化學(xué)式(1)表示的電致發(fā)光化合物的電致發(fā)光化合物的有機太陽能電池化學(xué)式l<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>化學(xué)式1中,酉己體L'以下面的結(jié)構(gòu)式表示其中,M表示二價金屬;X表示O,S或Se;環(huán)A表示5元或6元雜芳環(huán)或與(C6-C20)芳環(huán)稠合的5元或6元雜芳環(huán),雜芳環(huán)或與芳環(huán)稠合的雜芳環(huán)可與R,形成化學(xué)鍵生淑周合環(huán),且環(huán)A可進(jìn)一步敏C1-C10)烷基、鹵素、鹵素取代的(C1-C10)烷基、苯基、難、聯(lián)苯基、芴基苯硫基、呋喃基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(C卜CIO)烷對C6-C20誘基甲硅烷基、觀C1-C10)烷氮基或雙(C6-C20)芳氨S又代;r"r"》,B表示、人z'、L、^'。\^^或_^";R,到R4獨立的表^a、(Cl-C10)烷基、鹵素、鹵素取代的(C1-C10)烷基、三(C1-C10)烷基甲桂烷基、三(C6-C20)芳基甲碌烷基、雙(C1-C10)烷S(C6-C20)芳基甲硅烷基、(C6-C20)芳基、(C4-C20)雜芳基、雙(C1-C10)烷MS或雙(C6-C20)芳氨基、或它們中的每個可通過亞烷基或亞烯基連接至,鄰取代基上形成稠合環(huán);Rn到R22ai的表魂、(Cl-C10)烷基、鹵素、卣素取代的(C1-C10)烷基、(Cl-C10)烷縫、苯基、氰基、或(C3-C7)環(huán)烷基、或它們中的每個可M亞烷基或亞烯基連接至湘鄰取代基上形魂C5-C7)螺環(huán)或(C5-C9)稠合環(huán),且Ru-R12、RlrR14、R15-R16、R17-R18、R,9-R2o或R2廣R22可形成雙鍵^i基;R31和R32獨立的表示(C1-C10)烷基或(C6-C20)芳基;且環(huán)A上的苯基、萘基、聯(lián)苯基、荷基、苯硫基或呋喃取f^,或R,到R4的芳基或雜芳基可進(jìn)一步被一個或多銷自(C1-C10)烷基、鹵素、鹵素取代的(C1-C10)烷基、(Cl-C10)烷雜、苯基、難、芴基、三(C1-C10)烷基甲碌烷基、三(C6-C20)芳基甲硅垸基、雙(C1-C10)烷基(C6-C20)芳基甲硅烷基、雙(C1-C10)烷氨基和雙(C6-C20)芳錢中的取代^I又代。全文摘要本發(fā)明涉及一種以化學(xué)式(1)表示的有機電致發(fā)光化合物,和使用其作為主體材料的電致發(fā)光設(shè)備,化學(xué)式1L<sup>1</sup>L<sup>1</sup>M。本發(fā)明的電致發(fā)光化合物,當(dāng)其用作OLED中的電致發(fā)光主體材料時,與常規(guī)的主體材料相比,具有較低的操作電壓和顯著改進(jìn)的能效。文檔編號C07D277/24GK101508682SQ200810107469公開日2009年8月19日申請日期2008年11月24日優(yōu)先權(quán)日2007年11月22日發(fā)明者尹勝洙,權(quán)赫柱,趙英俊,賢金,金圣珉,金奉玉,陰盛鎮(zhèn)申請人:葛來西雅帝史派有限公司
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