專利名稱：一種鄰羥基苯基烷基酮的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種精細(xì)化工中間體的合成方法，具體地說是一種鄰羥基苯基 垸基酮的合成方法。
鄰羥基苯基垸基酮是一類重要的化工原料，在醫(yī)藥、農(nóng)藥等精細(xì)化工產(chǎn)品 的研制和工業(yè)生產(chǎn)中具有廣泛的用途。如鄰羥基苯丙酮，它是一種香料的主要
成分，能替代水楊酸甲酯用于口香糖、糖果、漱口水中(W09,831,242);鄰羥 基苯丁酮是一種重要的農(nóng)用殺菌劑，對(duì)蔬菜、果樹和其他經(jīng)濟(jì)作物等有明顯的 抑菌、殺菌作用(CN1，294，113)。
關(guān)于鄰羥基苯基烷基酮的合成，一直以來都有相關(guān)的報(bào)道。文獻(xiàn)FR1,185，999 和Bulletin de la Societe Chimique de France, 1%5, (8) , 2192-2197報(bào)道了以垸 基酸苯酯為原料，通過Fries重排來制備鄰位和對(duì)位羥基苯基垸基酮，這類方法 鄰對(duì)位產(chǎn)物選擇性較差，往往以對(duì)羥基苯基垸基酮為主，且收率低。
近來Balaram B.G. (US4,668,826)和Borzatta Valerio (WO0，123，339)分別
通過沸石分子篩催化劑來催化合成鄰對(duì)位羥基苯基垸基酮。雖然該類方法以生 成鄰羥基苯基烷基酮為主，但所用的催化劑較難制備，且不易表征，又需要較 高的反應(yīng)溫度，投資大，不適于工業(yè)化應(yīng)用。
本發(fā)明的目的是提供一種操作簡(jiǎn)便，成本低，安全性好，收率較高，易于 工業(yè)化生產(chǎn)的合成鄰羥基苯基垸基酮的方法。
本發(fā)明的合成鄰羥基苯基烷基酮的方法，該鄰羥基苯基烷基酮的化學(xué)結(jié)構(gòu)
式如下<formula>formula see original document page 4</formula>
式中R為C2-C9的烷基，其制備包括如下步驟 O 4-乙酰胺基苯酚垸基酸酯(I )的合成
在反應(yīng)器中將撲熱息痛溶于有機(jī)溶劑中，同時(shí)加入弱堿，弱堿與撲熱息痛
背景技術(shù)：
發(fā)明內(nèi)容的摩爾比為1: 0.5 3，然后加入?；噭；噭┑挠昧繛閾錈嵯⑼吹哪?數(shù)的1-6倍；在0'C至回流溫度下反應(yīng)3-36小時(shí)后，蒸除有機(jī)溶劑，加入水， 抽濾得固體產(chǎn)物I ;
2) 2-羥基-5-乙酰胺基苯基垸基酮(II)的合成
在反應(yīng)器中將步驟1)的4-乙酰胺基苯酚烷基酸酯溶于有機(jī)溶劑中，同時(shí)加 入路易斯酸催化劑，其用量為4-乙酰胺基苯酚垸基酸酯的摩爾數(shù)的l-10倍，在 20-180。C下反應(yīng)l-18小時(shí)，冷卻，過濾，重結(jié)晶得到產(chǎn)物II;
3) 2-羥基-5-氨基苯基烷基酮(IE)的合成
將2-羥基-5-乙酰胺基苯基烷基酮和無機(jī)酸按摩爾比1:5 5:1加入反應(yīng)器 中，于2(TC至回流溫度下反應(yīng)10-200分鐘，冷卻，用弱堿中和，抽濾，重結(jié)晶
得到固體產(chǎn)物m;
4) 鄰羥基苯基垸基酮(IV)的合成
將2-羥基-5-氨基苯基烷基酮溶于低級(jí)醇中，加入銅鹽作為催化劑，于0-100 "C下滴加濃硫酸，滴畢，攪拌5-60分鐘；再滴入飽和的亞硝酸鈉水溶液，于0-100 。C下反應(yīng)0.5-5小時(shí)；銅鹽濃硫酸亞硝酸鈉2-羥基-5-氨基苯基垸基酮的摩爾 比為(0.005 0.02) : (2 3) : (1 2) : 1;然后進(jìn)行水蒸氣蒸餾，餾分用有 機(jī)溶劑提取，減壓蒸餾得到鄰羥基苯基烷基酮。
本發(fā)明合成方法中，步驟l)中所說的有機(jī)溶劑可以是苯、甲苯、二甲苯、 氯苯、溴苯、二氯苯、二氯甲垸、三氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、1，1,2-三氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲酸乙酯、環(huán)戊烷、環(huán)己垸、丙酮或丁酮等。 所說的弱堿可以是無水K2C03、 Na2C03、 KHC03、 NaHC03、三乙胺、三甲胺、 吡啶、嗎啉、二異丙基甲基胺、二異丙基乙基胺或三正丁基胺等。所說的?；?br> 試劑可以是C2-C9的酸酐、酰氯或酰溴等。
本發(fā)明合成方法中，步驟2)中所說的有機(jī)溶劑可以為硝基苯、氯苯、溴苯、 二氯苯或三氯苯等。所說的路易斯酸催化劑可以是無水三氯化鋁、無水氯化鋅 或無水四氯化錫等。重結(jié)晶所用的溶劑為無水乙醇、無水甲醇或1， 2-二氯乙烷。
本發(fā)明合成方法中，在步驟3)中所說的無機(jī)酸是質(zhì)量濃度為1-60%的鹽酸 或硫酸；所說的弱堿是質(zhì)量濃度為1-60%的NH3H20, KHC03或NaHC03。重 結(jié)晶所用的溶劑為水、乙醇、甲醇和乙酸乙酯中的一種或兩種。
本發(fā)明合成方法中，在步驟4)中，所說的低級(jí)醇為工業(yè)甲醇、乙醇、異丙 醇或丁醇；所說的銅鹽為五水硫酸銅、氯化銅、溴化銅、碘化銅或氧化銅。提 取餾分用的有機(jī)溶劑可以是常用酯類、醚類或鹵代垸，所說的酯類選自乙酸乙酯或乙酸丁酯；醚類為乙醚；鹵代垸選自二氯甲烷或三氯甲烷。 合成鄰羥基苯基烷基酮的反應(yīng)方程式如下<formula>formula see original document page 6</formula>本發(fā)明與背景技術(shù)相比具有的有益效果是
1 )文獻(xiàn)報(bào)道的合成鄰羥基苯基烷基酮一般是以苯酚和垸基酸或烷基酸苯酯 為原料，而本發(fā)明提供了一種以廉價(jià)、易得的撲熱息痛(對(duì)乙酰胺基苯酚)為 原料，經(jīng)過四步反應(yīng)，可以方便經(jīng)濟(jì)的得到鄰羥基苯基垸基酮。
2) 采用本發(fā)明方法制備鄰羥基苯基烷基酮，避免了 Fries重排反應(yīng)的鄰對(duì) 位產(chǎn)物選擇性的問題，而只得到鄰羥基苯基垸基酮。
3) 本發(fā)明方法操作簡(jiǎn)便，生產(chǎn)周期短，反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)品收率較高，有 較好的工業(yè)化應(yīng)用前景。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明 實(shí)施例h鄰羥基苯丙酮的合成 1) 4-乙酰胺基苯酚丙酸酯的制備
將撲熱息痛(45.4g， 0.3 mol)，丙酰氯(38.8 g， 0.42 mol)和無水碳酸鉀(41.4 g， 0.3 mol)加到500ml的乙酸乙酯中，攪拌加熱，回流反應(yīng)18小時(shí)。常壓蒸 除、回收溶劑，冷卻，加入350ml水，析出固體，抽濾并用水洗滌多次得到白 色的固體59.1g，收率95.2°/。。2) 2-羥基5-乙酰胺基苯丙酮的制備
將4-乙酰胺基苯酚丙酸酯(20.7 g， O.lmol)溶于鄰二氯苯(150ml)，加入 無水三氯化鋁(33.3 g， 0.25 mol)，攪拌、緩慢升溫，控制溫度在140-145。C左 右反應(yīng)3小時(shí)，反應(yīng)完畢，冷卻反應(yīng)物至6(TC，過濾除去鄰二氯苯，濾餅溶于 1， 2-二氯乙垸和水的混合溶液，分出有機(jī)層，水層用1， 2-二氯乙烷(100 ml X3)萃取，合并有機(jī)層，濃縮至干，用無水乙醇重結(jié)晶得固體17.5g，收率84.5%。
3) 2-羥基5-氨基苯丙酮的制備
將2-羥基5-乙酰胺基苯丙酮(20.7g，0.1mol)和15。/。的稀鹽酸(28ml，0.12mo1) 于100ml三口燒瓶中加熱，在105-115匯下回流反應(yīng)30分鐘；反應(yīng)完畢，冷卻 至室溫，用10。/。的NH3'H20調(diào)節(jié)至PH-7-8，抽濾，用10%的乙醇水溶液重結(jié)晶 固體15.4g，收率93.4%。
4) 鄰羥基苯丙酮的制備
將2-羥基5-氨基苯丙酮(49.5g， 0.3 mol)溶于95%的工業(yè)乙醇(250ml) 中，加入五水硫酸銅(0.5 g， 2mmo1)，升溫至5(TC;將濃硫酸(58.5 g， 0.6mol) 經(jīng)滴液漏斗在0.5h內(nèi)加入到乙醇溶液中，溫度控制在50-55。C,滴加完畢后，保 持5(TC攪拌15分鐘；將NaN02 (24.7g， 0.36mol)固體溶于水中配成飽和溶液， 將該飽和溶液經(jīng)滴液漏斗，在2小時(shí)內(nèi)滴入到50。C的乙醇溶液中，滴畢，于50 "C下攪拌反應(yīng)1小時(shí)。然后升溫至回流反應(yīng)2小時(shí)；反應(yīng)完畢，常壓蒸除80% 的乙醇，進(jìn)行水蒸氣蒸餾，餾分用乙酸乙酯萃取(50mlX3)，無水硫酸鈉干燥， 抽濾，減壓收集餾分得液體42.2g，收率93.8%。
實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下
1HNMR(400MHz， CDC13) S(ppm): 12.32 (s， 1H， OH)， 7.73-7.75 (dd， 1H, ArH)， 7.42-7.45 (m， 1H， ArH)， 6.97-6.99 (d， 1H， ArH)， 6.88-6.92 (t， 1H， ArH)， 2.66-2.69 (m， 2H， CH2CO) ， 1.22-1.24 (t， 3H， CH3) ; IR(KBr 鹽片)cm": 3412， 3006， 2980， 2945， 1645， 1450， 1410， 1027， 946， 744， 661， 620
CI-MS: 150 (IvT)
實(shí)施例2:鄰羥基苯丙酮的合成
1) 4-乙酰胺基苯酚丙酸酯的制備
按照實(shí)施例1中步驟1)的方法，丙酰氯的投料量為27.8g (0.3md)，得4-乙酰胺基苯酚丙酸酯56.2g，收率90.5%。
2) 2-羥基5-乙酰胺基苯丙酮的制備按照實(shí)施例1中步驟2)的方法，無水三氯化鋁的投料量為13.4g(0.1md)， 反應(yīng)后得2-羥基5-乙酰胺基苯丙酮16.5g，收率79.7%。
3) 2-羥基5-氨基苯丙酮的制備
按照實(shí)施例1中步驟3)的方法，15%的稀鹽酸的投料量為121.6mK0.5mol)， 反應(yīng)后得2-羥基5-氨基苯丙酮15.5g，收率94.0%。
4) 鄰羥基苯丙酮的制備
按照實(shí)施例1中步驟4)的方法，濃硫酸的投料量為49.0g (0.5mol)，反應(yīng) 得到鄰羥基苯丙酮41.8g，收率92.9%。 實(shí)施例3:鄰羥基苯丙酮的合成
1) 4-乙酰胺基苯酚丙酸酯的制備
按照實(shí)施例1中步驟1)的方法，丙酰氯的投料量為166.5 g (1.8md)， 得4-乙酰胺基苯酚丙酸酯59.4g，收率95.7%。
2) 2-羥基5-乙酰胺基苯丙酮的制備
按照實(shí)施例1中步驟2)的方法，無水三氯化鋁的投料量為133.5 g(l.Omol)， 反應(yīng)后得2-羥基5-乙酰胺基苯丙酮15.4g，收率74.4%。
3) 2-羥基5-氨基苯乙酮的制備
按照實(shí)施例1中步驟3)的方法，10%的稀鹽酸的投料量為7ml C0.02mo1)， 反應(yīng)后得2-羥基5-氨基苯丙酮6.7g，收率40.6%。
4) 鄰羥基苯丙酮的制備
按照實(shí)施例1中步驟4)的方法，NaNO2的投料量為20.7g (0.3mol)，反應(yīng) 后得到鄰羥基苯丙酮41.1g，收率91.3%。 實(shí)施例4:鄰羥基苯丙酮的合成
1) 4-乙酰胺基苯酚丙酸酯的制備
同實(shí)施例l中步驟l)的投料比例，在5(TC下反應(yīng)3小時(shí)，得4-乙酰胺基 苯酚丙酸酯22.9g，收率36.9%。
2) 2-羥基5-乙酰胺基苯丙酮的制備
同實(shí)施例1中步驟2)的投料比例、工藝操作，在110-115。C左右反應(yīng)3小 時(shí)，得2-羥基5-乙酰胺基苯丙酮15.6g，收率75.4%。
3) 2-羥基5-氨基苯丙酮的制備
同實(shí)施例1中步驟3)的投料比例、工藝過程，用10%的NH3'H20調(diào)節(jié)至 PH=5-6，抽濾得2-羥基5-氨基苯丙酮13.6g，收率82.4%。
4) 鄰羥基苯丙酮的制備按照實(shí)施例1中步驟4)的方法，五水硫酸銅的投料量為15g (0.06mol)， 反應(yīng)得到鄰羥基苯丙酮42.3g，收率94.0%。 實(shí)施例5:鄰羥基苯丙酮的合成
1) 4-乙酰胺基苯酚丙酸酯的制備
同實(shí)施例l中步驟l)的投料比例，在0。C下反應(yīng)36小時(shí)，得到4-乙酰胺 基苯酚丙酸酯29.6g，收率47.7%。
2) 2-羥基5-乙酰胺基苯丙酮的制備
同實(shí)施例1中步驟2)的投料比例、工藝過程，在175-180'C左右反應(yīng)2小 時(shí)，得到2-羥基5-乙酰胺基苯丙酮15々，收率73.4%。 3 ) 2-羥基5-氨基苯丙酮的制備
同實(shí)施例1中步驟3)的投料比例、工藝過程，用15。/。的NaHC03調(diào)節(jié)至 PH-lO-ll，抽濾得2-羥基5-氨基苯丙酮13.9g，收率84.2%。 4)鄰羥基苯丙酮的制備
按照實(shí)施例1中步驟4)的投料量、工藝過程，以等摩爾的氯化銅代替無水 硫酸銅，反應(yīng)后得鄰羥基苯丙酮41.4g,收率92.0%。 實(shí)施例6:鄰羥基苯丙酮的合成
1) 4-乙酰胺基苯酚丙酸酯的制備
以等摩爾的三乙胺代替無水碳酸鉀，其余的投料量、工藝過程按實(shí)施例1 中的步驟l)，得4-乙酰胺基苯酚丙酸酯58.2§，收率為93.7%。
2) 2-羥基5-乙酰胺基苯丙酮的制備
以等摩爾的無水氯化鋅代替無水三氯化鋁，其余投料量、工藝過程均按實(shí) 施例1中的步驟2)，得2-羥基5-乙酰胺基苯丙酮14.4g，收率69.6%。
3) 2-羥基5-氨基苯丙酮的制備
以等摩爾的10%的硫酸代替15%的稀鹽酸，其余的投料量、工藝過程同實(shí) 施例1中的步驟3)，得2-羥基5-氨基苯丙酮15.2g，收率92.1%。
4) 鄰羥基苯丙酮的制備
同實(shí)施例1中步驟4)的投料比例，在75'C下滴加濃硫酸、NaN02飽和溶 液，得鄰羥基苯丙酮40.5g，收率90.0%。 實(shí)施例7:鄰羥基苯丁酮的合成 1) 4-乙酰胺基苯酚丁酸酯的制備
同實(shí)施例l中的步驟l)，區(qū)別在于以等摩爾的正丁酰氯代替丙酰氯，得4-乙酰胺基苯酚丁酸酯62.6g，收率為94.4%。2) 2-羥基5-乙酰胺基苯丁酮的制備
同實(shí)施例1中的步驟2)，區(qū)別在于以等摩爾的4-乙酰胺基苯酚丁酸酯代替 4-乙酰胺基苯酚丙酸酯，得2-羥基5-乙酰胺基苯丁酮18.3g，收率82.8%。
3) 2-羥基5-氨基苯丁酮的制備
同實(shí)施例1中的步驟3)，區(qū)別在于以等摩爾的2-羥基5-乙酰胺基苯丁酮代 替2-羥基5-乙酰胺基苯丙酮，得2-羥基5-氨基苯丁酮16.7g，收率93.8%。
4) 鄰羥基苯丁酮的制備
同實(shí)施例1中的步驟4)，區(qū)別在于以等摩爾的2-羥基5-氨基苯丁酮代替2-羥基5-氨基苯丙酮，得鄰羥基苯丁酮45.1g，收率92.2%。 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下
'HNMR(400MHz， CDC13) S (ppm): 12.24 (s， 1H， OH)， 7.72-7.75 (dd， 1H， ArH)， 7.46-7.48 (d， 1H， ArH)， 6.96-6.98 (d， 1H， ArH)， 6.89-6.92 (dd， 1H， ArH)， 2.63-2.66 (t， 2H， CH2CO)， 1.52-1.57 (m， 2H， CH2) ， 0.96-0.99 (t， 3H， CH3); IR(KBr鹽片)cm": 3246， 3047， 2936， 2880， 1642， 1580， 1437， 1407， 1027， 902， 764， 659， 620 CI-MS: 164 (]Vf)
實(shí)施例8:鄰羥基苯戊酮的合成
1) 4-乙酰胺基苯酚戊酸酯的制備
同實(shí)施例l中的步驟l)，區(qū)別在于以等摩爾的正戊酰氯代替丙酰氯，得4-乙酰胺基苯酚戊酸酯66.1g，收率為93.8%。
2) 2-羥基5-乙酰胺基苯戊酮的制備
同實(shí)施例1中的步驟2)，區(qū)別在于以等摩爾的4-乙酰胺基苯酚戊酸酯代替 4-乙酰胺基苯酚丙酸酯，得2-羥基5-乙酰胺基苯戊酮19.7g，收率83.8%。
3) 2-羥基5-氨基苯戊酮的制備
同實(shí)施例1中的步驟3)，區(qū)別在于以等摩爾的2-羥基5-乙酰胺基苯戊酮代 替2-羥基5-乙酰胺基苯丙酮，得2-羥基5-氨基苯戊酮17.8g，收率92.2%。
4) 鄰羥基苯戊酮的制備
同實(shí)施例1中的步驟4)，區(qū)別在于以等摩爾的2-羥基5-氨基苯戊酮代替2-羥基5-氨基苯丙酮，得鄰羥基苯戊酮49.8g，收率93.4%。 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下
IHNMR(400MHz， CDC13) S (ppm): 12.25 (s， 1H， OH)， 7.73-7.76 (dd， 1H， ArH)， 7.45-7.49 (d， 1H， ArH)， 6.95-6.98 (d， 1H， ArH)， 6.87-6.90 (dd，1H， ArH)， 2.67-2.69 (t， 2H， CH2CO), 1.58-1.60 (m， 2H， CH2CH2CO)， 1.33-1.36 (t， 2H， CH2)， 0.96-0.98 (t， 3H， CH3); IR(KBr鹽片)cm": 3230， 3061， 2952， 2846， 1645， 1451， 1407， 1380， 1027， 954， 796， 733， 672 CI-MS: 178 (1VT)
權(quán)利要求
1.一種鄰羥基苯基烷基酮的合成方法，該鄰羥基苯基烷基酮的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下式中R為C2-C9的烷基，其制備包括如下步驟1)4-乙酰胺基苯酚烷基酸酯(I)的合成在反應(yīng)器中將撲熱息痛溶于有機(jī)溶劑中，同時(shí)加入弱堿，弱堿與撲熱息痛的摩爾比為1∶0.5～3，然后加入?；噭?，?；噭┑挠昧繛閾錈嵯⑼吹哪枖?shù)的1-6倍；在0℃至回流溫度下反應(yīng)3-36小時(shí)后，蒸除有機(jī)溶劑，加入水，抽濾得固體產(chǎn)物I；2)2-羥基-5-乙酰胺基苯基烷基酮(II)的合成在反應(yīng)器中將步驟1)的4-乙酰胺基苯酚烷基酸酯溶于有機(jī)溶劑中，同時(shí)加入路易斯酸催化劑，其用量為4-乙酰胺基苯酚烷基酸酯的摩爾數(shù)的1-10倍，在20-180℃下反應(yīng)1-18小時(shí)，冷卻，過濾，重結(jié)晶得到產(chǎn)物II；3)2-羥基-5-氨基苯基烷基酮(III)的合成將2-羥基-5-乙酰胺基苯基烷基酮和無機(jī)酸按摩爾比1∶5～5∶1加入反應(yīng)器中，于20℃至回流溫度下反應(yīng)10-200分鐘，冷卻，用弱堿中和，抽濾，重結(jié)晶得到固體產(chǎn)物III；4)鄰羥基苯基烷基酮(IV)的合成將2-羥基-5-氨基苯基烷基酮溶于低級(jí)醇中，加入銅鹽作為催化劑，于0-100℃下滴加濃硫酸，滴畢，攪拌5-60分鐘；再滴入飽和的亞硝酸鈉水溶液，于0-100℃下反應(yīng)0.5-5小時(shí)；銅鹽∶濃硫酸∶亞硝酸鈉∶2-羥基-5-氨基苯基烷基酮的摩爾比為(0.005～0.02)∶(2～3)∶(1～2)∶1；然后進(jìn)行水蒸氣蒸餾，餾分用有機(jī)溶劑提取，減壓蒸餾得到鄰羥基苯基烷基酮。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰羥基苯基烷基酮的合成方法，其特征是步驟1) 中所說的有機(jī)溶劑為苯、甲苯、二甲苯、氯苯、溴苯、二氯苯、二氯甲垸、三 氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙垸、1,1，2-三氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲酸 乙酯、環(huán)戊垸、環(huán)己垸、丙酮或丁酮。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰徑基苯基烷基酮的合成方法，其特征是步驟1)中所說的弱堿為無水K2C03、 Na2C03、 KHC03、 NaHC03、三乙胺、三甲胺、 吡啶、嗎啉、二異丙基甲基胺、二異丙基乙基胺或三正丁基胺。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰羥基苯基垸基酮的合成方法，其特征是步驟1) 中所說的?；噭镃rC9的酸酐、酰氯或酰溴。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰羥基苯基烷基酮的合成方法，其特征是步驟2) 中所說的有機(jī)溶劑為硝基苯、氯苯、溴苯、二氯苯或三氯苯；所說的路易斯酸 催化劑為無水三氯化鋁、無水氯化鋅或無水四氯化錫；重結(jié)晶所用的溶劑為無 水乙醇、無水甲醇或l， 2-二氯乙垸。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰羥基苯基烷基酮的合成方法，其特征是步驟3) 中所說的無機(jī)酸為質(zhì)量濃度為1-60%的鹽酸或硫酸；所說的弱堿為質(zhì)量濃度為 1 -60%的NH3 H20, KHC03或NaHC03 。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰羥基苯基烷基酮的合成方法，其特征是步驟3) 中重結(jié)晶所用的溶劑為水、乙醇、甲醇和乙酸乙酯中的一種或兩種。
8、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰羥基苯基烷基酮的合成方法，其特征是步驟4) 中所說的低級(jí)醇為工業(yè)甲醇、乙醇、異丙醇或丁醇。
9、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰羥基苯基垸基酮的合成方法，其特征是步驟4) 中所說的銅鹽為五水硫酸銅、氯化銅、溴化銅、碘化銅或氧化銅。
10、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰羥基苯基垸基酮的合成方法，其特征是步驟4) 中提取餾分用的有機(jī)溶劑是酯類、醚類或鹵代垸，所說的酯類選自乙酸乙酯或 乙酸丁酯；醚類為乙醚；鹵代垸選自二氯甲烷或三氯甲烷。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種鄰羥基苯基烷基酮的合成方法。該方法以廉價(jià)的撲熱息痛為原料，經(jīng)?；?、Fries重排、水解去?；?、重氮化去氨基得到鄰羥基苯基烷基酮。該合成方法原料廉價(jià)易得，操作簡(jiǎn)單，生產(chǎn)周期短，反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)品的收率較高，有較好的工業(yè)化應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C07C45/67GK101318886SQ200810063019
公開日2008年12月10日 申請(qǐng)日期2008年7月4日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月4日
發(fā)明者宋光偉, 朱錦桃, 剛 陳 申請(qǐng)人:浙江理工大學(xué)