專利名稱：一種從含酸敏感基團(tuán)化合物制備全氟烯醚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及從含酸敏感基團(tuán)原料直接氟氣氟化制備一類全氟烯醚類化合物 的方法。
背景技術(shù)：
氟取代的乙烯基單體是制備高氟化或全氟化聚合物和共聚物、應(yīng)用十分廣 泛的中間體和起始原料。全氟乙烯基醚是一大類氟化的含可聚合乙烯基官能團(tuán) 的醚類化合物，分子中另一部分為烷基V垸基醚、二取代烷基醚或含官能團(tuán)如 羧酸酯的基團(tuán)。
已知的制備含垸基醚的全氟乙烯基醚的方法主要包括如下幾種
美國專利US3114778 (Fritz)， US 3250808 (Moore)， US3692843 (Resnick) 描述了一種由全氟垸基酸酰氟(RfCOF)與六氟環(huán)氧丙烷反應(yīng)，熱解得到全氟乙 基醚的方法。其中酰氟的制備涉及四氟乙烯的氧化，在工業(yè)生產(chǎn)過程中危險(xiǎn)性 較高，并且反應(yīng)過程中伴有六氟環(huán)氧丙烷自聚，裂解后形成支鏈烯醚副產(chǎn)物。 在Modern Fluoropolymers—書(J. Scheirs， Wiley 1997， p. 376-378)中也總 結(jié)了酰氟與六氟環(huán)氧丙烷制備全氟烯醚的方法。世界專利WO 2004080940 (Wang)公開了從酰氟對(duì)含酯全氟醚的制備方法。
美國化學(xué)會(huì)刊物J. Org. Chem. 1994, 59, 4332-4335 (Hung)報(bào)道了從四氟乙 烯和含氟醇鈉反應(yīng)、氯氣加成、氟氣氟化后再用鋅脫氯制備全氟乙烯基醚單體 的方法。該方法總產(chǎn)率不算低，可達(dá)20%以上，但必須用到四氟乙烯，由于在工 業(yè)生產(chǎn)中大量獲得及運(yùn)輸該原料存在一定危險(xiǎn)，而且多步反應(yīng)工藝過程多涉及 氣體，成本投入大大提高，因此應(yīng)用上受到局限。
用3-氯全氟環(huán)氧丙烯作為起始原料之一，獲得的氟化中間體熱解溫度不高， 如在常溫和80度之間與碳酸鈉作用，即可獲很高產(chǎn)率的全氟乙烯基醚，缺點(diǎn)是 原料不容得到。利用三甲基硅基酯衍生物在氟化鉀存在下熱解也獲得高產(chǎn)率的
全氟或部分氟化的乙烯基醚化合物。J. Fluorine Chem. 2004， 125， 189-197 (Navarrini)提出的通過雙氟氧二氟甲垸(BDM)化學(xué)法合成全氟醚也是另一 種制備策略。
美國專利US 5350497 (Hung)公開了用部分氟化的二氯乙基醚經(jīng)氟氣氟化 后再脫鹵形成全氟烯醚。此外，全氟次氟酸垸基酯(perfluoroalkylhypofluorite) 與二氯二氟乙烯作用，隨后用鋅脫鹵制備全氟烯醚的方法，也是近年來發(fā)展起 來的一種方法，但其缺點(diǎn)是，涉及到的次氟酸垸基酯(RfOF)十分危險(xiǎn)，制備和 處理過程的控制比較困難。由這種方法制得的全氟烯醚化合物的種類也十分有 限。
世界專利W02001046107 (Worm)描述了一種從RhOCH(CH3)COOXh (Rh為 含從線性、支鏈到環(huán)狀烴基的醚酯類化合物)經(jīng)氟氣氟化獲得全氟烯醚的途徑， 此外還公開了基于美國化學(xué)會(huì)刊物J. Org. Chem. ， 1966， 3， 2312 (Sianesi)的報(bào) 道從部分氟化原料進(jìn)行全氟化制備烯醚的方法。這種方法利用部分氫己被氟取 代的酯，制得氟化前體化合物，氟化反應(yīng)更容易進(jìn)行，全氟化程度得到提高。 但該法部分氟化的原料僅限于簡單醚酯化合物，可以制備幾種短鏈的全氟烯醚。 由于這種方法在合成部分氟化原料及全氟化步驟中涉及強(qiáng)酸環(huán)境，對(duì)于含對(duì)酸 敏感基團(tuán)的醚類化合物難以實(shí)現(xiàn)很好的氟化。
上述各類體系，反應(yīng)過程尤其是氟氣氟化過程大都涉及強(qiáng)酸環(huán)境，所以對(duì) 于含有對(duì)酸敏感基團(tuán)的醚類化合物，極易發(fā)生分解和斷鏈現(xiàn)象，難于實(shí)施氟化， 最終反應(yīng)產(chǎn)率極低或者很難生成預(yù)期的產(chǎn)物。
特別值得注意的是上述專利文獻(xiàn)如美國專利US3692843 (Resnick)和世界 專利W02001046107 (Worm),前者采用的是全氟垸基酸酰氟(RfCOF)與六氟環(huán) 氧丙烷反應(yīng)獲得如通式CF30(CF20)nCF2CF2OCF=CF2全氟烯醚前體化合物；后 者從如通式RhOCF(CF3)COORh部分氟化原料進(jìn)行全氟化制備烯醚，因全氟化酰 氟的制備并不容易，而部分氟化方法目前應(yīng)用范圍有限，原子經(jīng)濟(jì)效率亦有待 提高，如作為酯基部分的Rh在氟化過程中的利用問題。因此，若能以這類含酸 敏感基團(tuán)的六氟環(huán)氧丙烷開環(huán)產(chǎn)物為原料，實(shí)現(xiàn)直接氟化獲得全氟烯醚前體化 合物，在合成上具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的主要目的，是提供一種從含酸敏感基團(tuán)化合物制備全氟烯醚的方法。
本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下
一種從含酸敏感基團(tuán)化合物制備全氟烯醚的方法，該類全氟烯醚的通式為 CF3(OCF2)m(OCF2CF2)nOCF=CF2 (5)
上述式中m和n分別為1到3的整數(shù)； 其特征在于工藝步驟如下
A、 在不銹鋼反應(yīng)器中，加入如通式(1)表示的化合物和氟化鈉(摩爾比 l丄5)，在室溫?cái)嚢柘峦ㄈ肓h(huán)氧丙垸，氣相色譜監(jiān)測(cè)，其通入量以產(chǎn)物含量 不再增加為標(biāo)準(zhǔn)，產(chǎn)物經(jīng)水洗、乙酸乙酯萃取、無水硫酸鈉干燥和蒸餾，制得 如通式(2)表示的部分含氟化合物。
CH3(OCH2)m(OCH2CH2)nOH (1)
CH3(OCH2)m(OCH2CH2)nO FCOO(CH2CH20)n(CH20)mCH3 (2)
CF3
上述通式(1)和(2)中m和n為1到3的整數(shù)。
B、 在不銹鋼反應(yīng)器中，加入甲醇、堿金屬氫氧化物或堿金屬醇鹽，甲醇與 堿的摩爾比為500 : 3，待堿溶解后，加入為甲醇摩爾量1/20的如通式(2)表示 的化合物，然后加熱至回流，反應(yīng)20 30小時(shí)，反應(yīng)過程用氣相色譜監(jiān)測(cè)，蒸 去甲醇，產(chǎn)物經(jīng)水洗、乙酸乙酯萃取、無水硫酸鈉干燥和蒸餾，通過酯交換反
應(yīng)制備如通式(3)表示的化合物。在這步反應(yīng)中，甲醇既作溶劑又作反應(yīng)物。
CH3(OCH2)m(OCH2CH2)nOCFCOOCH3
1 (3) CF3
上述通式(3)中m和n為1到3的整數(shù)。
C、 在不銹鋼反應(yīng)器中，加入如通式(3)表示的化合物、氟化鈉和三氟三 氯乙烷(摩爾比0.1:1.1:4.2)，攪拌下通入以氮?dú)庀♂尩?0%的氟氣進(jìn)行氟化， 氟化反應(yīng)溫度采用從-20 15。C的逐步升溫方式，即氟化溫度從-2(TC開始，經(jīng)
38 48小時(shí)逐漸升溫至15°C ，并在0 10。C期間分次補(bǔ)加為氟化鈉初始用量0.18 倍摩爾量的氟化鈉；停止通氟氣，通入氮?dú)馀艃魵堄喾鷼猓玫饺缤ㄊ?4)表
示的全氟代酯4a;然后加入為(3)用量45 50倍摩爾量的甲醇，攪拌lh，蒸
除溶劑和甲醇，中和、干燥、精餾得如通式(4)表示的化合物4b。 cf3(ocf2)m(ocf2cf2)no fcoor 4a: r=cf3
iF3 () 4b:R=CH3
上述通式(4)中m和n為1到3的整數(shù)。
D、在不銹鋼反應(yīng)器中，加入如通式(4)表示的化合物4b、堿金屬氫氧化 物和甲醇(摩爾比為1:1:12.4)，加熱至回流，反應(yīng)8小時(shí)，抽干甲醇，然后加 入為堿金屬氫氧化物1/5摩爾量的K2C03和3 5倍化合物4b重量的石英砂， 混合均勻，.在9(TC真空干燥至恒重后，將其轉(zhuǎn)至管式裂解反應(yīng)器中，在220 25(TC裂解反應(yīng)4 6小時(shí)，得到如通式(5)表示的全氟烯醚產(chǎn)品。
在本發(fā)明步驟B所述的酯交換反應(yīng)中，所述堿金屬氫氧化物為固體氫氧化 鈉或氫氧化鉀；所述堿金屬醇鹽是甲醇鈉、乙醇鈉或叔丁醇鉀。
在本發(fā)明步驟C所述的氟化過程中，獲得較高氟化程度的氟化溫度是從-5 'C開始，并將通入的氟氣從以氮?dú)庀♂尩?0%轉(zhuǎn)換為25%，平均每小時(shí)升溫0.5 rC，逐漸升溫至15"。
在本發(fā)明步驟C所述的氟化過程中，氟化鈉在0 10。C的溫度范圍內(nèi)采用間 歇補(bǔ)加法，分2 4次加入反應(yīng)器中。
需要說明的是氟化鈉優(yōu)先在高溫段(TC l(rC補(bǔ)加效果較佳，但不局限于 某一溫度段，也不局限于某一溫度段所加用量，以不妨礙攪拌效果較好。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其有益效果表現(xiàn)在
1、 本發(fā)明從含酸敏感基團(tuán)的部分氟代酯為原料，直接用氟氣氟化制備如通 式(4)表示的全氟烯醚前體化合物。而用這類酸敏感原料，在直接氟氣氟化生 成上述如通式(4)表示的全氟代酯過程中，體系均為強(qiáng)酸環(huán)境，要得到預(yù)期產(chǎn) 物，將極為困難。按固定溫度下用氟氣直接氟化的方法，將無法得到全氟化產(chǎn) 物或氟化反應(yīng)程度和產(chǎn)率極低。
2、 本發(fā)明為減少反應(yīng)介質(zhì)對(duì)含酸敏感基團(tuán)化合物的影響，采取逐步升溫 (-20 15。C)氟化的方法，借助不同階段對(duì)不同氟代程度分子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的要求
不同，施以相應(yīng)的反應(yīng)溫度條件，在低溫先使一部分H被F取代，生成半氟化
的中間產(chǎn)物，由于部分F的引入使得反應(yīng)物變得比較穩(wěn)定，然后逐步升溫，使
得反應(yīng)物的氟化程度逐步提高，穩(wěn)定性隨之逐步增強(qiáng)，最后升至較高溫度，達(dá)
到全氟化的最終目的，獲得如通式(4a)表示的全氟代酯；同時(shí)在0 1(TC溫度 區(qū)間分多次補(bǔ)加氟化鈉，吸收反應(yīng)產(chǎn)生的大量氟化氫，能夠在較大程度上減少 對(duì)該類酸敏感原料及反應(yīng)中間體的分解和斷鏈，取得了較好的全氟化效果。
3、本發(fā)明將含酸敏感基團(tuán)的如通式(1)表示的化合物，與六氟環(huán)氧丙烷 反應(yīng)，制得如通式(2)表示的醚酯產(chǎn)物，其長鏈酯基在催化劑堿金屬氫氧化物 或堿金屬醇鹽存在下，通過與甲醇發(fā)生酯交換反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了如通式(1)表示的 化合物的循環(huán)利用；而且由于氫原子個(gè)數(shù)的減少，使得采用如通式(2)表示的 這些部分氟代碳?xì)浠衔?，在下一步的氟化反?yīng)中，不僅節(jié)省了氟氣，提高了 氟化反應(yīng)的原子經(jīng)濟(jì)效率，氟化速度也得到提高。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例l:
在250ml不銹鋼反應(yīng)器中，加入lmol的CH3OCH2OCH2CH2OH和1.5mol NaF，室溫下攪拌，將六氟環(huán)氧丙垸(HFPO)從反應(yīng)器的一出口以鼓泡的方式 通入反應(yīng)體系內(nèi)，其通入量以產(chǎn)物含量不再增加為標(biāo)準(zhǔn)，另一出口接冷凝管， 冷凝管連接冷阱以冷卻未反應(yīng)的HFPO，冷卻下來的HFPO可循環(huán)使用。反應(yīng)過 程用氣相色譜監(jiān)測(cè)，直到產(chǎn)物含量不再增加，停止反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)水洗，乙 酸乙酯'萃取，無水硫酸鈉干燥，蒸餾得 0.35md CH3OCH2OCH2CH2OCF(CF3)COOCH2CH2OCH2OCH3，產(chǎn)率70%。結(jié)構(gòu)經(jīng)& NMR、 "FNMR和MS譜鑒定。
實(shí)施例2:'
在250ml不銹鋼反應(yīng)器中，加入lmol的CH3OCH2(OCH2CH2)2OH和1.5mol NaF，室溫?cái)嚢?，通入HFPO，其通入量以產(chǎn)物含量不再增加為標(biāo)準(zhǔn)，未反應(yīng)的 HFPO用冷阱冷卻下來。反應(yīng)過程用氣相色譜監(jiān)測(cè)，直到產(chǎn)物含量不再增加，停 止反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物按實(shí)施例1類似方法處理，得0.33mol CH3OCH2(OCH2CH2)2OCF(CF3)COO(CH2CH20)2CH2OCH3，產(chǎn)率65°/。。結(jié)構(gòu)經(jīng)&
NMR、 "FNMR和MS譜鑒定。
實(shí)施例3:
在2L不銹鋼反應(yīng)器中，加入20mo1甲醇，0.12mol氫氧化鈉，室溫?cái)嚢瑁?待堿溶解后，加入lmolCH3OCH2OCH2CH2OCF(CF3)COOCH2CH2OCH2OCH3， 加熱至回流，反應(yīng)30小時(shí)，反應(yīng)過程用氣相色譜監(jiān)測(cè)，直到產(chǎn)物含量不再增加， 停止反應(yīng)。蒸去甲醇，反應(yīng)產(chǎn)物用水洗，乙酸乙酯萃取，無水硫酸鈉干燥，蒸 餾，得0.95mo1 CH3OCH2OCH2CH2OCF(CF3)COOCH3，產(chǎn)率95%。同時(shí)收集餾 分，回收HOCH2CH20CH20CH3。結(jié)構(gòu)經(jīng)iHNMR、 19F NMR和MS譜鑒定。
實(shí)施例4:
在2L不銹鋼反應(yīng)器中，加入20mo1甲醇，0.12mol甲醇鈉，室溫?cái)嚢?，?防止甲醇鈉吸潮失效，需在隔絕空氣的條件下進(jìn)行。待堿溶解后，加入lmol化 合物CH3OCH2(OCH2CH2)2OCF(CF3)COO(CH2CH20)2CH2OCH3，加熱至回流， 反應(yīng)20小時(shí)，反應(yīng)過程用氣相色譜監(jiān)測(cè)，直到產(chǎn)物含量不再增加，停止反應(yīng)。 將甲醇蒸干后，反應(yīng)產(chǎn)物用水洗，乙酸乙酯萃取，無水硫酸鈉干燥，蒸餾，得 0.90molCH3OCH2(OCH2CH2)2OCF(CF3)COOCH3，產(chǎn)率90%。同時(shí)收集餾分，回 收HO(CH2CH20)2CH2OCH3。結(jié)構(gòu)經(jīng)NMR、 19F NMR和MS譜鑒定。
實(shí)施例5:
在裝有冷凝管和接有插入底部溫度計(jì)的1L不銹鋼反應(yīng)器中，加入O.lmol CH3OCH2OCH2CH2OCF(CF3)COOCH3， Umol NaP和500ml的Freonl 13，攪拌。 以氮?dú)庀♂尩?0%氟氣從反應(yīng)器的一出口以鼓泡形式通入，冷凝管另一端與 NaOH尾氣吸收裝置連接。反應(yīng)溫度從-2(TC開始，逐漸升溫，氟化38h，在0 l(TC期間分兩次補(bǔ)加0.2mol NaF，并轉(zhuǎn)換為通入以氮?dú)庀♂尩?5%氟氣。停止 通氟氣，通入氮?dú)鈒h，排凈體系中殘余的氟氣，加入150ml甲醇，攪拌lh。蒸 除溶劑和甲醇，中和，干燥，精'餾，得 0.025mol CF3OCF2OCF2CF2OCF(CF3)COOCH3，產(chǎn)率25%。結(jié)構(gòu)經(jīng)"FNMR、 ^NMR和 MS譜鑒定。
實(shí)施例6:
在裝有冷凝管和接有插入底部溫度計(jì)的1L不銹鋼反應(yīng)器中，加入O.lmol CH3OCH2(OCH2CH2)OCF(CF3)COOCH3， 1.8mol NaF和500ml的Freonl 13，攪 拌。以氮?dú)庀♂尩?0%氟氣從不銹鋼反應(yīng)器的一出口以鼓泡形式通入，冷凝管 另一端與NaOH尾氣吸收裝置連接。反應(yīng)溫度從-20。C開始，逐漸升溫，氟化48 h，在0 10。C期間分三次補(bǔ)加0.3mo1 NaF，并在-5 15。C期間轉(zhuǎn)換為通入以氮 氣稀釋的25%氟氣。停止通氟氣，通入氮?dú)馀艃趔w系中殘余的氟氣，加入150ml 甲醇，攪拌30min。蒸除溶劑和甲醇，中和，干燥，精餾，得0.02mol CF3OCF2(OCF2CF2)2OCF(CF3)COOCH3，產(chǎn)率20%。結(jié)構(gòu)經(jīng)19F NMR、 ！H NMR 和MS譜鑒定。
實(shí)施例7:
在1L不銹鋼反應(yīng)器中，加入lmol CF3OCF2OCF2CF2OCF(CF3)COOCH3， lmol KOH和400ml甲醇，攪拌，加熱至70。C，攪拌回流反應(yīng)8小時(shí)，待原料 全部轉(zhuǎn)化為鉀鹽后，將甲醇抽干，然后與0.2mol的K2CO3和1.3kg的石英砂混 合均勻，9(TC真空干燥至恒重。最后用管式裂解反應(yīng)器在220 25(TC裂解4小 時(shí)，得到0.6mo1 CF30CF20CF2CF20CFK:F2產(chǎn)品，產(chǎn)率60%。結(jié)構(gòu)經(jīng)19F NMR 和MS譜鑒定。
實(shí)施例8:
在1L不銹鋼反應(yīng)器中，加入lmol CF3OCF2(OCF2CF2)2OCF(CF3)COOCH3， lmol KOH和400ml甲醇，按與實(shí)施例7類似的方法進(jìn)行反應(yīng)，其鉀鹽裂解后， 得到0.5molCF3OCF2(OCF2CF2)2OCFK:F2產(chǎn)品，產(chǎn)率50%。結(jié)構(gòu)經(jīng)"FNMR和 MS譜鑒定。
權(quán)利要求
1、一種從含酸敏感基團(tuán)化合物制備全氟烯醚的方法，該類全氟烯醚的通式為CF3(OCF2)m(OCF2CF2)nOCF＝CF2(5)其特征在于工藝步驟如下A、在不銹鋼反應(yīng)器中，按1:1.5的摩爾比加入如通式(1)表示的化合物和氟化鈉，在室溫?cái)嚢柘峦ㄈ肓h(huán)氧丙烷，氣相色譜監(jiān)測(cè)，其通入量以產(chǎn)物含量不再增加為標(biāo)準(zhǔn)，產(chǎn)物經(jīng)水洗、乙酸乙酯萃取、無水硫酸鈉干燥和蒸餾，制得如通式(2)表示的含氟化合物；CH3(OCH2)m(OCH2CH2)nOH(1)B、在不銹鋼反應(yīng)器中，加入甲醇、堿金屬氫氧化物或堿金屬醇鹽，甲醇與堿的摩爾比為500:3，待堿溶解后，加入為甲醇摩爾量1/20的如通式(2)表示的化合物，然后加熱至回流，反應(yīng)20～30小時(shí)，反應(yīng)過程用氣相色譜監(jiān)測(cè)，蒸去甲醇，產(chǎn)物經(jīng)水洗、乙酸乙酯萃取、無水硫酸鈉干燥和蒸餾，通過酯交換反應(yīng)制備如通式(3)表示的化合物；C、在不銹鋼反應(yīng)器中，按0.1:1.1:4.2的摩爾比，加入如通式(3)表示的化合物、氟化鈉和三氟三氯乙烷，攪拌下通入以氮?dú)庀♂尩?0％氟氣進(jìn)行氟化，氟化反應(yīng)溫度采用從-20～15℃的逐步升溫方式，即氟化溫度從-20℃開始，經(jīng)38～48小時(shí)逐漸升溫至15℃，并在0～10℃期間分次補(bǔ)加為氟化鈉初始用量0.18倍摩爾量的氟化鈉；停止通氟氣，通入氮?dú)馀艃魵堄喾鷼猓玫饺缤ㄊ?4)表示的全氟代酯4a；然后加入為(3)用量45～50倍摩爾量的甲醇，攪拌1h，蒸除溶劑和甲醇，中和、干燥、精餾得如通式(4)表示的化合物4b；D、在不銹鋼反應(yīng)器中，按1:1:12.4的摩爾比，加入如通式(4)表示的化合物4b、堿金屬氫氧化物和甲醇，加熱至回流，反應(yīng)8小時(shí)，抽干甲醇，然后加入為堿金屬氫氧化物1/5摩爾量的K2CO3和3～5倍化合物4b重量的石英砂，混合均勻，在90℃真空干燥至恒重后，將其轉(zhuǎn)至管式裂解反應(yīng)器中，在220～250℃裂解反應(yīng)4～6小時(shí)，得到如通式(5)表示的全氟烯醚產(chǎn)品；上述通式(1)、(2)、(3)、(4)或(5)中的m和n為1到3的整數(shù)。
2、 按權(quán)利要求1步驟B所述的方法，其特征在于.所述堿金屬氫氧化物為固體氫氧化鈉或氫氧化鉀。
3、 按權(quán)利要求1步驟B所述的方法，其特征在于所述堿金屬醇鹽是甲醇 鈉、乙醇鈉或叔丁醇鉀。
4、 按權(quán)利要求1步驟C所述的方法，其特征在于所述氟化溫度從-5。C開 始，平均每小時(shí)升溫0.5 rC，逐漸升溫至15"。
5、 按權(quán)利要求4步驟C所述的方法，其特征在于在所述-5 15'C溫度期 間，通入的氟氣從以氮?dú)庀♂尩?0%轉(zhuǎn)換為25%。
6、 按權(quán)利要求1步驟C所述的方法，其特征在于所述補(bǔ)加的氟化鈉在0 IO'C期間采用間歇補(bǔ)加法，分2 4次加入反應(yīng)器中。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種從含酸敏感基團(tuán)化合物制備全氟烯醚的方法。由一類含有MOM保護(hù)基(CH₃OCH₂-)對(duì)酸敏感基團(tuán)的單取代二醇類化合物與六氟環(huán)氧丙烷反應(yīng)，通過酯交換反應(yīng)，形成部分氟代酯，直接氟氣氟化含酸敏感基團(tuán)化合物、再經(jīng)裂解獲得全氟烯醚。該方法的特征在于，氟化采取逐步升溫法(-20～15℃)，借助不同階段對(duì)不同氟化程度分子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的要求不同，施以相應(yīng)的反應(yīng)溫度條件；并在不同溫度段，間歇補(bǔ)加氟化鈉，有效減緩了原料中酸敏感基團(tuán)在強(qiáng)酸環(huán)境中的分解。
文檔編號(hào)C07C43/17GK101376621SQ200810046269
公開日2009年3月4日 申請(qǐng)日期2008年10月13日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月13日
發(fā)明者文 馮, 劉洪樂, 勇 吳, 楊曉勇, 凱 羅, 袁立華 申請(qǐng)人:中藍(lán)晨光化工研究院有限公司;四川大學(xué)