專利名稱：制備2－氨基－4－乙酰氨基苯甲醚的工藝的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工藝，屬于精細化工技術領域。
背景技術：
2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚，其英文名稱為4-Acetamino-2-aminoanisol，分子式為C9H12N2O2其分子量為180.21，化學分子結構式為 2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚為白色固體結晶，熔點為116℃～118℃，是生產分散染料深色品種(藍色)的重要中間體。分散染料是七大類染料中最大一類，全球年產30萬噸成品，而深色品種占一類染料的70％，分散染料中90％的偶合組分用苯胺、2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚和間乙酰氨基苯胺為原料，其中2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚占50％以上，2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚做為偶合組分的分散染料，品質穩(wěn)定，發(fā)射強度高，染料應用性能優(yōu)越，其需求量十分巨大。目前，生產2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚產品的工藝是由對氨基苯甲醚為原料，經過?；⑾趸磻?-甲氧基-2-硝基乙酰苯，4-甲氧基-2-硝基乙酰苯采用鐵粉或硫化堿還原方法生產，其酰化反應、硝化反應、還原反應的化學反應式分別為酰化反應 硝化反應
還原反應 這種生產工藝主要存在下列缺點經上述?；⑾趸?、還原三步反應總收率僅為76％左右，而且原料對氨基苯甲醚的生產采用傳統(tǒng)的硝化工藝、硫化堿還原和鐵粉還原，都會產生大量難以處理的三廢問題，它的主要三廢是酸性廢水、洗水、還原鐵泥、洗水及對氨基苯甲醚中硫化堿還原廢水及醚化中含酚廢水。所以2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的生產一直是染料界中難以解決的問題，這種工藝成本高，環(huán)境污染嚴重。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術的不足，提供一種成本低、純度高、環(huán)保、可實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產的制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工藝。
實現(xiàn)上述目的的技術方案是一種制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工藝，所述工藝步驟如下(1).催化加氫還原反應，以甲醇為溶劑，以2，4-二硝基苯甲醚為原料，在催化劑存在條件下，通入氫氣，進行連續(xù)或間歇式催化加氫還原反應；(2).固液分離，催化加氫還原反應結束后，冷卻、泄壓后進行固液分離，將反應物料輸送到催化劑回收裝置回收催化劑，回收的催化劑可循環(huán)使用，而脫去催化劑的物料進入下一步在乙酰化反應器中進行?；磻?；(3).?；磻谏弦徊酱呋託溥€原物料2，4-二氨基苯甲醚甲醇溶液的反應器中，加入酰化反應的縛酸劑，加入乙酸酐甲醇溶液，進行酰化反應；(4).冷卻結晶分離，?；磻?，冷卻結晶、過濾，濾餅為2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚粗品；(5).結晶分離精制，以甲醇為溶劑，對上一步的濾餅2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚粗品進行結晶分離精制，制備出2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚產品。
進一步，所述的第一步催化加氫還原反應中，催化劑為Raney-Ni，也可以為Pd-C。
進一步，所述的第一步中的催化加氫還原反應中，催化劑顆粒為0.001mm～10.0mm，反應時控制溫度為120℃～200℃，操作壓力為1.0MPa～10.0MPa。
進一步，所述的第三步?；磻?，加入的乙酸酐甲醇溶液溫度為0℃～5℃，反應操作溫度為0℃～60℃。
進一步，所述的第五步結晶分離精制中，2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚與甲醇的用量比為100g∶100ml～100g∶500ml，操作溫度為0℃至甲醇回流溫度，操作壓力為0.1MPa～1.0MPa。
進一步，所述的第四步冷卻結晶分離后的濾液，升溫蒸發(fā)回收甲醇，殘留液中回收乙酸鹽。
進一步，所述的第三步中縛酸劑是碳酸鈉，也可以是碳酸銨、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸氫銨、碳酸氫鈉、氧化鎂、氧化鈣。
進一步，所述的第二步中催化劑回收裝置為葉片過濾裝置。
本發(fā)明的化學結構反應式為 實現(xiàn)本發(fā)明需要的主要工藝設備為催化加氫還原反應器、催化劑回收裝置、酰化反應器、結晶分離器、溶劑回收裝置、乙酸鹽回收裝置等。
采用上述技術方案的好處是(1)本發(fā)明由于采用2，4-二硝基苯甲醚加氫還原后直接在甲醇溶液中進行加入乙酸酐進行反應生成2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚來生產2-氨基4-乙酰氨基苯甲醚產品，避免2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚氧化，同時減少分離所造成的損失，采用碳酸鹽做為?；`酸劑，使雙?；a物在1％以內，?；磻修D化率非常高，并且充分利用2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的熔點比較低和在催化加氫還原反應的溶劑甲醇中的溶解特性，采用結晶分離精制2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚，同時生成的副產物乙酸鹽是應用廣泛的化工產品，是一種清潔、高效的生產工藝；(2)、產品收率高，成本低。產品2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚結晶分離精制過程使用的溶劑甲醇可直接做為催化加氫反應的溶劑回收利用，催化加氫還原反應的溶劑和結晶分離精制使用的溶劑都為甲醇，有利于溶劑的回收和分離精制；(3)、制備產品純度高，可達98％以上，并且結晶的產品晶型比較完美；(4)、利用Raney-Ni或Pd-C為催化劑進行催化加氫還原反應和利用甲醇為溶劑的結晶分離精制技術，是一種清潔生產工藝，采用結晶分離精制，具有能耗少、結晶操作溫度低、對設備腐蝕性小、可改善操作環(huán)境、減少污染等優(yōu)點，工藝過程安全、可靠、環(huán)保，無三廢產生，是一種清潔生產工藝；(5)、催化加氫還原反應的溶劑甲醇做溶劑，具有降低反應體系粘度，改善催化劑在物料中的分散狀態(tài)和改善傳熱過程，有利于改善反應過程，控制反應溫度；(6)、可實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產。


附圖為本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實施例方式
下面結合附圖和實施例對本發(fā)明作進一步詳細的說明。
主要工藝設備為催化加氫還原反應器、催化劑回收裝置、酰化反應器、結晶分離器、溶劑回收裝置、乙酸鹽回收裝置等。其中催化加氫還原反應器可以選用三相固定床催化反應器，也可以選用三相流化床催化反應器，也可以選用串聯(lián)的攪拌釜式反應器，也可以選用間歇式的攪拌釜式反應器，如管式反應器或釜式反應器，酰化反應器可選用帶冷卻裝置的攪拌釜式反應器，催化劑回收裝置可選用葉片過濾裝置和相應的過濾系統(tǒng)，結晶分離器可選用冷卻結晶釜、蒸發(fā)結晶釜、冷卻結晶器、蒸發(fā)結晶器。
實施例一一種制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工藝，所述工藝步驟如下(1).催化加氫還原反應，以甲醇為溶劑，將2-4二硝基苯甲醚加入Raney-Ni為催化劑的催化加氫還原反應器釜式反應器中，催化劑的用量為硝基物的2.0％，催化劑顆粒為5.0mm，然后通入氫氣，攪拌釜式反應器，反應釜配備配套控制儀，可顯示或控制反應溫度、壓力及攪拌速度，最高耐壓為15MPa，進行催化加氫還原反應，反應時控制溫度為120℃，反應時間為4h，操作壓力為4MPa，反應過程中要控制溫度，防止飛溫現(xiàn)象的發(fā)生。
(2).固液分離，在催化加氫還原反應結束后，冷卻、泄壓后進行固液分離，將反應物料輸送到催化劑回收裝置葉片過濾裝置和相應的過濾系統(tǒng)回收催化劑，回收的催化劑可循環(huán)使用，而脫去催化劑的物料進入下一步。
(3).?；磻?，在?；磻髦屑尤?℃醋酸酐溶液，加入酰化反應縛酸劑碳酸鈉，加入上一步脫去催化劑的產物2-4二氨基苯甲醚，進行酰化反應，反應操作溫度為19℃，反應時間為3h。
(4).液液分離，在?；磻筮M行液液分離，對水相進行蒸發(fā)分別用溶劑回收裝置、乙?；厥占状?、乙酸鹽等，油相為2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚粗品。
(5).將2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚粗品放入結晶分離器蒸發(fā)結晶釜中，加入甲醇做為溶劑，進行結晶分離精制，2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚與甲醇的用量比為100g∶150ml，升溫到回流溫度，保持操作溫度為20℃至甲醇回流溫度，操作壓力為0.2MPa，在回流條件下保持30min，然后慢慢降到20℃，然后慢慢降到30℃。
(6).固液分離，分離出的母液甲醇由溶劑回收裝置回收后，可直接做為2，4-二硝基苯甲醚催化加氫反應的溶劑，濾餅常規(guī)干燥處理后則為制備的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚產品。
實施例二一種制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工藝，所述工藝步驟如下(1).催化加氫還原反應，以甲醇為溶劑，將2-4二硝基苯甲醚加入Raney-Ni為催化劑的催化加氫還原反應器釜式反應器中，催化劑的用量為硝基物的4.8％，催化劑顆粒為9.5mm，然后通入氫氣，攪拌釜式反應器，反應釜配備配套控制儀，可顯示或控制反應溫度、壓力及攪拌速度，最高耐壓為15MPa，進行催化加氫還原反應，反應時控制溫度為180℃，反應時間為1h，操作壓力為6MPa，反應過程中要控制溫度，防止飛溫現(xiàn)象的發(fā)生。
(2).固液分離，在催化加氫還原反應結束后，冷卻、泄壓后進行固液分離，將反應物料輸送到催化劑回收裝置葉片過濾裝置和相應的過濾系統(tǒng)回收催化劑，回收的催化劑可循環(huán)使用，而脫去催化劑的物料進入下一步。
(3).?；磻邗；磻髦屑尤?℃醋酸酐溶液，加入?；磻`酸劑碳酸鈉，加入上一步脫去催化劑的產物2-4二氨基苯甲醚，進行酰化反應，反應操作溫度為10℃，反應時間為5h。
(4).液液分離，在?；磻筮M行液液分離，對水相進行蒸發(fā)分別用溶劑回收裝置、乙?；厥占状?、乙酸鹽等，油相為2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚粗品。
(5).將2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚粗品放入結晶分離器蒸發(fā)結晶釜中，加入甲醇做為溶劑，進行結晶分離精制，2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚與甲醇的用量比為100g∶250ml，升溫到回流溫度，保持操作溫度為20℃至甲醇回流溫度，操作壓力為0.9MPa，在回流條件下保持15min，然后慢慢降到20℃，然后慢慢降到30℃。
(6).固液分離，分離出的母液甲醇由溶劑回收裝置回收后，可直接做為2，4-二硝基苯甲醚催化加氫反應的溶劑，濾餅常規(guī)干燥處理后則為制備的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚產品。
實施例三一種制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工藝，所述工藝步驟如下(1).催化加氫還原反應，以甲醇為溶劑，將2-4二硝基苯甲醚加入Raney-Ni為催化劑的催化加氫還原反應器釜式反應器中，催化劑的用量為硝基物的0.5％，催化劑顆粒為1.0mm，然后通入氫氣，攪拌釜式反應器，反應釜配備配套控制儀，可顯示或控制反應溫度、壓力及攪拌速度，最高耐壓為15MPa，進行催化加氫還原反應，反應時控制溫度為140℃，反應時間為9h，操作壓力為2.4MPa，反應過程中要控制溫度，防止飛溫現(xiàn)象的發(fā)生。
(2).固液分離，在催化加氫還原反應結束后，冷卻、泄壓后進行固液分離，將反應物料輸送到催化劑回收裝置葉片過濾裝置和相應的過濾系統(tǒng)回收催化劑，回收的催化劑可循環(huán)使用，而脫去催化劑的物料進入下一步。
(3).?；磻?，在?；磻髦屑尤?.5℃醋酸酐溶液，加入?；磻`酸劑碳酸鈉，加入上一步脫去催化劑的產物2-4二氨基苯甲醚，進行?；磻?，反應操作溫度為2℃，反應時間為9h。
(4).液液分離，在?；磻筮M行液液分離，對水相進行蒸發(fā)分別用溶劑回收裝置、乙酰回收甲醇、乙酸鹽等，油相為2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚粗品。
(5).將2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚粗品放入結晶分離器蒸發(fā)結晶釜中，加入甲醇做為溶劑，進行結晶分離精制，2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚與甲醇的用量比為100g∶450ml，升溫到回流溫度，保持操作溫度為20℃至甲醇回流溫度，操作壓力為0.5MPa，在回流條件下保持10min，然后慢慢降到20℃，然后慢慢降到30℃。
(6).固液分離，分離出的母液甲醇由溶劑回收裝置回收后，可直接做為2，4-二硝基苯甲醚催化加氫反應的溶劑，濾餅常規(guī)干燥處理后則為制備的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚產品。
在本發(fā)明中，也可以用Pd-C做為催化加氫還原反應的催化劑，也可以用碳酸銨、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸氫銨、碳酸氫鈉、氧化鎂、氧化鈣做縛酸劑，本發(fā)明的催化加氫還原反應中單程轉化率可達到85％，?；磻修D化率可達99％，雙?；a物在1％以內，2，4-二氨基苯甲醚產品純度可達到98％以上，同時由于采用高效的葉片過濾裝置，提高催化劑的回收效率，減少催化劑的損失，使催化劑的回收效率達到99.5％。
權利要求
1.一種制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工藝，其特征在于所述工藝步驟如下(1).催化加氫還原反應，以甲醇為溶劑，以2，4-二硝基苯甲醚為原料，在催化劑存在條件下，通入氫氣，進行連續(xù)或間歇式催化加氫還原反應；(2).固液分離，催化加氫還原反應結束后，冷卻、泄壓后進行固液分離，將反應物料輸送到催化劑回收裝置回收催化劑，回收的催化劑可循環(huán)使用，而脫去催化劑的物料進入下一步在乙?；磻髦羞M行酰化反應；(3).?；磻?，在上一步催化加氫還原物料2，4-二氨基苯甲醚甲醇溶液的反應器中，加入?；磻目`酸劑，加入乙酸酐甲醇溶液，進行?；磻?；(4).冷卻結晶分離，?；磻?，冷卻結晶、過濾，濾餅為2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚粗品；(5).結晶分離精制，以甲醇為溶劑，對上一步的濾餅2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚粗品進行結晶分離精制，制備出2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚產品。
2.根據權利要求1所述的制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工藝，其特征在于所述的第一步催化加氫還原反應中，催化劑為Raney-Ni，也可以為Pd-C。
3.根據權利要求1或2所述的制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工藝，其特征在于所述的第一步中的催化加氫還原反應中，催化劑顆粒為0.001mm～10.0mm，反應時控制溫度為120℃～200℃，操作壓力為1.0MPa～10.0MPa。
4.根據權利要求1或2所述的制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工藝，其特征在于所述的第三步酰化反應中，加入的乙酸酐甲醇溶液溫度為0℃～5℃，反應操作溫度為0℃～60℃。
5.根據權利要求1或2所述的制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工藝，其特征在于所述的第五步結晶分離精制中，2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚與甲醇的用量比為100g∶100ml～100g∶500ml，操作溫度為0℃至甲醇回流溫度，操作壓力為0.1MPa～1.0MPa。
6.根據權利要求1或2所述的制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工藝，其特征在于所述的第四步冷卻結晶分離后的濾液，升溫蒸發(fā)回收甲醇，殘留液中回收乙酸鹽。
7.根據權利要求1或2所述的制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工藝，其特征在于所述的第三步中縛酸劑是碳酸鈉，也可以是碳酸銨、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸氫銨、碳酸氫鈉、氧化鎂、氧化鈣。
8.根據權利要求1或2所述的制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的工藝，其特征在于所述的第二步中催化劑回收裝置為葉片過濾裝置。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備2－氨基－4－乙酰氨基苯甲醚的工藝，其步驟如下(1)以甲醇為溶劑，以2，4－二硝基苯甲醚為原料，在催化劑存在條件下，通入氫氣，進行連續(xù)或間歇式催化加氫還原反應；(2)固液分離，并回收催化劑；(3)加入?；磻目`酸劑，加入乙酸酐甲醇溶液，進行?；磻?4)冷卻結晶、過濾，濾餅為2－氨基－4－乙酰氨基苯甲醚粗品；(5)結晶分離精制，以甲醇為溶劑，對上一步的濾餅2－氨基－4－乙酰氨基苯甲醚粗品進行結晶分離精制，制備出2－氨基－4－乙酰氨基苯甲醚產品。本發(fā)明為清潔工藝、成本低、制備產品純度高、工藝過程安全、可靠、環(huán)保、可實現(xiàn)工業(yè)化生產。
文檔編號C07C231/00GK1861577SQ20061008549
公開日2006年11月15日 申請日期2006年6月19日 優(yōu)先權日2006年6月19日
發(fā)明者許文林, 段玉輝, 劉學謙 申請人:常州市佳森化工有限公司, 揚州大學