專利名稱：3－硝基－4－氯苯磺酰氯的分離純化方法
技術領域：
本發(fā)明涉及帶有硝基、鹵素、磺酰取代基的芳香化合物的分離純化方法，更具體的說是涉及已知化合物3-硝基-4-氯苯磺酰氯的分離純化方法。
背景技術：
3-硝基-4-氯苯磺酰氯是分散黃GWLFL染料的中間體。在3-硝基-4-氯苯磺酰氯合成中伴隨有副產(chǎn)物3-硝基-2-氯苯磺酰氯，以及反應不完全的原料鄰硝基氯苯，目前還沒有一種較好的分離方法能夠得到高純度的3-硝基-4-氯苯磺酰氯，嚴重影響了3-硝基-4-氯苯磺酰氯在工業(yè)中的應用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術問題是提供一種簡單高效的3-硝基-4-氯苯磺酰氯分離純化方法，得到高純度的3-硝基-4-氯苯磺酰氯產(chǎn)物。
本發(fā)明采用的技術方案一種3-硝基-4-氯苯磺酰氯的分離純化方法，在鄰硝基氯苯與氯磺酸反應得到含有3-硝基-4-氯苯磺酰氯的粗產(chǎn)物后進行下列操作a.將干燥的粗產(chǎn)物溶于0.5～5倍重量的有機溶劑中，溫度加熱至30～80℃，攪拌并保溫5～30min；b.停止攪拌將上述溶液移置分離容器中，控制溶液的溫度高于45℃靜置分離上下層溶劑，將得到的上層有機溶劑層冷卻到5～30℃，抽濾、真空干燥得到高純度的3-硝基-4-氯苯磺酰氯晶體。
步驟a中所述有機溶劑選自烷烴、醚、醇、鹵代烴中的一種或多種的混合物，如正己烷、環(huán)己烷、正丁醚、石油醚、甲醇、乙醇、二氯甲烷、二氯乙烷中的一種或它們多種的混合物。
步驟a中的溫度加熱至50～60℃即接近3-硝基-4-氯苯磺酰氯的熔點溫度。
步驟b中控制溶液的溫度高于50℃，最好在50～60℃。
步驟b中分離得到的上層有機溶劑層冷卻到5～15℃，最好是5～10℃。
步驟b中抽濾后的上層有機溶劑被投入到分離的下層有機溶劑中循環(huán)使用2～4次，充分將3-硝基-4-氯苯磺酰氯從油層中提取出來。
本發(fā)明的有益效果本發(fā)明提供了一種簡單高效的3-硝基-4-氯苯磺酰氯分離純化方法，在靜置分層步驟，由分離得到的下層油層中，下層含有雜質(zhì)和部分3-硝基-4-氯苯磺酰氯，上層有機溶劑層中含有3-硝基-4-氯苯磺酰氯，幾乎不含雜質(zhì)，經(jīng)過冷卻和抽濾、真空干燥得到的3-硝基-4-氯苯磺酰氯晶體經(jīng)高壓液相分析，純度為99.96％。本發(fā)明循環(huán)利用溶劑，充分將3-硝基-4-氯苯磺酰氯從油層中提取出來，效率較高。


圖1為本發(fā)明流程框圖。
具體實施例方式
下面結(jié)合附圖1對本發(fā)明進一步詳細描述如圖1所示，一種3-硝基-4-氯苯磺酰氯的分離純化方法，在鄰硝基氯苯與氯磺酸反應得到含有3-硝基-4-氯苯磺酰氯的粗產(chǎn)物后進行下列操作a.將干燥的粗產(chǎn)物溶于0.5～5倍重量的有機溶劑中，溫度加熱至30～80℃，攪拌并保溫5～30min；b.停止攪拌將上述溶液移置分離容器中，控制溶液的溫度高于45℃靜置分離上下層溶劑，將得到的上層有機溶劑層冷卻到5～30℃，抽濾、真空干燥得到高純度的3-硝基-4-氯苯磺酰氯晶體。步驟a中所述有機溶劑選自烷烴、醚、醇、鹵代烴中的一種或多種的混合物，如正己烷、環(huán)己烷、正丁醚、石油醚、甲醇、乙醇、二氯甲烷、二氯乙烷中的一種或它們多種的混合物。步驟a中的溫度加熱至50～60℃即接近3-硝基-4-氯苯磺酰氯的熔點溫度。步驟b中控制溶液的溫度高于50℃，最好在50～60℃。步驟b中分離得到的上層有機溶劑層冷卻到5～15℃，最好是5～10℃。步驟b中抽濾后的上層有機溶劑被投入到分離的下層有機溶劑中循環(huán)使用2～4次，充分將3-硝基-4-氯苯磺酰氯從油層中提取出來。
實施例180g(0.508mol)鄰硝基氯苯和240g(2.06mol)氯磺酸反應，得到的反應液，在攪拌下，慢慢倒入存有一定量冰水的容器中，產(chǎn)物快速結(jié)晶析出，經(jīng)抽濾、洗滌干燥，得到粗產(chǎn)品112g。在實施例2、3中，被提純的淡黃色固體都是來自同一批反應得到的粗產(chǎn)物。
在四口燒瓶中加入30克粗產(chǎn)品，加入50ml的正己烷，在攪拌下，加熱到55℃，待固體溶解、熔融后，再保溫10min，然后，停止攪拌，趁熱將溶液移置預先烘熱好的分液容器中，并使分液容器中的溶液溫度維持在50℃以上，靜置分層后，分離出上、下層。下層油層再加入到四口燒瓶中，上層有機溶劑層冷卻到10℃后，析出白色晶體，經(jīng)抽濾、干燥，得到白色固體，即3-硝基-4-氯苯磺酰氯，經(jīng)高壓液相分析，純度為99.96％。濾液即正己烷再加入到四口燒瓶中，繼續(xù)提取3-硝基-4-氯苯磺酰氯，共計得到3-硝基-4-氯苯磺酰氯28g。
實例2按照實例1的方法，不同的是所述有機溶劑為乙醇，得到3-硝基-4-氯苯磺酰氯25g，純度≥98.5％。
實例3按照實例1的方法，不同的是所述有機溶劑為二氯乙烷，得到3-硝基-4-氯苯磺酰氯27.5g，純度≥99.9％。
以上所述內(nèi)容僅為本發(fā)明構(gòu)思下的基本說明，而依據(jù)本發(fā)明的技術方案所作的任何等效變換，均應屬于本發(fā)明的保護范圍。
權(quán)利要求
1.一種3-硝基-4-氯苯磺酰氯的分離純化方法，在鄰硝基氯苯與氯磺酸反應得到含有3-硝基-4-氯苯磺酰氯的粗產(chǎn)物后進行下列操作a.將干燥的粗產(chǎn)物溶于0.5～5倍重量的有機溶劑中，溫度加熱至30～80℃，攪拌并保溫5～30min；b.停止攪拌將上述溶液移置分離容器中，控制溶液的溫度高于45℃靜置分離上下層溶劑，將得到的上層有機溶劑層冷卻到5～30℃，抽濾、真空干燥得到高純度的3-硝基-4-氯苯磺酰氯晶體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述3-硝基-4-氯苯磺酰氯的分離純化方法，其特征是步驟a中所述有機溶劑選自烷烴、醚、醇、鹵代烴中的一種或多種的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述3-硝基-4-氯苯磺酰氯的分離純化方法，其特征是步驟a中所述有機溶劑選自正己烷、環(huán)己烷、正丁醚、石油醚、甲醇、乙醇、二氯甲烷、二氯乙烷中的一種或多種的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述3-硝基-4-氯苯磺酰氯的分離純化方法，其特征是步驟a中的溫度加熱至50～60℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述3-硝基-4-氯苯磺酰氯的分離純化方法，其特征是步驟b中控制溶液的溫度高于50℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述3-硝基-4-氯苯磺酰氯的分離純化方法，其特征是步驟b中分離得到的上層有機溶劑層冷卻到5～15℃。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述3-硝基-4-氯苯磺酰氯的分離純化方法，其特征是步驟b中抽濾后的上層有機溶劑被投入到分離的下層有機溶劑中循環(huán)使用2～4次。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種3－硝基－4－氯苯磺酰氯的分離純化方法，在鄰硝基氯苯與氯磺酸反應得到含有3－硝基－4－氯苯磺酰氯的粗產(chǎn)物后進行下列操作a.將干燥的粗產(chǎn)物溶于0.5～5倍重量的有機溶劑中，溫度加熱至30～80℃，攪拌并保溫5～30min；b.停止攪拌將上述溶液移置分離容器中，控制溶液的溫度高于45℃靜置分離上下層溶劑，將得到的上層有機溶劑層冷卻到5～30℃，抽濾、真空干燥得到高純度的3－硝基－4－氯苯磺酰氯晶體。本發(fā)明提供了一種簡單高效的3－硝基－4－氯苯磺酰氯分離純化方法，經(jīng)高壓液相分析，提純后產(chǎn)物純度為99.96％。本發(fā)明循環(huán)利用溶劑，充分將3－硝基－4－氯苯磺酰氯從油層中提取出來，效率較高。
文檔編號C07C303/00GK1680309SQ20051002339
公開日2005年10月12日 申請日期2005年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2005年1月18日
發(fā)明者金東元, 陶建偉, 姚天平, 蔡寶國, 史洪云 申請人:上海應用技術學院