專利名稱：2,5－二鹵代對苯二胺的制法、所用的催化劑及其制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及2，5-二鹵代對苯二胺的制備方法，所用的催化劑，以及該催化劑的制備方法。
背景技術(shù)：
2，5-二鹵代對苯二胺，尤其是2，5-二氯對苯二胺，主要用于制備航天復(fù)合材料、噴墨打印顏料以及高性能的纖維，同時也是合成各類聚酰亞胺和聚酰胺材料、高檔顏料、染料、高性能合成樹脂及醫(yī)藥產(chǎn)品的重要中間體。它們的衍生產(chǎn)品在我們的生產(chǎn)和生活中得到了非常廣泛的應(yīng)用。
現(xiàn)國內(nèi)外公開的2，5-二鹵代對苯二胺的制備方法有以下幾種一是由2，5-二鹵代-4-硝基苯胺催化氫化制得，所用催化劑為阮內(nèi)鎳(Raney Ni)，例如可參見JP 7676229；二是鐵粉還原法，例如可參見CS 189820和CS195789，但是這類方法對環(huán)境有相當?shù)奈廴?，因此一般從生態(tài)和經(jīng)濟的角度考慮，是相當不利的；三是如WO 9009984所述，用水合肼的還原方法由2，5-二鹵代-4-硝基苯胺催化氫化制備2，5-二鹵代對苯二胺。
在鹵代硝基苯化合物的加氫反應(yīng)中，關(guān)鍵是要防止在還原過程中脫鹵。由于鹵原子在氫化反應(yīng)過程中較易脫去，因此產(chǎn)物2，5-二鹵代對苯二胺和脫鹵的副產(chǎn)物之間需要分離提純，這就增加了工藝難度和制造成本。另一方面，還希望催化劑對2，5-二鹵代對苯二胺具有很高的選擇性，這樣就能避免對所需反應(yīng)產(chǎn)物和其他氫化副產(chǎn)物進行分離提純。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個目的是提供一種由2，5-二鹵代-4-硝基苯胺催化氫化制備2，5-二鹵代對苯二胺的方法，該方法能夠在較低的壓力下進行，以高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和高選擇性制得2，5-二鹵代對苯二胺產(chǎn)物，并防止反應(yīng)過程中的脫鹵。
本發(fā)明還有一個目的是提供一種催化劑，它具有高活性和高選擇性，能有效地催化氫化2，5-二鹵代-4-硝基苯胺以制備2，5-二鹵代對苯二胺，并防止反應(yīng)過程中的脫鹵。
本發(fā)明再有一個目的是提供上述催化劑的制備方法。
本發(fā)明提供了一種由2，5-二鹵代-4-硝基苯胺進行液相選擇性催化氫化制備2，5-二鹵代對苯二胺的方法，其特征在于所述氫化反應(yīng)在M/SiO2催化劑的存在下進行，該催化劑是選自元素周期表第VIII族的一種金屬M負載在SiO2載體上的催化劑，所述SiO2載體的比表面在400-1000m2/g的范圍內(nèi)，孔徑在1-20nm的范圍內(nèi)。
在上述方法中，較好是SiO2載體的比表面在500-800m2/g的范圍內(nèi)，孔徑在1.5-15nm的范圍內(nèi)，更好是比表面在550-750m2/g的范圍內(nèi)，孔徑在2-10nm的范圍內(nèi)。所述M/SiO2催化劑優(yōu)選是其中金屬M的重量百分含量在0.1-20％范圍內(nèi)。特別好是所述金屬M是Ni。所述氫化反應(yīng)在20-250℃溫度、0.1-20MPa壓力下進行。
本發(fā)明還提供了一種M/SiO2催化劑，它是選自元素周期表第VIII族的一種金屬M負載在SiO2載體上，所述SiO2載體的比表面在400-1000m2/g的范圍內(nèi)，孔徑在1-20nm的范圍內(nèi)。
優(yōu)選是，M/SiO2催化劑中SiO2載體的比表面在500-800m2/g的范圍內(nèi)，孔徑在1.5-15nm的范圍內(nèi)，更好是比表面在550-750m2/g的范圍內(nèi)，孔徑在2-10nm的范圍內(nèi)。M/SiO2催化劑中金屬M的重量百分含量優(yōu)選在0.1-20％的范圍內(nèi)。特別好是，金屬M是Ni。
本發(fā)明還提供了一種M/SiO2催化劑的制備方法，所述M/SiO2催化劑是選自元素周期表第VIII族的一種金屬M負載于SiO2載體上的催化劑，所述SiO2載體的比表面在400-1000m2/g的范圍內(nèi)，孔徑在1-20nm的范圍內(nèi)，該催化劑的制備方法包括以下步驟(1)將正硅酸C1-C4烷基酯溶解在選自C1-C6鏈烷醇、甲苯、二甲苯、三甲苯的溶劑中，然后水解，引入的溶劑總量與正硅酸C1-C4烷基酯的摩爾比在10-60∶1的范圍內(nèi)，然后成膠、老化、干燥、煅燒、粉碎，得到干凝膠SiO2載體；(2)通過浸漬方法獲得金屬M負載于SiO2上的M/SiO2催化劑。
本發(fā)明的M/SiO2催化劑在2，5-二鹵代-4-硝基苯胺液相選擇性催化氫化制備2，5-二鹵代對苯二胺的反應(yīng)過程中，能使2，5-二鹵代-4-硝基苯胺達到很高的轉(zhuǎn)化率(例如為98-100％)，實現(xiàn)2，5-二鹵代對苯二胺的高選擇性(例如為90-100％，更好是98-100％)，并能有效地防止反應(yīng)過程中的脫鹵，從而避免了反應(yīng)產(chǎn)物的提純，簡化了工業(yè)設(shè)備和生產(chǎn)工藝，因此從生態(tài)和經(jīng)濟的角度考慮，都是相當有利的。
具體實施例方式
本發(fā)明由2，5-二鹵代-4-硝基苯胺催化氫化制備2，5-二鹵代對苯二胺的反應(yīng)方程式如下所示。其中，X表示鹵原子，即F、Cl、Br或I，最優(yōu)選的是X為Cl。
該方法是在本發(fā)明M/SiO2催化劑的存在下進行的，M/SiO2催化劑是選自元素周期表第VIII族的一種金屬M負載于SiO2載體上形成的催化劑，SiO2載體的比表面在400-1000m2/g的范圍內(nèi)，較好為500-800m2/g，更好為550-750m2/g；孔徑在1-20nm的范圍內(nèi)，較好為1.5-15nm，更好為2-10nm。其中金屬M較好的是鈀、釘、銠、鉑、鎳，最好的是鎳。M/SiO2催化劑中金屬M的含量可以根據(jù)需要加以選擇，例如但不限于，按催化劑總重量計為0.1-20重量％，較好是0.5-15重量％，更好是1-10重量％。
SiO2載體具有較大的孔徑和比表面，由該載體制得的M/SiO2催化劑也具有較大的孔徑和比表面。較大的孔徑能提高產(chǎn)品的選擇性，原因是氫化反應(yīng)主要是在催化劑的內(nèi)表面進行的，而氫化反應(yīng)中的原料2，5-二鹵代-4-硝基苯胺和產(chǎn)物2，5-二鹵代對苯二胺都是較大的環(huán)狀分子，由于本發(fā)明SiO2載體的孔徑與這些環(huán)狀分子具有相應(yīng)的大小，因此有利于提高產(chǎn)品的選擇性。較大的比表面則有利于提高催化劑的反應(yīng)活性，因為較大的比表面使得催化活性組分金屬M能均勻地分散于載體的表面，使催化劑的反應(yīng)活性位大大增加，由此提高了活性組分的使用效率，減少了其用量。
在本發(fā)明的鹵代硝基苯胺的氫化反應(yīng)中，還要防止還原過程中的脫鹵。如上所述，SiO2載體的孔徑與目標產(chǎn)物分子的大小相應(yīng)，并且較大的比表面使得催化劑活性組分金屬M得以均勻地分散于載體的表面，這些因素有效地防止了氫化反應(yīng)中脫鹵現(xiàn)象的發(fā)生。
M/SiO2催化劑是負載型催化劑，載體能起到傳熱的作用，可防止催化劑的燒結(jié)，延長催化劑的使用壽命。該催化劑不僅能降低目標反應(yīng)的反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力，還能降低對設(shè)備的要求，并且能多次循環(huán)使用，且再生方便。
本發(fā)明的氫化反應(yīng)于20-250℃和O.1-20Mpa的氫氣壓力的條件下在不斷攪拌下進行，溫度優(yōu)選為50-150℃，特別優(yōu)選為50-120℃，氫氣壓力優(yōu)選為0.1-5Mpa，特別優(yōu)選為0.1-1.5Mpa。在氫化反應(yīng)中，為了得到理想的轉(zhuǎn)化率和選擇性，需要觀察氫氣消耗量并在反應(yīng)過程中進行取樣分析，以便適時終止該氫化反應(yīng)。氫化反應(yīng)的終止可以通過停止攪拌、降低溫度和停止通入氫氣來實現(xiàn)。
氫化反應(yīng)可以在任何合適的溶劑中進行，包括但不限于甲醇、乙醇、四氫呋喃、1，4-二氧六環(huán)等溶劑。最好采用甲醇或乙醇，它們既經(jīng)濟又方便。
本發(fā)明的氫化反應(yīng)完成后，催化劑可采用常規(guī)技術(shù)(例如過濾)加以分離回收。
本發(fā)明的M/SiO2催化劑可以如下制得用干凝膠法制備SiO2載體，再用浸漬方法將金屬M負載于SiO2載體上。
在干凝膠法制備SiO2載體的過程中，原料為正硅酸C1-C4烷基酯，最好是正硅酸乙酯。所需SiO2載體的孔徑大小可通過所用溶劑分子的大小來調(diào)節(jié)，比表面的大小可通過溶劑用量的多少來控制。為了得到本發(fā)明具有特定孔徑和比表面的SiO2載體，采用的溶劑可以是任何具有恰當分子大小的溶劑，例如但不限于C1-C6鏈烷醇(即含1-6個碳原子的直鏈或支鏈的脂族烷醇)、甲苯、二甲苯、三甲苯，優(yōu)選是乙醇、叔丁醇、異丙醇；溶劑的用量通常為與原料正硅烷C1-C4烷基酯的摩爾比為10-60∶1，較好是10-40∶1，更好是10-30∶1，最好是15-25∶1。
在干凝膠法中，水解、成膠、老化、干燥、煅燒和粉碎步驟是本領(lǐng)域中已知的，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠根據(jù)常識確定相關(guān)的條件，例如但不限于水解可以在酸性條件下進行；成膠可以通過50-90℃下攪拌溶液來實現(xiàn)；老化可以在50-90℃進行1-4天，干燥可以在105-120℃進行15-30h，煅燒可以在450-650℃進行3-8小時，所得產(chǎn)物可以被粉碎至60-100目。
通過上述干凝膠法制得的SiO2載體的比表面在400-1000m2/g的范圍內(nèi)，較好為500-800m2/g，更好為550-750m2/g；孔徑在1-20nm的范圍內(nèi)，較好為1.5-15nm，更好為2-10nm；孔容在0.3-2cm3/g的范圍內(nèi)，更好為0.5-1.5cm3/g。
如上所得的SiO2載體通過常規(guī)的浸漬方法制備M/SiO2載體。該浸漬方法也是本領(lǐng)域中已知的，例如但不限于可以通過以下步驟來進行用金屬M的鹽溶液(如氯化鹽溶液或乙酸鹽溶液)浸漬SiO2載體，得到M金屬鹽負載在SiO2載體上的產(chǎn)物，經(jīng)干燥后，在惰性氣氛下于150-250℃保溫，冷卻之后，在還原氣氛下于300-500℃進行還原反應(yīng)將金屬M離子還原為金屬M原子，由此制得M/SiO2催化劑。
以下通過實施例來進一步說明本發(fā)明，但這些實施例不對本發(fā)明的范圍起限制作用。
本文中“轉(zhuǎn)化率”＝([2，5-二鹵代-4-硝基苯胺]起始-[2，5-二鹵代-4-硝基苯胺]結(jié)束)/[2，5-二鹵代-4-硝基苯胺]起始×100％；“選擇性”＝[2，5-二鹵代對苯二胺]/([2，5-二鹵代-4-硝基苯胺]起始-[2，5-二鹵代-4-硝基苯胺]結(jié)束)×100％；[2，5-二鹵代-4-硝基苯胺]起始、[2，5-二鹵代-4-硝基苯胺]結(jié)束和[2，5-二鹵代對苯二胺]是通過高壓液相色譜(HPLC)方法測得。
實施例1SiO2載體的制備在500ml圓底燒瓶中，將0.3mol正硅酸乙酯溶解在40ml乙醇中，于60℃下攪拌，然后滴加4％HCl的乙醇溶液30ml，水解1小時后再加入乙醇溶劑使得乙醇總量與正硅酸乙酯的摩爾比為20∶1。所得溶液在60℃下攪拌成膠，然后在60℃老化2天，再在105℃干燥24h，于550℃煅燒4h，粉碎至60-80目，形成干凝膠SiO2。用BET儀器分析，所得SiO2載體的比表面為600m2/g，孔徑為1.5nm，孔容為0.5cm3/g。
Ni/SiO2催化劑的制備取如上制得的SiO2載體10克，加入15mg/ml NiCl2溶液80ml，攪拌3小時后過濾，制得NiCl2/SiO2，然后在100℃下烘干，在氮氣氣氛下升溫至200℃并保溫2小時，再冷卻，然后在氫氣氣氛下于400℃還原4小時，制得5wt％Ni/SiO2催化劑。
用Ni/SiO2催化劑制備2，5-二氯對苯二胺稱取3克所制備的5wt％Ni/SiO2催化劑放入盛有200毫升甲醇和60克2，5-二氯-4-硝基苯胺的高壓釜內(nèi)，通氮氣置換空氣三次，然后通氫氣置換三次，通氫氣加壓至0.5Mpa，加熱至100℃，在機械攪拌下進行氫化反應(yīng)，待反應(yīng)完全后冷卻，過濾除去催化劑，得到2，5-二氯對苯二胺。高壓液相色譜分析表明，2，5-二氯-4-硝基苯胺的轉(zhuǎn)化率為99.9％，2，5-二氯對苯二胺的選擇性為98.7％。
實施例2SiO2載體的制備按與實施例1相同的方式制備SiO2載體，不同的是用異丙醇代替乙醇作為溶劑，異丙醇總量與正硅酸乙酯的摩爾比為17∶1。用BET儀器分析，所得SiO2載體的比表面為550m2/g，孔徑為2.0nm，孔容為0.9cm3/g。
Ni/SiO2催化劑的制備取如上制得的SiO2載體10克，加入15mg/ml NiCl2溶液165毫升，攪拌3小時后過濾，制得NiCl2/SiO2，然后在100℃下烘干，在氮氣氣氛下升溫至200℃并保溫3小時，再冷卻，然后在氫氣氣氛下于400℃還原5小時，制得10wt％Ni/SiO2催化劑。
用Ni/SiO2催化劑制備2，5-二氯對苯二胺稱取3克所制備的10wt％Ni/SiO2催化劑放入盛有200毫升甲醇和60克2，5-二氯-4-硝基苯胺的高壓釜內(nèi)，按實施例1所述方式進行氫化反應(yīng)，不同的是壓力變?yōu)?.0Mpa，溫度變?yōu)?20℃。高壓液相色譜分析表明，2，5-二氯-4-硝基苯胺的轉(zhuǎn)化率為99.3％，2，5-二氯對苯二胺的選擇性為98.1％。
實施例3SiO2載體的制備按與實施例1相同的方式制備SiO2載體，不同的是用甲醇代替乙醇作為溶劑，甲醇總量與正硅酸乙酯的摩爾比為10∶1。用BET儀器分析，所得SiO2載體的比表面為400m2/g，孔徑為1.0nm，孔容為0.3cm3/g。
Ni/SiO2催化劑的制備取如上制得的SiO2載體10克，加入5mg/ml乙酸鎳溶液65毫升，攪拌2小時后過濾，制得NiAc2/SiO2，然后在100℃下烘干，在氮氣氣氛下升溫至200℃并保溫1.5小時，再冷卻，然后在氫氣氣氛下于400℃還原3小時，制得1wt％Ni/SiO2催化劑。
用Ni/SiO2催化劑制備2，5-二氯對苯二胺稱取3克所制備的1wt％Ni/SiO2催化劑放入盛有200毫升甲醇和60克2，5-二氯-4-硝基苯胺的高壓釜內(nèi)，按實施例1所述方式進行氫化反應(yīng)，不同的是壓力變?yōu)?.5Mpa，溫度變?yōu)?50℃。高壓液相色譜分析表明，2，5-二氯-4-硝基苯胺的轉(zhuǎn)化率為98.7％，2，5-二氯對苯二胺的選擇性為97.8％。
實施例4SiO2載體的制備按與實施例1相同的方式制備SiO2載體，不同的是用叔丁醇代替乙醇作為溶劑，叔丁醇總量與正硅酸乙酯的摩爾比為30∶1。用BET儀器分析，所得SiO2載體的比表面為750m2/g，孔徑為10nm，孔容為1.3cm3/g。
Ni/SiO2催化劑的制備取如上制得的SiO2載體10克，加入5mg/ml乙酸鎳溶液33毫升，按實施例3所述的方法，制得0.5wt％Ni/SiO2催化劑。
用Ni/SiO2催化劑制備2，5-二氯對苯二胺稱取5克所制備的0.5wt％Ni/SiO2催化劑放入盛有200毫升甲醇和60克2，5-二氯-4-硝基苯胺的高壓釜內(nèi)，按實施例1所述方式進行氫化反應(yīng)，不同的是壓力變?yōu)?0Mpa，溫度變?yōu)?0℃。高壓液相色譜分析表明，2，5-二氯-4-硝基苯胺的轉(zhuǎn)化率為99.8％，2，5-二氯對苯二胺的選擇性為97.4％。
實施例5SiO2載體的制備按與實施例1相同的方式制備SiO2載體，不同的是用二甲苯代替乙醇作為溶劑，二甲苯總量與正硅酸乙酯的摩爾比為15∶1。用BET儀器分析，所得SiO2載體的比表面為500m2/g，孔徑為15nm，孔容為1.5cm3/g。
Ni/SiO2催化劑的制備取如上制得的SiO2載體10克，加入15mg/ml NiCl2溶液80ml，按實施例1所述的方法，制得5wt％Ni/SiO2催化劑。
用Ni/SiO2催化劑制備2，5-二氯對苯二胺稱取3克所制備的5wt％Ni/SiO2催化劑放入盛有200毫升甲醇和60克2，5-二氯-4-硝基苯胺的高壓釜內(nèi)，按實施例1所述方式進行氫化反應(yīng)，不同的是壓力變?yōu)?.1Mpa，溫度變?yōu)?0℃。高壓液相色譜分析表明，2，5-二氯-4-硝基苯胺的轉(zhuǎn)化率為98.9％，2，5-二氯對苯二胺的選擇性為97.6％。
實施例6SiO2載體的制備按與實施例1相同的方式制備SiO2載體，不同的是使用正硅酸甲酯作為原料，使用三甲苯作為溶劑，三甲苯總量與正硅酸甲酯的摩爾比為40∶1。用BET儀器分析，所得SiO2載體的比表面為800m2/g，孔徑為20nm，孔容為2.0cm3/g。
Ni/SiO2催化劑的制備取如上制得的SiO2載體10克，加入1mg/ml乙酸鎳溶液40毫升，按實施例3所述的方法，制得0.1wt％Ni/SiO2催化劑。
用Ni/SiO2催化劑制備2，5-二氯對苯二胺稱取8克所制備的0.1wt％Ni/SiO2催化劑放入盛有200毫升乙醇和60克2，5-二氯-4-硝基苯胺的高壓釜內(nèi)，按實施例1所述方式進行氫化反應(yīng)，不同的是壓力變?yōu)?Mpa，溫度變?yōu)?00℃。高壓液相色譜分析表明，2，5-二氯-4-硝基苯胺的轉(zhuǎn)化率為100％，2，5-二氯對苯二胺的選擇性為97.8％。
實施例7SiO2載體的制備在500ml圓底燒瓶中，使用0.3mol正硅酸異丙酯作為原料，使用甲苯作為溶劑，甲苯總量與正硅酸異丙酯的摩爾比為25∶1。在酸性條件下水解1小時，然后將所得溶液在50℃下攪拌成膠，然后在50℃老化4天，再在120℃干燥15小時，于450℃煅燒8小時，粉碎至70-90目，形成干凝膠SiO2。用BET儀器分析，所得SiO2載體的比表面為705m2/g，孔徑為8nm，孔容為1.1cm3/g。
Pd/SiO2催化劑的制備取如上制得的SiO2載體10克，加入30mg/ml PdCl2溶液100毫升，攪拌3小時后過濾，制得PdCl2/SiO2，然后在120℃下烘干，在氮氣氣氛下升溫至150℃并保溫3小時，再冷卻，然后在氫氣氣氛下于300℃還原6小時，制得15wt％Pd/SiO2催化劑。
用Pd/SiO2催化劑制備2，5-二氯對苯二胺稱取4克所制備的15wt％Pd/SiO2催化劑放入盛有200毫升乙醇和60克2，5-二氯-4-硝基苯胺的高壓釜內(nèi)，按實施例1所述方式進行氫化反應(yīng)，不同的是壓力變?yōu)?0Mpa，溫度變?yōu)?50℃。高壓液相色譜分析表明，2，5-二氯-4-硝基苯胺的轉(zhuǎn)化率為99.9％，2，5-二氯對苯二胺的選擇性為92.3％。
實施例8SiO2載體的制備在500ml圓底燒瓶中，使用0.3mol正硅酸正丁酯作為原料，使用異丙醇作為溶劑，異丙醇總量與正硅酸正丁酯的摩爾比為60∶1。在酸性條件下水解1小時，然后將所得溶液在90℃下攪拌成膠，然后在90℃老化1天，再在100℃干燥30小時，于650℃煅燒3小時，粉碎至90-100目，形成干凝膠SiO2。用BET儀器分析，所得SiO2載體的比表面為1000m2/g，孔徑為4.5nm，孔容為1.8cm3/g。
Pt/SiO2催化劑的制備取如上制得的SiO2載體10克，加入50mg/ml PtCl2溶液70毫升，攪拌4小時后過濾，制得PtCl2/SiO2，然后在120℃下烘干，在氮氣氣氛下升溫至250℃并保溫1小時，再冷卻，然后在氫氣氣氛下于500℃還原3小時，制得20wt％Pt/SiO2催化劑。
用Pt/SiO2催化劑制備2，5-二溴對苯二胺稱取5克所制備的20wt％Pt/SiO2催化劑放入盛有200毫升四氫呋喃和60克2，5-二溴-4-硝基苯胺的高壓釜內(nèi)，按實施例1所述方式進行氫化反應(yīng)，不同的是壓力變?yōu)?.3Mpa，溫度變?yōu)?0℃。高壓液相色譜分析表明，2，5-二溴-4-硝基苯胺的轉(zhuǎn)化率為99.5％，2，5-二溴對苯二胺的選擇性為96.2％。
權(quán)利要求
1.一種由2，5-二鹵代-4-硝基苯胺進行液相選擇性催化氫化制備2，5-二鹵代對苯二胺的方法，其特征在于所述氫化反應(yīng)在M/SiO2催化劑的存在下進行，該催化劑是選自元素周期表第VIII族的一種金屬M負載在SiO2載體上的催化劑，所述SiO2載體的比表面在400-1000m2/g的范圍內(nèi)，孔徑在1-20nm的范圍內(nèi)。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述SiO2載體的比表面在500-800m2/g的范圍內(nèi)，更好是在550-750m2/g的范圍內(nèi)。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述SiO2載體的孔徑在1.5-15nm的范圍內(nèi)，更好是在2-10nm的范圍內(nèi)。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述M/SiO2催化劑中金屬M的重量百分含量在0.1-20％范圍內(nèi)。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述金屬M是Ni。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述氫化反應(yīng)在20-250℃溫度、0.1-20MPa壓力下進行。
7.一種M/SiO2催化劑，它是選自元素周期表第VIII族的一種金屬M負載在SiO2載體上，所述SiO2載體的比表面在400-1000m2/g的范圍內(nèi)，孔徑在1-20nm的范圍內(nèi)。
8.如權(quán)利要求7所述的催化劑，其特征在于所述SiO2載體的比表面在500-800m2/g的范圍內(nèi)，更好是在550-750m2/g的范圍內(nèi)。
9.如權(quán)利要求7所述的催化劑，其特征在于所述SiO2載體的孔徑在1.5-15nm的范圍內(nèi)，更好是在2-10nm的范圍內(nèi)。
10.如權(quán)利要求7所述的催化劑，其特征在于所述M/SiO2催化劑中金屬M的重量百分含量在0.1-20％的范圍內(nèi)。
11.如權(quán)利要求7所述的催化劑，其特征在于所述金屬M是Ni。
12.一種M/SiO2催化劑的制備方法，所述M/SiO2催化劑是選自元素周期表第VIII族的一種金屬M負載于SiO2載體上的催化劑，所述SiO2載體的比表面在400-1000m2/g的范圍內(nèi)，孔徑在1-20nm的范圍內(nèi)，該催化劑的制備方法包括以下步驟(1)將正硅酸C1-C4烷基酯溶解在選自C1-C6鏈烷醇、甲苯、二甲苯、三甲苯的溶劑中，然后水解，引入的溶劑總量與正硅酸C1-C4烷基酯的摩爾比在10-60∶1的范圍內(nèi)，然后成膠、老化、干燥、煅燒、粉碎，得到干凝膠SiO2載體；(2)通過浸漬方法獲得金屬M負載于SiO2上的M/SiO2催化劑。
全文摘要
公開了一種由2，5－二鹵代－4－硝基苯胺進行液相選擇性催化氫化制備2，5－二鹵代對苯二胺的方法，其特征在于所述氫化反應(yīng)在M/SiO
文檔編號C07C209/00GK1727326SQ20041005319
公開日2006年2月1日 申請日期2004年7月28日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月28日
發(fā)明者金榮華, 唐會林 申請人:上海世景國際貿(mào)易有限公司, 上海世展實業(yè)有限公司