專利名稱：一種n-取代吲哚衍生物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種吲哚衍生物，特別是涉及一種N-取代吲哚衍生物的制備方法。
背景技術(shù)：
吲哚類化合物因其生物活性而具有廣泛的應(yīng)用，用于防污涂料就是其中的一種。為增加其生物活性、化學(xué)穩(wěn)定性，并使之不揮發(fā)和耐遷移，作用更持久，通常需對其進(jìn)行衍生化處理。其中酰胺烷基化是常用的方法，它通常在強(qiáng)酸性催化下發(fā)生反應(yīng)。英國695529號專利報道了在氯化氫的乙醇飽和溶液中，由鄰甲氧基苯酚與N-羥甲基含6～12個碳原子的飽和或不飽和脂肪基酰胺反應(yīng)，制備出相應(yīng)的愈創(chuàng)木酚衍生物——N-(4-羥基-3-甲氧基苯甲基)脂肪基酰胺。美國454935號專利報道了由苯胺與N-烷氧甲基脂肪基酰胺反應(yīng)，制備出相應(yīng)的苯胺的酰胺甲基化衍生物。美國4795596號和4874892號專利報道了在酸性介質(zhì)中，由β萘磺酸與N-氯甲基酰胺或N-脂肪酰氧甲基酰胺或N-胺甲基酰胺反應(yīng)，制備出相應(yīng)的萘衍生物——N-(6-磺酸基-1-萘甲基)脂肪基酰胺。這些制備方法的共同缺點(diǎn)是催化劑強(qiáng)酸的腐蝕性極強(qiáng)，并且易產(chǎn)生廢酸，未反應(yīng)原料也難以分離和重復(fù)使用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種N-取代吲哚衍生物的制備方法，它使用H型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂為催化劑，能克服現(xiàn)有制備方法的上述缺點(diǎn)。
一種N-取代吲哚衍生物的制備方法，包括在乙醇或乙酸中在催化劑的作用下，使N-羥甲基脂肪基酰胺與吲哚或吲哚的衍生物反應(yīng)，并分離出反應(yīng)產(chǎn)物，其特征是所述的催化劑為H型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是避免了強(qiáng)酸的腐蝕，安全，便于操作，產(chǎn)率高，不產(chǎn)生廢酸，將未反應(yīng)的原料濾出即可以重復(fù)使用。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明所用的N-羥甲基脂肪基酰胺的結(jié)構(gòu)式為
其中R為含2～12個碳原子的飽和或不飽和的脂肪基，如CH2-CH、CH2-CCH3、CH3(CH2)8、(CH3)2CHCH-CH(CH2)4。所用的吲哚的衍生物為吲哚、3-二甲氨基甲基吲哚、5，6-二氯吲哚、5，6-二溴吲哚、3-二甲氨基甲基-5，6-二氯吲哚、3-二甲氨基甲基-5，6-二溴吲哚、3-二甲氨基甲基-5，6-二氟吲哚、3-二甲氨基甲基-2，5，6-三氯吲哚、3-二甲氨基甲基-2，5，6-三溴吲哚或4-溴吲哚。所述的催化劑H型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂為磺化煤、磺化苯乙烯-二乙烯苯共聚物或磺化酚醛樹脂。市售的732型陽離子交換樹脂多為Na型(R-Na)，使用前須將其用酸處理成為H型。處理時，稱取200g732型陽離子交換樹脂置于燒杯中，加入1500ml(3mol/L)的鹽酸溶液，浸泡1～2天，傾出上層液，換以新鮮的3mol/L的鹽酸溶液，再浸泡1～2天，經(jīng)常攪拌。傾出上層液，用去離子水漂洗樹脂至中性，即得本發(fā)明所用的催化劑H型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂，而Amberlyst35是由上海羅門哈斯化工有限公司購得的，可直接使用。
所得到的N-取代吲哚衍生物的結(jié)構(gòu)式為 其中R為含2～12個碳原子的飽和或不飽和的脂肪基，如CH2-CH、CH2-CCH3、CH3(CH2)8、(CH3)2CHCH-CH(CH2)4；R1和R2為H、F、Cl、Br；R3為H、CH2N(CH3)2；R4為H、Cl、Br。
實(shí)施例1、1-(N-丙烯酰胺基甲基)吲哚的制備實(shí)驗(yàn)步驟(I)在250ml三口瓶中，加入23.5克(0.2mol)吲哚、20.2克(0.2mol)N-羥甲基丙烯酰胺、50克用酸處理后的732型陽離子交換樹脂或15克Amberlyst35，然后在攪拌下緩緩加入150毫升無水乙醇，并通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在室溫下攪拌反應(yīng)7-8天。
(II)將所得反應(yīng)混合物過濾，并用無水乙醇洗滌H型陽離子交換樹脂數(shù)次，合并洗滌液與母液。
(III)將所得液體在50℃下減壓蒸干，殘渣用溫水洗滌數(shù)次，干燥后可得18克黃色固體，產(chǎn)率為40.1％。
實(shí)施例2、1-[N-(2-甲基丙烯酰)胺基甲基]吲哚的制備(I)在250ml三口瓶中，加入23.5克(0.2mol)吲哚、23.0克(0.2mol)N-羥甲基-2-甲基丙烯酰胺、50克用酸處理后的732型陽離子交換樹脂或15克Amberlyst35，然后在攪拌下緩緩加入150毫升無水乙醇，并通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在室溫下攪拌反應(yīng)7-8天。
(II)將反應(yīng)混合物過濾，并用無水乙醇洗滌H型陽離子交換樹脂數(shù)次，合并洗滌液與母液。
(III)將所得液體在50℃下減壓蒸干，殘渣用溫水洗滌數(shù)次，干燥后可得17克黃色固體，產(chǎn)率為39.6％。
本發(fā)明制備的N-取代吲哚類衍生物可用于防污涂料的防污劑或可成膜的聚合物單體以及香料等。
權(quán)利要求
1.一種N-取代吲哚衍生物的制備方法，包括在乙醇或乙酸中在催化劑的作用下，使N-羥甲基脂肪基酰胺與吲哚或吲哚衍生物反應(yīng)，并分離出反應(yīng)產(chǎn)物，其特征在于所述的催化劑為H型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂。
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的N-羥甲基脂肪基酰胺的結(jié)構(gòu)式為 其中R為含2～12個碳原子的飽和或不飽和的脂肪基。
3.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的吲哚衍生物為3-二甲氨基甲基吲哚、5，6-二氯吲哚、5，6-二溴吲哚、3-二甲氨基甲基-5，6-二氯吲哚、3-二甲氨基甲基-5，6-二溴吲哚、3-二甲氨基甲基-5，6-二氟吲哚、3-二甲氨基甲基-2，5，6-三氯吲哚、3-二甲氨基甲基-2，5，6-三溴吲哚或4-溴吲哚。
4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的H型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂為磺化煤、磺化苯乙烯-二乙烯苯共聚物或磺化酚醛樹脂。
5.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的反應(yīng)中通入氮?dú)狻?br> 全文摘要
一種N－取代吲哚衍生物的制備方法，包括在乙醇或乙酸中在催化劑的作用下，使N－羥甲基脂肪基酰胺與吲哚或吲哚衍生物反應(yīng)，并分離出反應(yīng)產(chǎn)物，其特征在于所述的催化劑為H型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂。所述的吲哚衍生物為3－二甲氨基甲基吲哚、5，6－二氯吲哚、5，6－二溴吲哚、3－二甲氨基甲基－5，6－二氯吲哚、3－二甲氨基甲基－5，6－二溴吲哚、3－二甲氨基甲基－5，6－二氟吲哚、3－二甲氨基甲基－2，5，6－三氯吲哚、3－二甲氨基甲基－2，5，6－三溴吲哚或4－溴吲哚。所述的H型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂為磺化煤、磺化苯乙烯－二乙烯苯共聚物或磺化酚醛樹脂。所述的反應(yīng)中通入氮?dú)?。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是避免了強(qiáng)酸的腐蝕，安全，便于操作，產(chǎn)率高，不產(chǎn)生廢酸，將未反應(yīng)的原料濾出即可以重復(fù)使用。
文檔編號C07D209/00GK1544419SQ20031010549
公開日2004年11月10日 申請日期2003年11月10日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月10日
發(fā)明者于良民, 徐煥志, 張志明 申請人:中國海洋大學(xué)