專利名稱：雙酚a的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及雙酚A[2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷]的生產(chǎn)方法，特別涉及在所述方法中分離雙酚A和苯酚加合物的方法。
背景技術(shù)：
已知，雙酚A是用作工程塑料(如聚碳酸酯樹脂和聚丙烯酸酯樹脂和環(huán)氧樹脂)原料的重要化合物，并且對其需求在不斷增加。
在酸催化劑和偶爾使用的助催化劑(例如，硫化合物)存在下，使過量苯酚與丙酮縮合制得雙酚A。
作為從該反應(yīng)混合物中分離雙酚A的方法，已知下列方法一種方法是，在粗結(jié)晶條件下，直接從反應(yīng)混合物中分離雙酚A；一種方法是，從反應(yīng)混合物中除去丙酮和水，將得到的液體混合物濃縮并冷卻，從而分離出雙酚A和苯酚的加合物結(jié)晶(日本專利申請延遲公開號昭和51(1976)-91240和昭和57(1982)-77637)。
在粗結(jié)晶條件下直接從反應(yīng)混合物中分離加合物的方法存在缺點在該方法中，雙酚A的細(xì)晶質(zhì)條件導(dǎo)致必須重復(fù)進(jìn)行洗滌和損失增加。
因此，主要采用分離雙酚A和苯酚的加合物晶體的方法。在該方法中，使雙酚A和苯酚的加合物結(jié)晶，并使用過濾器和離心機(jī)根據(jù)常規(guī)固-液分離法，從母液中分離出形成的晶體(日本專利申請延遲公開號昭和57(1982)-77637、平5(1993)-331088、昭和63(1988)-275539、平6(1994)-107578和平6(1994)-306002)。
在上述使用過濾的固-液分離法中，可以采用空吸式帶式過濾機(jī)或轉(zhuǎn)鼓真空過濾機(jī)(日本專利申請延遲公開號平6(1994)-306002)。但是，必須增加晶體大小和降低表面積，以避免因打開過濾材料帶來的損失并提高純度(日本專利申請延遲公開號平5(1993)-331088)。過濾法的缺點是液體含量大進(jìn)而難以充分除去晶體之間所含的母液，并且，母液有可能包含在大粒度晶體中，如果為了克服上述缺點而降低晶體粒度，則由于母液難以流過晶體層和堵塞濾器，使得過濾效率顯著下降。
使用離心機(jī)的方法(日本專利申請延遲公開號平6(1964)-107578和平6(1994-306002)具有優(yōu)點，因為該方法降低了晶體之間的液體含量并能獲得含較少液體的加合物。但是，由于離心作用的加載以及母液和洗液的置換效率劣于過濾法，因而會發(fā)生晶體碎裂。所以，在大量產(chǎn)物的處理中，一般，為了提高純度，必須使用多個裝置重復(fù)進(jìn)行洗滌。裝置數(shù)目增加，則操作時間也增加。因此，從經(jīng)濟(jì)的觀點看，不優(yōu)選使用該方法。
在日本專利申請延遲公開號平1(1989)-230538和平7(1995)-257978中描述了進(jìn)行多步結(jié)晶以提高純度。
發(fā)明概述本發(fā)明的目的是提供一種生產(chǎn)雙酚A的方法，當(dāng)從反應(yīng)混合物中分離雙酚A時，該方法能有效回收雙酚A和苯酚的高純度加合物。
為了克服上述缺點，本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，如果按下述兩個步驟進(jìn)行結(jié)晶，則可以獲得雙酚A和苯酚的高純度加合物。在第一步中，進(jìn)行過濾分離，以除去晶體表面的雜質(zhì)，在第二步中，將晶體溶解、重結(jié)晶和離心，并充分除去洗液，從而除去晶體內(nèi)部雜質(zhì)。所得產(chǎn)物用于后續(xù)步驟?；谶@種認(rèn)識，完成了本發(fā)明。
本發(fā)明提供了生產(chǎn)雙酚A的方法，包括從雙酚A的苯酚溶液中結(jié)晶雙酚A和苯酚的加合物，所述雙酚A的苯酚溶液是在酸催化劑存在下通過苯酚與丙酮反應(yīng)獲得，通過固-液分離處理所形成的漿料并從固體組分中除去苯酚，其中所述的對漿料的處理包括用過濾器過濾雙酚A的苯酚漿料(1)，在過濾器上形成雙酚A和苯酚的結(jié)晶態(tài)加合物層，所述漿料(1)含有雙酚A和苯酚的結(jié)晶態(tài)加合物，用洗液洗滌加合物層，將洗滌后得到的加合物層溶解在含苯酚的溶液中，通過結(jié)晶形成雙酚A的苯酚漿料(2)，所述漿料(2)含有雙酚A和苯酚的結(jié)晶態(tài)加合物，將雙酚A的苯酚漿料(2)進(jìn)行離心，以分離出雙酚A和苯酚的結(jié)晶態(tài)加合物。
本發(fā)明的最優(yōu)選實施方案在本發(fā)明生產(chǎn)雙酚A的方法中，根據(jù)下述步驟制得雙酚A(A)苯酚和丙酮的反應(yīng)步驟，(B)除去反應(yīng)生成的水和未反應(yīng)的低沸點原料物質(zhì)的步驟，(C)雙酚A的濃縮步驟，(D)結(jié)晶和固-液分離步驟，(E)雙酚A和苯酚加合物的溶解、結(jié)晶和固-液分離步驟，(F)加熱熔化步驟，(G)從雙酚A中除去苯酚的步驟和(H)成粒步驟。
下文將描述雙酚A生產(chǎn)方法的各個步驟。
(A)反應(yīng)步驟在反應(yīng)步驟中，使過量苯酚與丙酮在酸催化劑存在下縮合，形成雙酚A?？墒褂盟崾诫x子交換樹脂作為酸催化劑。對酸式離子交換樹脂沒有特別限制，可使用生產(chǎn)雙酚A常用的酸式離子交換樹脂催化劑?？紤]到催化劑活性，優(yōu)選磺酸型陽離子交換樹脂。
對磺酸型陽離子交換樹脂沒有特別限制，只要該磺酸型陽離子交換樹脂是具有磺酸基團(tuán)的強酸性陽離子交換樹脂即可?；撬嵝完栯x子交換樹脂的實例包括苯乙烯和二乙烯基苯的磺化共聚物、磺化的交聯(lián)苯乙烯聚合物、酚醛磺酸樹脂和苯甲醛磺酸樹脂。上述樹脂可以單獨使用或兩種或多種聯(lián)用。
在該步驟中，通常將硫醇作為共催化劑與酸式離子交換樹脂一起使用。硫醇是分子中具有游離態(tài)SH基團(tuán)的化合物。對于硫醇，可以使用烷基硫醇以及具有至少一個取代基(如，羧基、氨基和羥基)的烷基硫醇，如巰基羧酸、氨基鏈烷硫醇和巰基醇。硫醇的實例包括烷基硫醇，如甲硫醇、乙硫醇、正丁基硫醇和正辛基硫醇；硫代羧酸，如巰基乙酸和β-巰基丙酸；氨基鏈烷硫醇，如2-氨基乙硫醇；和巰基醇，如巰基乙醇。這些硫醇中，考慮到共催化劑的效應(yīng)，優(yōu)選使用烷基硫醇。所述硫醇可以單獨使用或使用其兩種或多種的混合物。
可以將硫醇固定到酸式離子交換樹脂上并用作共催化劑。
基于丙酮原料的量，硫醇用量一般為0.1-20摩爾％，優(yōu)選為1-10摩爾％。
苯酚和丙酮的相對用量沒有特別限制。為了易于提純形成的雙酚A并考慮到經(jīng)濟(jì)性，優(yōu)選使未反應(yīng)的丙酮量盡可能低。因此，苯酚用量大于化學(xué)計量是有利的。通常，每1摩爾丙酮使用3-30摩爾，優(yōu)選5-15摩爾苯酚。在雙酚A生產(chǎn)中，一般無需使用溶劑，除非反應(yīng)液體粘度過大或反應(yīng)在低溫下進(jìn)行以至由于凍結(jié)而使反應(yīng)操作變得困難。
苯酚和丙酮的縮合反應(yīng)可以按間歇法或連續(xù)法進(jìn)行。采用固定床連續(xù)法是有利的，其中，一面將苯酚、丙酮和硫醇(當(dāng)硫醇未被固定到酸式離子交換樹脂上時)連續(xù)供應(yīng)到填充有酸式離子交換樹脂的反應(yīng)塔中，一面進(jìn)行反應(yīng)。在該反應(yīng)中，可以使用單一反應(yīng)塔或使用一組串聯(lián)反應(yīng)塔。在工業(yè)上，進(jìn)行固定床多級連續(xù)法是有利的，所述固定床多級連續(xù)法使用至少兩個填充有酸式離子交換樹脂的串聯(lián)反應(yīng)塔。
下文將描述固定床連續(xù)法反應(yīng)條件。
丙酮與苯酚的摩爾比一般為1/30-1/3，優(yōu)選1/15-1/5。當(dāng)該比例小于1/30時，反應(yīng)可能過分緩慢。當(dāng)該比例大于1/3時，生成的雜質(zhì)量趨于增加且雙酚A的選擇性下降。如果硫醇未固定到酸式離子交換樹脂上，則硫醇與丙酮的摩爾比一般選自0.1/100-20/100，優(yōu)選1/100-10/100。該比例小于0.1/100時，可能不會充分表現(xiàn)出提高反應(yīng)速率和雙酚A選擇性的作用。該比例大于20/100時，這種作用并不能達(dá)到從該數(shù)量預(yù)期的程度。
反應(yīng)溫度一般為40-150℃，優(yōu)選60-110℃。當(dāng)反應(yīng)溫度低于40℃時，反應(yīng)緩慢。而且，反應(yīng)液體粘度大，且反應(yīng)體系偶爾可能固化。如果反應(yīng)溫度超過150℃，則反應(yīng)變得難以控制。而且，雙酚A(p，p′-化合物)的選擇性下降以及酸式離子交換樹脂催化劑偶爾可能會分解或降級。原料混合物的LHSV(液體時空速度)一般選自0.2-30hr-1，優(yōu)選0.5-10hr-1。
(B)低沸物去除步驟在除去低沸物的步驟中，處理反應(yīng)步驟(A)中獲得的含雙酚A的反應(yīng)混合物，以除去低沸物。在間歇法中，該步驟在基本不存在酸式離子交換樹脂的條件下進(jìn)行，即，在通過過濾等除去酸式離子交換樹脂之后進(jìn)行該步驟。在固定床連續(xù)法中，無需進(jìn)行任何進(jìn)一步的處理即可進(jìn)行該步驟。
通常，在該步驟中，使用蒸餾塔，通過減壓蒸餾除去低沸物(如，未反應(yīng)的丙酮)、形成的副產(chǎn)物水和烷硫醇。
一般，在6.5-80kPa和70-180℃進(jìn)行減壓蒸餾。在蒸餾中，未反應(yīng)的苯酚形成共沸物，并且部分未反應(yīng)苯酚與低沸物一起從塔頂排出體系外。在蒸餾中，最好熱源溫度保持在190℃和更低，以避免雙酚A發(fā)生熱分解。通常，使用SUS304、SUS316和SUS316L作為裝置材料。
(C) 濃縮步驟從反應(yīng)混合物中除去低沸物后獲得的塔底液體中含有雙酚A和苯酚。通過減壓蒸餾，除去苯酚并濃縮雙酚A。對濃縮條件沒有特別限制。一般，在大約100-170℃和5-70kPa壓力進(jìn)行蒸餾。如果溫度低于100℃，則需要高真空。如果溫度超過170℃，則在隨后的結(jié)晶步驟中需除去多余的熱量。因此，不優(yōu)選采用超出上述范圍之外的溫度。在殘余濃縮液中，雙酚A濃度優(yōu)選為20-50重量％，更優(yōu)選為20-40重量％。如果濃度小于20重量％，則回收的雙酚A少。如果濃度大于50重量％，則難以通過結(jié)晶轉(zhuǎn)化為漿料。
(D)結(jié)晶和固-液分離步驟在結(jié)晶和固-液分離步驟中，結(jié)晶出相對量為1∶1的雙酚A和苯酚的加合物(有時候稱作苯酚加合物)，并從濃縮步驟(C)獲得的殘余濃縮液中分離出來。
在該步驟中，將殘余濃縮液冷卻至大約40-70℃，以結(jié)晶出苯酚加合物并獲得漿料。可以使用外部熱交換器進(jìn)行冷卻或者可以進(jìn)行真空冷卻結(jié)晶，在真空冷卻結(jié)晶中，將水加入殘余濃縮液中并利用水減壓蒸發(fā)潛熱實現(xiàn)冷卻。在真空冷卻結(jié)晶中，將3-20重量％水加入殘余濃縮液中，且通常在40-70℃和4-16kPa壓力進(jìn)行結(jié)晶。如果水量低于3重量％，則除熱能力不足。如果水量高于20重量％，則由溶解引起的雙酚A的損失增加。因此，不優(yōu)選超出上述范圍之外的水量。如果結(jié)晶溫度低于40℃，則結(jié)晶液體的粘度可能增加或固化。如果結(jié)晶溫度超過70℃，則由溶解引起的雙酚A的損失增加。因此，不優(yōu)選超出上述范圍之外的溫度。
在本發(fā)明中，將結(jié)晶獲得的含苯酚加合物的漿料過濾分離為苯酚加合物和含副產(chǎn)物的結(jié)晶母液。與洗滌期間離心相比，在過濾中，由于可以增加洗滌溶劑的置換百分率，因此，能夠有效去除晶體表面和晶體之間存在的雜質(zhì)。含有通過過濾器的細(xì)晶體的部分結(jié)晶母液無需進(jìn)一步處理即可循環(huán)至反應(yīng)器中?？梢杂脡A處理至少部分母液，以回收苯酚和異丙烯基苯酚?？梢詫⒉糠只蛉磕敢哼M(jìn)行異構(gòu)化處理并循環(huán)至結(jié)晶原料中。
將含有雙酚A和苯酚的結(jié)晶態(tài)加合物的雙酚A的苯酚漿料(1)用過濾器過濾，從而在過濾器上形成雙酚A和苯酚的結(jié)晶態(tài)加合物層。然后用洗液洗滌加合物層。對于洗液，可以使用濃縮步驟(C)中回收的苯酚或使用被用于步驟(E)之后獲得的洗液，步驟(E)是指雙酚A和苯酚加合物的溶解、結(jié)晶和固-液分離步驟。
優(yōu)選在大約40-90kPa的減壓條件下進(jìn)行過濾和洗滌，以便增加溶劑置換百分率。
過濾用過濾器只要有能夠分離結(jié)晶的開孔就足矣。過大和過小的開孔均會導(dǎo)致過濾效率降低。
為了獲得高純度產(chǎn)物，多次重復(fù)進(jìn)行結(jié)晶和固-液分離是有效的。在本發(fā)明中，在結(jié)晶和固-液分離步驟(D)之后，將雙酚A和苯酚加合物的溶解、結(jié)晶和固-液分離步驟(E)進(jìn)行至少兩次，然后，進(jìn)行加熱熔化步驟(F)和從雙酚A中除去苯酚的步驟(G)。
(E)雙酚A和苯酚加合物的溶解、結(jié)晶和固-液分離步驟將步驟(D)中結(jié)晶和分離出的苯酚加合物溶解在含苯酚溶液中。該步驟中使用的含苯酚溶液沒有特別限制。例如，可以使用濃縮步驟(C)中回收的苯酚、在結(jié)晶和固-液分離步驟(D)中形成的苯酚加合物的洗液、通過苯酚結(jié)晶加合物的固-液分離獲得的母液和在本步驟(E)及其隨后步驟中的苯酚加合物的洗液。
在該步驟中，將含苯酚溶液加入到步驟(D)獲得的苯酚加合物中。在大約80-110℃加熱溶解苯酚加合物，制得更適宜結(jié)晶的具有雙酚A濃縮物的雙酚A溶液。將如上所述進(jìn)行洗滌所獲得的加合物層溶解并結(jié)晶，得到含雙酚A和苯酚結(jié)晶態(tài)加合物的雙酚A的苯酚漿料(2)。
由于如上所述制得的雙酚A的苯酚漿料(2)在較低溫度下的粘度低，因此，雙酚A的苯酚漿料(2)較易處理并適宜用過濾器過濾或離心。在本發(fā)明中，通過離心可以降低液體含量，并可以降低步驟(F)和(G)，特別是步驟(G)的負(fù)載。
離心過程中的離心力為200-1200G，優(yōu)選為300-1000G。如果離心力超過1200G，則明顯發(fā)生晶體碎裂，并且，由于碎裂使得隨母液損失的晶體顯著增加。如果離心力小于200G，則晶體中的液體含量明顯增加。因此，不優(yōu)選超出上述范圍之外的離心力。
可以使用濃縮步驟(C)中回收的苯酚作為用于經(jīng)離心分離的苯酚加合物的洗液。
上文所述的從含雙酚A的溶液中結(jié)晶并固-液分離出雙酚A加合物、使用含苯酚的溶液溶解苯酚加合物以及苯酚加合物的結(jié)晶和固-液分離的操作步驟至少進(jìn)行2次。
(F)加熱熔化步驟在該加熱熔化步驟中，將在上述步驟(E)中結(jié)晶和分離出的苯酚加合物加熱熔化。在該步驟中，在大約100-160℃加熱熔化苯酚加合物并得到液體混合物。
(G)除去苯酚的步驟在除去苯酚的步驟中，通過減壓蒸餾除去苯酚并回收熔化的雙酚A。一般在1.3-13.3kPa和150-190℃進(jìn)行上述減壓蒸餾。殘余的苯酚可以進(jìn)一步通過汽提除去。
(H)成粒步驟在成粒步驟中，將上述步驟(G)中獲得的熔化態(tài)雙酚A制成液體小滴、冷卻、固化并使用諸如噴霧干燥器的造粒裝置加工成產(chǎn)品。液體小滴是通過噴霧或散射并用氮氣或空氣冷卻形成。
本發(fā)明生產(chǎn)雙酚A的方法的特征在于，在結(jié)晶和固-液分離步驟(D)中使用過濾，并且，用洗液洗滌在過濾器上形成的雙酚A和苯酚的結(jié)晶態(tài)加合物層。正是由于這種操作，使得溶劑置換百分率增加并且結(jié)晶表面和結(jié)晶之間存在的雜質(zhì)得以有效除去。由于溶解、結(jié)晶和固-液分離步驟(E)中采用了離心，因而降低了液體含量并能降低加熱熔化步驟(F)和從雙酚A中除去苯酚的步驟(G)的負(fù)載。
如上所述，當(dāng)從反應(yīng)混合物中分離雙酚A時，根據(jù)本發(fā)明，能夠從母液中有效回收雙酚A和苯酚的高純度加合物。
參照下列實施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。但是，本發(fā)明不限于這些實施例。
制備實施例向填充了600g陽離子交換樹脂的反應(yīng)器中，分別以4600g/hr、280g/hr和16g/hr的速率連續(xù)供應(yīng)苯酚、丙酮和乙硫醇，同時保持溫度為75℃。將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)至低沸物去除步驟，從而除去含有未反應(yīng)丙酮作為其主要組分的低沸物。以4640g/hr的速率獲得低沸物去除步驟之后的反應(yīng)產(chǎn)物，其中含有雙酚A和苯酚作為主要組分。在165℃和53.3kPa壓力，從反應(yīng)產(chǎn)物中除去部分苯酚，將得到的溶液濃縮，從而將雙酚A濃度調(diào)節(jié)到30重量％。向雙酚A的濃縮液中加入水，在45℃，在攪拌條件下進(jìn)行冷卻結(jié)晶。這樣，通過結(jié)晶分離出雙酚A和苯酚的加合物。
實施例1將制備實施例1中得到的雙酚A和苯酚的3000g漿料傾入具有不銹鋼濾網(wǎng)和63μm開孔的過濾器中，在大約60℃下加熱，并抽濾60秒。得到大約83mm厚的濕餅。取部分濕餅，用等重量的己烷洗滌并在室溫下減壓干燥24小時，測定干燥的加合物重量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)液體含量為24.6％。另外，取300g濕餅并置于具有不銹鋼濾網(wǎng)和63μm開孔的過濾器上，在大約45℃加熱，并將大約50℃的75g熔化苯酚近似均勻地傾入過濾器中。保留苯酚10秒后，在80kPa壓力下進(jìn)行抽濾。重復(fù)該操作一次。采用液相色譜法，測定濾液中2，4-異構(gòu)體的量和通過溶解濕餅所獲得的液體中的2，4-異構(gòu)體的量，發(fā)現(xiàn)98.4％或更多被置換。在95℃，將濕餅溶解在250g苯酚和6g水中。在175℃和20分鐘時，所得溶液的Harzen指數(shù)為APHA 5。在45℃攪拌下冷卻溶液，從而進(jìn)行結(jié)晶，得到含雙酚A和苯酚加合物的漿料。
將具有100μm濾孔的金屬網(wǎng)固定在不銹鋼筒上。將上文獲得的漿料放入在50℃預(yù)熱的轉(zhuǎn)筒中，以400G最大離心力旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)筒40秒。之后，停止旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)筒，測定液體含量，發(fā)現(xiàn)為4.2重量％。將得到的濕餅用熔化的苯酚(50℃)浸漬，熔化的苯酚用量為漿料重量的1/2，以400G最大離心力旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)筒20秒。測定濾液中2，4-異構(gòu)體的量，發(fā)現(xiàn)，雙酚A和苯酚加合物中的大約100％2，4-異構(gòu)體已被去除。在10kPa下(在167℃)，通過減壓蒸餾除去苯酚后，測得雙酚A中異構(gòu)體的量為0.025％。
對比實施例1將制備實施例1中得到的漿料放入實施例1描述的離心轉(zhuǎn)筒中，并以400G最大離心力旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)筒20秒。得到的濕餅的液體含量為5.7％且置換百分率為82％。在95℃，將濕餅溶解在250g苯酚和6g水中。在攪拌條件下，于45℃進(jìn)行冷卻和結(jié)晶后，將得到的產(chǎn)物以400G最大離心力離心20秒。測得所得濕餅中的液體含量為4.3％。
按照實施例1描述的相同操作，通過減壓蒸餾除去苯酚后，測得雙酚A中2，4-異構(gòu)體的量為0.2％。
如上所述，如果步驟(D)和步驟(E)中的固-液分離步驟均采用離心法進(jìn)行，則不能從反應(yīng)母液中回收雙酚A和苯酚的高純度加合物。
對比實施例2將制備實施例中得到的漿料按實施例1描述的相同操作進(jìn)行過濾。在95℃，將濕餅溶解在255g苯酚和6g水中。在攪拌條件下，于45℃進(jìn)行冷卻和結(jié)晶后，將得到的產(chǎn)物經(jīng)具有相同濾孔的金屬網(wǎng)過濾，并洗滌一次。得到的濕餅的液體含量為23.8％。按實施例1的相同操作，通過減壓蒸餾除去苯酚后，雙酚A中2，4-異構(gòu)體的量為0.020％。
如上所述，如果步驟(D)和步驟(E)中的固-液分離步驟均采用過濾法進(jìn)行，則得到的雙酚A和苯酚的加合物的液體含量高，并且，加熱熔化步驟(F)和特別是從雙酚A中除去苯酚的步驟(G)中的負(fù)載增加。
實施例2在第一步驟的過濾中，使用聚丙烯濾布代替實施例1中使用的不銹鋼網(wǎng)，所述聚丙烯濾布厚1.3mm，透氣度為73ml/cm2(由DAIWA BOSEKI Co.，Ltd.制造)。得到的濕餅的液體含量為25.4％且2，4-異構(gòu)體的置換率為99％。離心后獲得的雙酚A和苯酚的加合物的液體含量為4.0％。按實施例1的相同操作，通過減壓蒸餾除去苯酚后，雙酚A中2，4-異構(gòu)體的量為0.03％。
工業(yè)實用性根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)雙酚A的方法，在結(jié)晶和固-液分離步驟(D)中，溶劑置換率增加并能夠有效除去結(jié)晶表面和結(jié)晶之間的雜質(zhì)。在苯酚加合物的溶解、結(jié)晶和固-液分離步驟(E)中，液體含量下降，并能夠降低加熱熔化步驟(F)和從雙酚A中除去苯酚的步驟(G)中的負(fù)載。
因此，根據(jù)本發(fā)明，可以從反應(yīng)母液中回收雙酚A和苯酚的高純度加合物。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)雙酚A的方法，包括從雙酚A的苯酚溶液中結(jié)晶雙酚A和苯酚的加合物，所述雙酚A的苯酚溶液是在酸催化劑存在下通過苯酚與丙酮反應(yīng)獲得，通過固-液分離處理所形成的漿料并從固體組分中除去苯酚，其中所述的處理包括用過濾器過濾雙酚A的苯酚漿料(1)，在過濾器上形成雙酚A和苯酚的結(jié)晶態(tài)加合物層，所述漿料(1)含有雙酚A和苯酚的結(jié)晶態(tài)加合物，用洗液洗滌加合物層，將洗滌后得到的加合物層溶解在含有苯酚的溶液中，通過結(jié)晶形成雙酚A的苯酚漿料(2)，所述漿料(2)含有雙酚A和苯酚的結(jié)晶態(tài)加合物，將雙酚A的苯酚漿料(2)進(jìn)行離心，以分離出雙酚A和苯酚的結(jié)晶態(tài)加合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的生產(chǎn)雙酚A的方法，其中，過濾雙酚A的苯酚漿料(1)和/或洗滌雙酚A和苯酚加合物層中的至少一種操作是在減壓條件下進(jìn)行。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的生產(chǎn)雙酚A的方法，其中，過濾雙酚A的苯酚漿料(1)和/或洗滌雙酚A和苯酚加合物層中的至少一種操作是在40-90kPa下進(jìn)行。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的生產(chǎn)雙酚A的方法，其中，將在雙酚A濃縮步驟中回收的苯酚用作洗液。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的生產(chǎn)雙酚A的方法，其中，在被用于苯酚加合物的溶解、結(jié)晶和固-液分離步驟之后得到的洗滌水用作洗液。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的生產(chǎn)雙酚A的方法，其中，將部分結(jié)晶母液循環(huán)至用于苯酚和丙酮反應(yīng)的反應(yīng)器。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的生產(chǎn)雙酚A的方法，其中，通過用堿分解，處理至少部分結(jié)晶母液，并以苯酚和異丙烯基苯酚的形式回收。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的生產(chǎn)雙酚A的方法，其中，將至少部分結(jié)晶母液異構(gòu)化，并循環(huán)至結(jié)晶原料中。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的生產(chǎn)雙酚A的方法，其中，過濾器是具有不銹鋼網(wǎng)或聚丙烯濾布的過濾器。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的生產(chǎn)雙酚A的方法，其中，離心中使用的離心力為200-1200G。
全文摘要
一種生產(chǎn)雙酚A的方法，包括將雙酚A的苯酚漿料(1)過濾形成在過濾器上的結(jié)晶加合物層，所述雙酚A的苯酚漿料(1)中雙酚A與苯酚的加合物處于結(jié)晶態(tài)，用洗液洗滌加合物層，將加合物層溶解在含有苯酚的溶液中，將所得溶液結(jié)晶形成雙酚A的苯酚漿料(2)，其中雙酚A與苯酚的加合物處于結(jié)晶態(tài)，并離心漿料(2)的沉淀晶體加合物。根據(jù)本方法，可以效回收高純度的雙酚A和苯酚的加合物。
文檔編號C07C37/84GK1646458SQ0380749
公開日2005年7月27日 申請日期2003年3月19日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月29日
發(fā)明者兒玉正宏, 平野和幸, 緒方宣夫 申請人:出光興產(chǎn)株式會社