專利名稱：光致變色噁嗪化合物和用于其制造的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及噁嗪化合物。尤其是，本發(fā)明提供噁嗪化合物和用于其制造的方法，所述化合物可用作光致變色化合物。
背景技術(shù)：
各種光致變色化合物已被合成和建議用于其中由日光引起可逆顏色改變或加深的場合。例如，螺噁嗪和色烯化合物以優(yōu)異的耐疲勞性而被得知。另外，光致變色2，2-二取代的[2H-1，4]-吩噁嗪化合物，例如公開于美國專利No.5,801,243的那些是已知的。這些化合物具有優(yōu)于色烯化合物的耐疲勞性，但缺點在于其制備方法特別受限。因此，需要能夠克服已知化合物的缺點的其它光致變色噁嗪化合物。
本發(fā)明的描述和其優(yōu)選實施方案本發(fā)明提供在噁嗪部分的2位上具有芳族，雜芳族，或脂族取代基的噁嗪化合物。另外，提供了一種生產(chǎn)這些化合物的具有優(yōu)異產(chǎn)率的一罐法。
在一個實施方案中，本發(fā)明提供了一種下式化合物 其中X是氮或碳；R1和R2分別為獨立地氫，羥基，硝基，氰基，烯丙基，直鏈或支鏈(C1-C20)烷基，(C3-C20)環(huán)烷基，(C1-C20)烷氧基，(C1-C20)烷基乙炔基，苯基乙炔基，(C1-C20)鏈烯基，苯基乙烯基，鹵素，鹵代(C1-C20)烷基，鹵代(C3-C20)環(huán)烷基，鹵代(C1-C20)烷氧基，被至少一個鹵素原子取代，其中鹵素是氟，氯，溴，或碘，未取代的芳基，被(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧基或芳基氧基取代的芳基，和優(yōu)選苯基或萘基，未取代的雜芳基或被(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧基取代的雜芳基和優(yōu)選呋喃基，噻吩基，吡咯基，吲哚基，或吡啶基，芳基烷基或未取代的雜芳基烷基或被(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧基取代的雜芳基烷基，取代的或未取代的含氮雜環(huán)環(huán)，-N(R1)R2或CON(R1)R2，其中R1和R2分別為獨立地氫，(C1-C20)烷基，(C3-C20)環(huán)烷基，未取代的苯基或被(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧基取代的苯基，或-OCOR或-COOR或-COR基團(tuán)，其中R是氫，(C1-C20)烷基，(C3-C20)環(huán)烷基，或取代的或未取代的芳基或雜芳基；n是整數(shù)0-4；和A和A′分別為獨立地(a)直鏈或支鏈(C1-C12)烷基，(C3-C12)環(huán)烷基，芳基(C1-C6)烷基，雜芳基(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基，(C1-C12)烷氧基，鹵代(C1-C12)烯丙基，(C1-C12)鹵代烷氧基，或(C1-C12)烷基硫代，其中芳基分別優(yōu)選是苯基或萘基和雜芳基分別可以是呋喃基，噻吩基，吡咯基，吲哚基，苯并呋喃基，苯并噻吩基，吡啶基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，或咔唑基；(b)未取代的或單-二-或三-取代的芳基基團(tuán)，如苯基和萘基；(c)未取代的或單-，或二-取代的雜芳族基團(tuán)，如呋喃基，噻吩基，吡咯基，吲哚基，苯并呋喃基，苯并噻吩基，吡啶基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，咔唑基；(d)下式基團(tuán) 其中B是氫，(C1-C12)烷基，未取代的或單-或二-取代的芳基，如苯基和萘基，其中(b)，(c)和(d)中的所述芳基和雜芳族取代基分別是硝基，氨基，氰基，羥基，環(huán)氧，乙烯基，烯丙基，羥基乙氧基，甲氧基乙氧基，羥基乙氧基乙氧基，甲氧基乙氧基乙氧基氟，氯，溴，或碘，(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷基芳基，芳基，芳基氧基，芳基(C1-C12)烷基，芳基(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷氧基芳基，鹵代(C1-C12)烷基，鹵代芳基，環(huán)(C3-C12)烷基，環(huán)(C1-C12)烷氧基，芳基氧基芳基，芳基氧基(C1-C12)烷基，芳基氧基(C1-C12)烷氧基，丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，或雜環(huán)含氮取代基，包括但不限于，N-(C1-C12)烷基哌嗪基，N-芳基-哌嗪基，環(huán)乙亞氨基，二氫吲哚基，吡咯烷基，吡咯基，哌啶基，(C1-C4)烷基哌啶基，二(C1-C4)烷基哌啶基，4-哌啶基哌啶基，嗎啉代，2，6-二(C1-C4)烷基嗎啉代，硫代嗎啉代，硫代噁唑烷基，四氫喹啉基，吡咯基，或-N(R1)R2或CON(R1)R2，其中R1和R2分別為獨立地氫，(C1-C12)烷基，(C3-C12)環(huán)烷基，苯基，單-或二-取代的苯基，-COR，-OCOR或-COOR基團(tuán)，其中R是氫，(C1-C12)烷基，(C3-C12)環(huán)烷基，鹵代(C1-C6)烷基，未取代的，單-或二-取代的苯基，或未取代的，單-或二-取代的萘基，未取代的，單-或二-取代的呋喃基或噻吩基；(e)未取代的或單-取代的吡唑基，吡啶基，咪唑基，吡唑啉基，咪唑啉基，或吖啶基，其中取代基分別為獨立地(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，氟，氯，苯基；或(f)表示為下式的基團(tuán) 其中C和D分別為獨立地碳，氧，(C1-C12)烷基氮，或(C1-C12)酰基氮和R3和R4分別為獨立地氫或(C1-C12)烷基。
在其中選擇鹵素的實施方案中，優(yōu)選它是氟，氯或溴。
在優(yōu)選的實施方案中，X是碳或氮，R1和R2分別為獨立地氫，硝基，氰基，烯丙基，氟，氯，溴，三氟甲基，三氯甲基，吡咯烷基，哌啶基，嗎啉代，苯基，芐基，直鏈或支鏈(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，或-OCOR或-COOR基團(tuán)，其中R是氫，(C1-C6)烷基，或(C3-C6)環(huán)烷基；n是整數(shù)0-2；和A和A′分別為獨立地(a)直鏈或支鏈(C1-C6)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基，芳基(C1-C4)烷基雜芳基(C1-C4)烷基，或(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基；(b)未取代的或單-或二-取代的芳基，如苯基或萘基，優(yōu)選在偏或?qū)ξ恢换騼烧呱媳蝗〈?c)未取代的或單-取代的雜芳族基團(tuán)，如呋喃基，噻吩基，吡咯基，吲哚基，苯并呋喃基，苯并噻吩基，吡啶基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，或咔唑基；其中(b)和(c)中的芳基和雜芳族取代基分別獨立地是硝基，氨基，氰基，羥基，環(huán)氧，羥基乙氧基，甲氧基乙氧基，羥基乙氧基乙氧基，甲氧基乙氧基乙氧基，氟，氯，溴，或碘，乙烯基，烯丙基，三氟甲基，苯基，(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，環(huán)(C3-C6)烷基，環(huán)(C1-C6)烷氧基，(C1-C6))烷基氨基，二(C1-C6)烷基氨基，二芳基氨基，苯基乙炔基，苯基乙烯基，雜環(huán)含氮取代基，包括但不限于，N(C1-C6)烷基哌嗪基，N-芳基-哌嗪基，環(huán)乙亞氨基，二氫吲哚基，吡咯烷基，吡咯基，哌啶基，(C1-C4)烷基哌啶基，二(C1-C4)烷基哌啶基，4-哌啶基哌啶基，嗎啉代，2，6-二(C1-C4)烷基嗎啉代，硫代嗎啉代，硫代噁唑烷基，四氫喹啉基，吡咯基，或-N(R1)R2，CON(R1)R2，其中R1和R2分別為獨立地氫，(C1-C6)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基，苯基，或-COR，-OCOR或-COOR，其中R是氫，(C1-C6)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基，或苯基。
更優(yōu)選，X是碳或氮；R1，R2分別為獨立地氫，硝基，氰基，氟，氯，溴，吡咯烷基，哌啶基，嗎啉代，苯基，芐基，(C1-C4)烷基，或(C1-C4)烷氧基；n是整數(shù)0-2；和A和A′分別為獨立地直鏈或支鏈(C1-C4)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基，未取代的或單-，或二-取代的苯基，優(yōu)選在偏和對位之一或兩者上被選自硝基，氨基，?；杌?，甲氧基，乙氧基，甲氧基乙氧基，氟，氯，乙烯基，烯丙基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，(C1-C4)烷基，二(C1-C4)烷基氨基，哌嗪基，哌啶基，芳基哌啶基，嗎啉代，吡咯烷基，環(huán)乙亞氨基，丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，苯基乙炔基，和苯基乙烯基的取代基取代；未取代的或單-取代的雜芳族基團(tuán)，如呋喃基，噻吩基，和被選自(C1-C4)烷基，和苯基的取代基取代的吡咯基。
最優(yōu)選，本發(fā)明提供一種選自以下的化合物2，2-二苯基-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，2-(p-甲氧基苯基)-2-苯基-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，2-(p-氟苯基)-2-(p-甲氧基苯基)-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，2，2-二(p-甲氧基苯基)-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，2-(p-甲氧基苯基)-2-(p-嗎啉代苯基)-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，2-(p-甲氧基苯基)-2-(p-哌啶基苯基)-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，2-甲基-2-苯基-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，2-環(huán)丙基-2-苯基-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，
2，2-二苯基-6，11-二硝基-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，2-(p-甲氧基苯基)-2-苯基-6，11-二硝基-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，2，2-二(p-甲氧基苯基)-6，11-二硝基-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，2，2-二苯基-菲咯啉并(5，6)-2H-[1，4]-噁嗪，2-(p-甲氧基苯基)-2-苯基-菲咯啉并(5，6)-2H-[1，4]-噁嗪和2，2-二(p-甲氧基苯基)-菲咯啉并(5，6)-2H-[1，4]-噁嗪。
用于制備具有結(jié)構(gòu)式I的噁嗪化合物的溫和合成方法以下如反應(yīng)A所示，其中二取代的丙烯酸，醌，疊氮化物源如疊氮化鈉，疊氮化鋰，二苯基磷酰基疊氮化物(″DPPA″)，或三甲基甲硅烷基疊氮化物(″TMSA″)，有機(jī)堿(包括但不限于，三乙基胺，二異丙基胺，二異丙基乙基胺，吡啶，哌啶，嗎啉，N-烷基嗎啉，1，8-重氮雙環(huán)[5，4，0]十一-7-烯(″DBU″))，和三取代arsen氧化物如三苯基arsen氧化物可用作反應(yīng)劑。二取代的丙烯酸可用于經(jīng)歷一系列轉(zhuǎn)化以形成氮雜-內(nèi)鎓鹽中間體，后者可與醌如菲(9，10)-二酮，菲咯啉(5，6)-二酮反應(yīng)，以形成所需光致變色噁嗪。
反應(yīng)A
該反應(yīng)的重要中間體是一種高度反應(yīng)性異氰酸酯衍生物。該異氰酸酯可由取代的丙烯酸疊氮化物現(xiàn)場產(chǎn)生，而后者又可由取代的丙烯酸現(xiàn)場形成。異氰酸酯在催化量三取代arsen氧化物(包括但不限于，三苯基arsen氧化物)的存在下轉(zhuǎn)化成氮雜內(nèi)鎓鹽。arsen內(nèi)鎓鹽立即與醌衍生物反應(yīng)形成所需噁嗪化合物和再生三苯基arsen氧化物。通過在有機(jī)堿(包括但不限于，三乙基胺，二異丙基胺，二異丙基乙基胺，吡啶，哌啶，嗎啉，N-烷基嗎啉，DBU，和類似物)的存在下在本領(lǐng)域已知的各種條件下使用各種試劑組合(包括但不限于，酰氯-疊氮化鈉，氯甲酸酯-疊氮化鈉，DPPA，TMSA)重排由酸生成的羧酸疊氮化物衍生物，異氰酸酯可由丙烯酸生成。DPPA和TMSA，氯甲酸甲酯-疊氮化鈉，和氯甲酸甲酯-疊氮化鋰是優(yōu)選的疊氮化物源。
上述方法的一個優(yōu)點在于，所有的中間體可現(xiàn)場生成而無需純化。該反應(yīng)可逐步，或優(yōu)選作為一罐反應(yīng)而進(jìn)行。在逐步反應(yīng)中，如反應(yīng)A所示，二-取代的丙烯酸通過用酰氯如亞硫酰氯，乙酰氯，或草酰氯處理而轉(zhuǎn)化成二取代的丙烯酰氯。丙烯酰氯隨后用疊氮化鈉或疊氮化鋰處理以產(chǎn)生取代的?；B氮化物，或可與氯甲酸酯如氯甲酸甲酯在有機(jī)堿的存在下反應(yīng)以形成混合酸酐，隨后用疊氮化鈉或疊氮化鋰處理以生成取代的?；B氮化物。
另外，取代的丙烯酸疊氮化物可通過與DPPA或TMSA在有機(jī)堿的存在下反應(yīng)而得到。有機(jī)堿可以是仲或叔胺，包括但不限于，三乙基胺，二異丙基胺，二異丙基乙基胺，吡啶，哌啶，嗎啉，N-烷基嗎啉，DBU，和類似物。通過加熱，?；B氮化物出現(xiàn)排列以形成具有結(jié)構(gòu)式III的化合物的異氰酸酯衍生物。該異氰酸酯衍生物可與醌如菲(9，10)-二酮或菲咯啉(5，6)-二酮在催化量的三取代arsen氧化物如三苯基arsen氧化物的存在下反應(yīng)以形成所需光致變色噁嗪。
噁嗪化合物可通過更有效，高收率的，一罐法而得到，如反應(yīng)B所示。
反應(yīng)B
在該方法中，反應(yīng)可簡單地通過將取代的丙烯酸，疊氮化物源，優(yōu)選DPPA或TMS疊氮化物，溫和有機(jī)堿，如三乙基胺，二異丙基胺，二異丙基乙基胺，吡啶，哌啶，嗎啉，N-烷基嗎啉，DBU，醌如菲(9，10)-二酮，菲咯啉(5，6)-二酮，和催化量的三芳基arsen氧化物如三苯基arsen氧化物在合適的有機(jī)溶劑中在加熱下混合足夠時間以完成反應(yīng)，通常約1-約15小時而進(jìn)行。
使用反應(yīng)性有效量的混合物成分，這是指適用于得到所需噁嗪化合物的量。三取代arsen氧化物的量可以是約1mol％-20mol％，優(yōu)選約2-10mol％，更優(yōu)選約5mol％。疊氮化物源如DPPA和TMS疊氮化物的用量優(yōu)選為相對二-取代的丙烯酸的約1-5當(dāng)量。有機(jī)堿的用量可以是約1-約100當(dāng)量，優(yōu)選約1-10當(dāng)量，更優(yōu)選約2-約6當(dāng)量。醌如菲(9，10)-二酮，菲咯啉(5，6)-二酮的用量可以是約0.5-1.5當(dāng)量，優(yōu)選約0.6-0.8當(dāng)量。丙烯酸∶疊氮化物源∶堿∶醌∶三芳基arsen氧化物的優(yōu)選的比率是約1∶1.2∶5∶0.7∶0.05。
有用的有機(jī)溶劑包括但不限于，苯，二噁烷，四氫呋喃(THF)，甲苯，和二甲苯，和類似物和其混合物。
反應(yīng)溫度可以變化和通常是約40攝氏度-約150攝氏度。在優(yōu)選的實施方案，溶劑是非極性苯或甲苯和反應(yīng)在約50-約110攝氏度下進(jìn)行約1-約15小時。更優(yōu)選，溶劑是甲苯或苯和反應(yīng)在約60-約80攝氏度下進(jìn)行約2-4小時。
取代的丙烯酸可通過如下所示的兩種反應(yīng)，反應(yīng)C和D之一而制備。
反應(yīng)C
反應(yīng)D 反應(yīng)C是一種例如描述于四面體，52(31)，10455-10472(1996)的Hornor-Emmons反應(yīng)，可由具有結(jié)構(gòu)式V的酮開始進(jìn)行。具有結(jié)構(gòu)式IV的所得3，3-二取代的丙烯酸乙基酯可水解形成具有結(jié)構(gòu)式II的二取代的丙烯酸。A，A′與以上定義相同。
在反應(yīng)D中，酮與乙腈在過量的合適堿(包括但不限于，氫氧化鈉)的存在下反應(yīng)形成具有結(jié)構(gòu)式V的2，2-二取代的丙烯腈。該過程描述于J.Org.Chem.，44(25)，4640-4649(1979)。在使用堿在合適的有機(jī)溶劑中水解，隨后酸化之后，可得到具有結(jié)構(gòu)式II的二取代的丙烯酸。
本發(fā)明噁嗪化合物可單個，組合，或與其它種類的光致變色化合物(包括但不限于萘吡喃和螺噁嗪，或其組合)的組合使用。本發(fā)明噁嗪可用于其中通常采用有機(jī)光致變色物質(zhì)的任何場合，包括但不限于，眼科透鏡，窗戶，汽車玻璃，聚合物膜，和類似物。噁嗪可在有機(jī)溶劑中使用，所述溶劑可以是任何合適的溶劑，包括但不限于，苯，甲苯，甲基乙基酮，丙酮，乙醇，甲醇，四氫呋喃，二噁烷，乙酸乙酯，乙二醇，二甲苯，環(huán)己烷，N-甲基吡咯烷酮，和類似物和其混合物。
另外，噁嗪可通過各種方式在有機(jī)聚合物主體中使用。例如，噁嗪可溶解或分散到主體材料中和與主體材料的其它組分聚合。另外，噁嗪可被引入施用到主體材料的一個表面上的涂層中。作為另一可選方案，噁嗪可被浸滲到或涂覆到主體材料的表面上。
優(yōu)選的主體材料是光學(xué)透明塑料，包括但不限于，聚合物，共聚物，或聚合物混合物。示例性主體材料包括但不限于，聚(碳酸酯)，聚環(huán)氧，聚丙烯酸酯，聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，聚甲基丙烯酸酯，聚(C1-C12)甲基丙烯酸烷基酯，聚氧基(亞烷基甲基丙烯酸酯，乙酸纖維素，三乙酸纖維素，乙酸丁酸纖維素，乙?；w維素，聚(乙酸乙烯酯)，聚(乙烯基醇)，聚氨酯，聚硫代氨基甲酸乙酯，聚硅氧烷，聚酰胺，聚苯乙烯，和選自丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸甲酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，乙酸乙烯酯，乙烯基縮丁醛，氨基甲酸乙酯，硫代氨基甲酸乙酯，二乙二醇二(烯丙基碳酸酯)，二乙二醇二甲基丙烯酸酯，二異丙烯基苯，和類似物的共聚物。
噁嗪的用量使得其上施用有光致變色化合物或化合物混合物或其中引入有這些物質(zhì)的有機(jī)主體材料具有所需所得顏色。通常，在限度內(nèi)，噁嗪使用越多，顏色強(qiáng)度越大。一般，使用約0.001-約20％重量的聚合物主體。
非光致變色染料可與本發(fā)明噁嗪結(jié)合使用以調(diào)節(jié)色調(diào)。另外，抗氧化劑，UV吸收劑，抗自由基劑和類似物也可用于提高光致變色性能。
在溶液中或在聚合物基質(zhì)中，本發(fā)明噁嗪化合物是無色的或淺黃色的，和在UV照射下快速顯示強(qiáng)著色。噁嗪在受到紫外輻射源激活時顯示寬范圍的顏色，由橙色，紅橙色，紫色，至藍(lán)灰色。還提供寬范圍的褪色，該范圍是從半小時至幾秒，這取決于噁嗪化合物的結(jié)構(gòu)和所用的溶劑或基質(zhì)。
本發(fā)明噁嗪化合物的一個特殊優(yōu)點是，活化噁嗪的著色形式的吸收光譜通常具有覆蓋寬范圍可見光譜的兩個或三個吸收帶。例如，2-(p-甲氧基苯基)-2-(p-哌啶基苯基)-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪通過在有機(jī)溶液或在聚合物中激活顯示出迅速褪色的灰色顏色。該化合物的UV-可見光譜具有覆蓋整個可見區(qū)域的三個帶，因此理想地用于太陽鏡眼鏡透鏡，和接觸透鏡。
本發(fā)明通過考慮以下非限定性例子而進(jìn)一步說明。
實施例實施例1步驟1。
在氬下向100ml三頸燒瓶中裝入固體KOH(3.30g，0.05摩爾)和25ml乙腈，隨后加熱回流。在20ml乙腈中的二苯酮(9.1g，0.05摩爾)在攪拌下連續(xù)加入。在8小時回流之后，將熱反應(yīng)溶液傾倒到100g碎冰上并用二氯甲烷(3×15ml)萃取。將合并的有機(jī)提取用水洗滌，在n含水硫酸鈉上干燥，和過濾。去除溶劑，殘余物通過在硅膠上的閃蒸色譜(醚-己烷1∶5作為洗脫劑)而純化，和得到7.9g無色的油。產(chǎn)率77％。1HNMR顯示，該產(chǎn)物具有與3，3-二苯基-丙烯腈一致的結(jié)構(gòu)。
1HNMR(CDCl3)δ5.75(s，1H)，7.27-7.50(m，10H).
步驟2。
在步驟1中制成的3，3-二苯基-丙烯腈(5.76g，2.81mmol)和氫氧化鈉(11.2g，280mmol)在180ml乙二醇和1ml水的混合物中回流3天。反應(yīng)混合物被冷卻和用100ml水稀釋，用5M氫氯酸酸化直至pH低于1，吸濾和用水充分洗滌。固體糊溶解在乙酸乙酯中，用稀鹽酸洗滌。有機(jī)層分離并將水層用乙酸乙酯萃取兩次。將合并的乙酸乙酯溶液在無水硫酸鈉上干燥，和過濾。溶劑在真空下被去除直至總體積是約40ml。溶液過濾通過短硅膠柱和用乙酸乙酯洗滌。在真空去除溶劑之后，將殘余物用少量的己烷-乙酸乙酯(4∶1)滴定和從乙酸乙酯/己烷中重結(jié)晶。得到無色的晶體(5.34g)。產(chǎn)率84.8％。1HNMR顯示，該產(chǎn)物具有與3，3-二苯基丙烯酸一致的結(jié)構(gòu)。
1HNMR(CDCl3)δ6.38(s，1H)，7.24-7.35(m，1H)，7.40-7.46(m，3H).
步驟3。
將步驟2的二苯基丙烯酸(225mg，1mmol)，DPPA(95％，348mg，1.2mmol)，三乙基胺(506g，5mmol)，菲-9，10-二酮(146mg，0.7mmol)和三苯基arsen氧化物(16mg，0.05mmol)在無水甲苯(12ml)中的混合物加熱至60攝氏度達(dá)3小時。在色譜處理(硅膠，二氯甲烷-己烷2∶1作為洗脫劑)和從二氯甲烷-己烷中重結(jié)晶，308mg 2，2-二苯基-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪作為無色的(稍微淺黃色)晶體而得到。產(chǎn)率100％。
1HNMR(CDCl3)δ7.24-7.29(m，6H)，7.46-7.70(m，8H)，8.12(s，1H)，8.43-8.52(m，1H)，8.53-8.62(m，3H).
13CNMR(CDCl3)δ 79.5，122.5，122.7，122.8，123.0，125.1，126.9，126.9，127.1，127.3，127.6，128.4，128.6，129.8，131.3，128.0，141.4，155.7.
實施例2步驟1。
向氫化鈉(95％，0.507g，20mmol)在THF(15毫升)中的攪拌懸浮液中加入2-3ml三乙基膦?；宜狨?4.48g，20mmol)在THF(20ml)中的溶液。加入一小滴乙醇以引發(fā)反應(yīng)，隨后將剩余的三乙基膦?；宜狨ト芤涸诒?水冷卻下在40分鐘內(nèi)滴加。在15分鐘攪拌之后，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至滴液漏斗并滴加至4-甲氧基二苯酮(4.38g，20mmol)在THF(20ml)中的沸騰溶液。在24小時回流之后，去除大多數(shù)溶劑。將冷卻的殘余物加入含水氯化鈉(20ml)的飽和溶液和用二氯甲烷萃取。去除二氯甲烷得到淺黃色油(5.42g)，其中主要包含例如通過1HNMR表征的(E)和(Z)-3-p-甲氧基苯基-3-苯基-丙烯酸乙基酯和直接用于下一步驟而無需進(jìn)一步純化。
步驟2。
在步驟1中獲得的油在KOH(5.07g，甲醇30ml)中水解回流1小時。將冷卻的反應(yīng)混合物倒入冰-水中，用稀鹽酸化直至pH低于1，然后用乙酸乙酯(3×20ml)萃取。將合并的有機(jī)溶液在無水硫酸鈉上干燥。去除溶劑并將殘余物從乙酸乙酯/己烷中重結(jié)晶。得到一種白色固體。母液經(jīng)受色譜和重結(jié)晶。總共3.826g所需產(chǎn)物作為白色固體而得到和回收0.677g未反應(yīng)的酮。產(chǎn)率75.3％。1HNMR顯示，回收產(chǎn)物是(E)-和(Z)-3-p-甲氧基苯基-3-苯基-丙烯酸的混合物。
步驟3。
重復(fù)實施例1的步驟3的步驟，只是3-p-甲氧基苯基-3-苯基-丙烯酸(254.5mg，1mmol)用于替代3，3-二苯基-丙烯酸，得到290.7mg2-(p-甲氧基苯基)-2-苯基-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，淺黃色晶體。產(chǎn)率100％。
1HNMR(CDCl3)δ3.74(s，3H)，6.84(d，2H，J＝8.7Hz)，7.29-7.42(m，5H)，7.50-7.60(m，3H)，7.61-7.66(m，3H)，8.07(s，1H)，8.42-8.62(m，4H).13CNMR(CDCl3)δ55.2，79.4，114.0，122.5，122.7，122.8，122.8，122.9，125.1，125.2，126.8，126.9，127.0，127，5，128.3，128.6，129.8，131.2，133.3，138.0，141.6，155.9.159.7.
實施例3步驟1。
將茴香醚(11.9g，0.11摩爾)和p-氟苯甲酰氯(97％，16.34g，0.1摩爾)在二氯甲烷(50ml)中的混合物在攪拌下在冰-水冷卻下少量地加入氯化鋁(14.67g，0.11摩爾)。在加入之后，反應(yīng)混合物在室溫下攪拌1小時，倒入碎冰(400g)和氫氯酸(20ml)的混合物中，和攪拌直至產(chǎn)生橙色顏色?；旌衔镫S后用二氯甲烷萃取，在硫酸鈉上干燥，經(jīng)過短硅膠柱和用二氯甲烷洗滌。去除溶劑，將殘余物從二氯甲烷-己烷中重結(jié)晶，和得到21.96g無色的晶體。產(chǎn)率95.4％。1HNMR顯示，該產(chǎn)物具有與p-氟苯基-p-甲氧基苯基酮一致的結(jié)構(gòu)。
1HNMR(CDCl3)δ3.89(s，3H)，6.97(d，2H，J＝8.7Hz)，7.13(dd，2H，J＝8.7Hz)，7.76-7.84(m，4H).
步驟2。
重復(fù)實施例2的步驟2的步驟，只是p-氟苯基-p-甲氧基苯基酮(4.60g，20mmol)用于替代p-甲氧基二苯酮和反應(yīng)時間是48小時。所得油主要包含(E)和(Z)-3-p-氟苯基-3-p-甲氧基苯基丙烯酸乙基酯，它無需進(jìn)一步純化就用于下一步驟。
步驟3。
在步驟2中得到的油在KOH(5.2g)和甲醇(30毫升)的混合物中水解80分鐘?；旌衔镫S后冷卻，在真空中去除溶劑，并加入水(30ml)?；旌衔锉晃鼮V，用水洗滌，并將濾液用醚(15ml)萃取。將水層分離并用4M氫氯酸進(jìn)行酸化直至pH低于1。固體通過過濾而收集并從二氯甲烷/己烷中重結(jié)晶，得到4.8g白色晶體。產(chǎn)率88.1％。1HNMR顯示，回收產(chǎn)物具有與(E)和(Z)3-p-氟苯基-p-甲氧基苯基-丙烯酸的混合物一致的結(jié)構(gòu)。
步驟4。
重復(fù)實施例1的步驟3的步驟，只是3-p-氟苯基-p-甲氧基苯基-丙烯酸(272.3mg，1mmol)用于替代3，3-二苯基-丙烯酸以形成噁嗪，2-(p-氟苯基)-2-(p-甲氧基苯基)-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，一種淺黃色晶體。產(chǎn)率99.6％。
1HNMR(CDCl3)δ3.74(s，3H)，6.85(m，2H)，7.04(m，2H)，7.38(m，2H)，7.46-7.60(m，3H)，7.62-7.70(m，3H)，8.02(s，1H)，8.43-8.47(m，1H)，8.54-8.63(m，3H).
13CNMR(CDCl3)δ 55.2，79.0，114.0，115.3，115.6，115.6，122.6，122.7，122.8，125.0，125.0，125.1，126.8，127，3，127.6，128.4，128.8，128.9，129.5，131.1，132.8，137.2，137.2，137.7，155.4，159.6，164.1.
實施例4步驟1。
在氮下在冰-水浴冷卻下向氫化鈉(0.48g，20mmol)在無水THF(20毫升)中的攪拌懸浮液中滴加三乙基膦?；宜狨?4.48g，20mmol)在無水THF(25ml)中的溶液。在40分鐘之后，將溶液轉(zhuǎn)移至滴液漏斗，在20分鐘內(nèi)滴加至二-(p-甲氧基苯基)酮在無水THF(20ml)中的回流溶液。反應(yīng)混合物回流48小時并隨后用飽和氯化鈉溶液(40ml)水解。水相用醚(3×70ml)萃取。將合并的有機(jī)提取物干燥，過濾和濃縮得到一種殘余物，然后濃縮得到殘余物，通過色譜純化，用二氯甲烷/己烷(1∶2)萃取。得到一種無色的油(4.23g)。產(chǎn)率67.8％。1HNMR顯示，回收產(chǎn)物具有與3，3-二(p-甲氧基苯基)-丙烯酸乙基酯一致的結(jié)構(gòu)。1HNMR(CDCl3)δ1.16(t，3H，J＝7.1Hz)，3.81(s，3H)，3.84(s，3H)，4.07(q，2H，J＝7.1Hz)，6.22(s，1H)，6.84(d，2H，J＝9.1Hz)，6.90(d，2H，J＝9.1Hz)，7.15(d，2H，J＝9.1Hz)，7.24(d，2H，J＝9.1Hz).
步驟2。
在回流下將在步驟1中得到的3，3-二(p-甲氧基苯基)-丙烯酸乙基酯(4.23g，13.5mmol)在22ml甲醇中在KOH(3.7g，66mmol)的存在下水解1小時。將冷卻的反應(yīng)混合物倒入冰-水(50ml)中，用稀鹽酸進(jìn)行酸化直至pH低于1。將所得固體過濾，用水洗滌，和從乙基乙酸酯/己烷中重結(jié)晶。得到一種白色固體(3.6g)。產(chǎn)率93.78％。1HNMR顯示，回收產(chǎn)物具有與3，3-二(p-甲氧基苯基)-丙烯酸一致的結(jié)構(gòu)。
1HNMR(CDCl3)δ3.82(s，3H)，3.85(s，3H)，6.22(s，1H)，6.85(d，2H，J＝9.0Hz)，6.91(d，2H，J＝8.7Hz)，7.17(d，2H，J＝8.7Hz)，7.24(d，2H，J＝8.7Hz).
步驟3。
重復(fù)實施例1的步驟3的步驟，只是3，3-二(p-甲氧基苯基)-丙烯酸(284.3mg，1mmol)用于替代3，3-二苯基-丙烯酸以形成(2，2-二(p-甲氧基苯基)-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，一種淺黃色晶體。產(chǎn)率93.2％。1HNMR(CDCl3)δ3.75(s，6H)，6.85(d，2H，J＝8.7Hz)，7.41(d，2H，J＝9.1Hz)，7.52-7.60(m，1H)，7.62-7.68(m，3H)，8.03(s，1H)，8.43-8.47(m，1H)，8.54-8.63(m，3H).13CNMR(CDCl3)δ55.2，79.3，113.0，122.5，122.7，122.8，122.9，125.1，126.8，127.3，127，5，128.5，129.8，131.2，133.5，156.1.159.7.
實施例5步驟1。
向氫化鈉(95％，0.253g，10mmol)在二噁烷(20ml)中的攪拌懸浮液中滴加在二噁烷(5ml)中的三乙基膦?；宜狨?2.31g，10mmol)。在20分鐘攪拌之后，加入p-甲氧基苯基-p-嗎啉代苯基酮(2.28g，8mmol)和回流45小時，然后去除大多數(shù)溶劑。將水加入冷殘余物中并將混合物用乙酸乙酯萃取。去除溶劑得到一種淺黃色油，它無需進(jìn)一步純化將直接用于下一步驟。
步驟2。
在回流下將在步驟1中得到的油在KOH(2.0g)在甲醇(15ml)中的溶液水解1.5小時。在去除溶劑之后，將反應(yīng)混合物加入冰-水，吸濾和用水洗滌?；厥?.4g未反應(yīng)的酮。濾液用醚萃取，將水層分離并用稀鹽酸進(jìn)行酸化，然后用二氯甲烷(3×20ml)萃取。將合并的有機(jī)溶液在無水硫酸鈉上干燥。去除溶劑，將殘余物從乙基二氯甲烷/己烷中重結(jié)晶和得到1.72g黃色晶體。1HNMR顯示，回收產(chǎn)物具有與(E)和(Z)-3-p-甲氧基苯基-3-p-嗎啉代苯基-丙烯酸的混合物一致的結(jié)構(gòu)。
步驟3。
重復(fù)實施例1的步驟3的步驟，只是3-p-甲氧基苯基-3-p-嗎啉代苯基-丙烯酸(339.4mg，1mmol)用于替代3，3-二苯基-丙烯酸以形成358mg 2-(p-甲氧基苯基)-2-(p-嗎啉代苯基)-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，一種淺棕色固體。產(chǎn)率100％。
實施例6步驟1。
向氫化鈉(95％，0.253g，10mmol)在THF(15ml)中的攪拌懸浮液中滴加在THF(5ml)中的三乙基膦?；宜狨?2.31g，10mmol)。在20分鐘攪拌之后，加入p-甲氧基苯基-p-哌啶基苯基1酮(2.95g，10mmol)和回流5天，然后去除大多數(shù)溶劑。向冷卻的殘余物中加入水并用乙酸乙酯萃取。去除溶劑得到一種淺黃色油，它無需進(jìn)一步純化將直接用于下一步驟。
步驟2。
在回流下將在步驟1中得到的油在KOH(2.8g)在甲醇(15ml)中的溶液水解1小時。在去除溶劑之后，將反應(yīng)混合物加入冰-水，吸濾和用水洗滌?；厥?.35g未反應(yīng)的酮。濾液用醚萃取，將水層分離，用稀鹽酸進(jìn)行酸化，然后吸濾，和得到1.18g黃色固體。1HNMR顯示，回收產(chǎn)物具有與(E)和(Z)-3-p-甲氧基苯基-3-p-哌啶基苯基-丙烯酸的混合物一致的結(jié)構(gòu)。
步驟3。
重復(fù)實施例1的步驟3的步驟，只是3-p-甲氧基苯基-3-p-哌啶基苯基-丙烯酸(337.4mg，1mmol)用于替代3，3-二苯基-丙烯酸以形成336.8mg所需光致變色噁嗪，2-(p-甲氧基苯基)-2-(p-哌啶基苯基)-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，一種淺黃色固體。產(chǎn)率96.5％。
實施例7步驟1。
重復(fù)實施例2的步驟2的步驟，只是苯乙酮(2.43g，20mmol)用于替代p-甲氧基二苯酮和反應(yīng)時間是4天。所得油(3.78g)無需進(jìn)一步純化就用于下一步驟。
步驟2。
在步驟2中得到的油在氫氧化鉀(5.07g)和甲醇(30ml)的混合物中水解1小時。混合物隨后冷卻和溶劑在真空中被去除。將水(30ml)加入殘余物并使用醚x2(每次15ml)進(jìn)行萃取。將水層分離并用4M氫氯酸進(jìn)行酸化直至pH低于1.固體通過過濾而收集和得到2.4g白色固體。產(chǎn)率74％。1HNMR顯示，回收產(chǎn)物具有與(E)和(Z)3-甲基-3-苯基-丙烯酸的混合物一致的結(jié)構(gòu)。
步驟3。
重復(fù)實施例1的步驟3的步驟，只是3-甲基y-3-苯基-丙烯酸(272.3mg，1mmol)用于替代3，3-二苯基-丙烯酸，和菲-9，10-二酮的用量是191.2mg，0.9mmol，和反應(yīng)溫度是80攝氏度，形成122mg 2-甲基-2-苯基-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，一種淺黃色晶體。產(chǎn)率41.9％。
實施例8步驟1。
重復(fù)實施例7的步驟1的步驟，只是環(huán)丙基苯基酮(2.98g，20mmol)用于替代p-甲氧基二苯酮和反應(yīng)時間是4天。所得油(4.42g)無需進(jìn)一步純化就用于下一步驟。
步驟2。
重復(fù)實施例7的步驟2的步驟，只是使用步驟1的油(4.42g)。得到3.31g白色固體。產(chǎn)率88％。1HNMR顯示，回收產(chǎn)物具有與(E)和(Z)3-環(huán)丙基-3-苯基-丙烯酸的混合物一致的結(jié)構(gòu)。
步驟3。
重復(fù)實施例1的步驟3的步驟，只是3-環(huán)丙基-3-p-哌啶基苯基-丙烯酸(188mg，1mmol)用于替代3，3-二苯基-丙烯酸以形成195.5mg 2-環(huán)丙基-2-(p-哌啶基苯基)-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，一種淺黃色固體。產(chǎn)率80％。
實施例9將實施例的噁嗪化合物溶解在有機(jī)溶劑中，隨后在365nm下暴露于UV照射15秒。溶液顯示強(qiáng)著色和在黑暗中失去其顏色。褪色表示為起始著色的光學(xué)密度消失一半所需的時間。在可見區(qū)域中的最大吸收在下表中給出。典型的吸收光譜包括兩個帶一個低于470nm和一個超過490nm。兩個帶的相對強(qiáng)度取決于光致變色體的結(jié)構(gòu)。2位上的取代基的給電子能力越強(qiáng)，吸收帶在較長波長處的亮度越強(qiáng)。

權(quán)利要求
1.下式化合物 其中X是氮或碳；R1和R2分別為獨立地氫，羥基，硝基，氰基，烯丙基，直鏈或支鏈(C1-C20)烷基，(C3-C20)環(huán)烷基，(C1-C20)烷氧基，(C1-C20)烷基乙炔基，苯基乙炔基，(C1-C20)鏈烯基，苯基乙烯基，鹵素，鹵代(C1-C20)烷基，鹵代(C3-C20)環(huán)烷基，鹵代(C1-C20)烷氧基，被至少一個鹵素原子取代，其中鹵素是氟，氯，溴，或碘，未取代的芳基，芳基；被(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧基取代，或芳基氧基，未取代的雜芳基，被(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧基取代的雜芳基，芳基烷基或取代的雜芳基烷基，被(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧基取代的雜芳基烷基，取代的或未取代的含氮雜環(huán)環(huán)，-N(R1)R2或CON(R1)R2，其中R1和R2分別為獨立地氫，(C1-C20)烷基，(C3-C20)環(huán)烷基，取代的苯基，苯基取代的與(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧基，或-OCOR或-COOR或-COR基團(tuán)，其中R是氫，(C1-C20)烷基，(C3-C20)環(huán)烷基，或取代的或未取代的芳基或雜芳基；n是整數(shù)0-4；和A和A′分別為獨立地(a)直鏈或支鏈(C1-C12)烷基，(C3-C12)環(huán)烷基，芳基(C1-C6)烷基，雜芳基(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基，(C1-C12)烷氧基，鹵代(C1-C12)烷基，(C1-C12)鹵代烷氧基，或(C1-C12)烷基硫代；(b)未取代的或單-二-或三-取代的芳基基團(tuán)；(c)未取代的或單-，或二-取代的雜芳族基團(tuán)；(d)下式基團(tuán) 或 其中B是氫，(C1-C12)烷基，未取代的或單-或二-取代的芳基；(e)未取代的或單-取代的吡唑基，吡啶基，咪唑基，吡唑啉基，咪唑啉基，或吖啶基，其中取代基分別為獨立地(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，氟，氯，苯基；或(f)表示為以下結(jié)構(gòu)式之一的基團(tuán) 或 其中C和D分別為獨立地碳，氧，(C1-C12)烷基氮，或(C1-C12)?；襌3和R4分別為獨立地氫或(C1-C12)烷基。
2.權(quán)利要求1的化合物，其中(b)，(c)和(d)中的芳基和雜芳族取代基分別是硝基，氨基，氰基，羥基，環(huán)氧，乙烯基，烯丙基，羥基乙氧基，甲氧基乙氧基，羥基乙氧基乙氧基，甲氧基乙氧基乙氧基氟，氯，溴，或碘，(C1-C12)烷基，(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷基芳基，芳基，芳基氧基，芳基(C1-C12)烷基，芳基(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷氧基芳基，鹵代(C1-C12)烷基，鹵代芳基，環(huán)(C3-C12)烷基，環(huán)(C1-C12)烷氧基，芳基氧基芳基，芳基氧基(C1-C12)烷基，芳基氧基(C1-C12)烷氧基，丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，或雜環(huán)含氮取代基，。
3.權(quán)利要求1的化合物，其中X是碳或氮，R1和R2分別為獨立地氫，硝基，氰基，烯丙基，氟，氯，溴，三氟甲基，三氯甲基，吡咯烷基，哌啶基，嗎啉代，苯基，芐基，直鏈或支鏈(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，或-OCOR或-COOR基團(tuán)，其中R是氫，(C1-C6)烷基，或(C3-C6)環(huán)烷基；n是整數(shù)0-2；和A和A′分別為獨立地(a)直鏈或支鏈(C1-C6)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基，芳基(C1-C4)烷基雜芳基(C1-C4)烷基，或(C-C6)烷氧基(C1-C6)烷基；(b)未取代的或單-或二-取代的芳基，如苯基或萘基；和(c)未取代的或單-取代的雜芳族基團(tuán)。
4.權(quán)利要求3的化合物，其中(b)和(c)中的芳基和雜芳族取代基分別獨立地是硝基，氨基，氰基，羥基，環(huán)氧，羥基乙氧基，甲氧基乙氧基，羥基乙氧基乙氧基，甲氧基乙氧基乙氧基，氟，氯，溴，或碘，乙烯基，烯丙基，三氟甲基，苯基，(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基，環(huán)(C3-C6)烷基，環(huán)(C1-C6)烷氧基，(C1-C6))烷基氨基，二(C1-C6)烷基氨基，二芳基氨基，苯基乙炔基，苯基乙烯基，或雜環(huán)含氮取代基。
5.權(quán)利要求4的化合物，其中雜環(huán)含氮取代基是N(C1-C6)烷基哌嗪基，N-芳基-哌嗪基，環(huán)乙亞氨基，二氫吲哚基，吡咯烷基，吡咯基，哌啶基，(C1-C4)烷基哌啶基，二(C1-C4)烷基哌啶基，4-哌啶基哌啶基，嗎啉代，2，6-二(C1-C4)烷基嗎啉代，硫代嗎啉代，硫代噁唑烷基，四氫喹啉基，吡咯基，或-N(R1)R2，CON(R)R2其中R1和R2分別為獨立地氫，(C1-C6)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基，苯基，或-COR，-OCOR或-COOR，其中R是氫，(C1-C6)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基，或苯基。
6.權(quán)利要求1的化合物，其中X是碳或氮；R1，R2分別為獨立地氫，硝基，氰基，氟，氯，溴，吡咯烷基，哌啶基，嗎啉代，苯基，芐基，(C1-C4)烷基，或(C1-C4)烷氧基；n是整數(shù)0-2；和A和A′分別為獨立地直鏈或支鏈(C1-C4)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基，未取代的或單-，或二-取代的苯基和未取代的或單-取代的雜芳族基團(tuán)。
7.權(quán)利要求6的化合物，其中單-或二取代的苯基基團(tuán)在偏，對，或這兩個位上被選自硝基，氨基，酰基，氰基，甲氧基，乙氧基，甲氧基乙氧基，氟，氯，乙烯基，烯丙基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，(C1-C4)烷基，二(C1-C4)烷基氨基，哌嗪基，哌啶基，芳基哌啶基，嗎啉代，吡咯烷基，環(huán)乙亞氨基，丙烯酰氧基，甲基丙烯酰氧基，苯基乙炔基，和苯基乙烯基的取代基所取代且雜芳族基團(tuán)選自被選自(C1-C4)烷基，和苯基的取代基所取代的呋喃基，噻吩基，和吡咯基。
8.選自以下的化合物2，2-二苯基-菲并(9，1 0)-2H-[1，4]-噁嗪，2-(p-甲氧基苯基)-2-苯基-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，2-(p-氟苯基)-2-(p-甲氧基苯基)-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，2，2-二(p-甲氧基苯基)-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，2-(p-甲氧基苯基)-2-(p-嗎啉代苯基)-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，2-(p-甲氧基苯基)-2-(p-哌啶基苯基)-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，2-甲基-2-苯基-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，2-環(huán)丙基-2-苯基-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，2，2-二苯基-6，11-二硝基-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，2-(p-甲氧基苯基)-2-苯基-6，11-二硝基-菲并(9，10)-2H-[1，4]-噁嗪，2，2-二(p-甲氧基苯基)-6，11-二硝基-菲并(9，10)-2 H-[1，4]-噁嗪，2，2-二苯基-菲咯啉并(5，6)-2H-[1，4]-噁嗪，2-(p-甲氧基苯基)-2-苯基-菲咯啉并(5，6)-2H-[1，4]-噁嗪；和2，2-二(p-甲氧基苯基)-菲咯啉并(5，6)-2H-[1，4]-噁嗪。
9.一種用于生產(chǎn)噁嗪化合物的方法，包括以下步驟將反應(yīng)性有效量的取代的丙烯酸，疊氮化物源，溫和有機(jī)堿，1，8-二氮雜雙環(huán)[5，4，0]十一-7-烯，醌和催化量的三芳基arsen氧化物在有機(jī)溶劑中混合加熱該混合物足夠時間以完成反應(yīng)，形成噁嗪化合物。
10.權(quán)利要求9的方法，其中疊氮化物源是二苯基磷酰基疊氮化物，或三甲基甲硅烷基疊氮化物，堿是三乙基胺，二異丙基胺，二異丙基乙基胺，吡啶，哌啶，嗎啉，或N-烷基嗎啉，醌是菲(9，10)-二酮或菲咯啉(5，6)-二酮，和三芳基arsen氧化物是三苯基arsen氧化物。
全文摘要
本發(fā)明提供在噁嗪部分的2位上具有芳族，雜芳族，或脂族取代基的噁嗪化合物。另外，提供了一種用于生產(chǎn)這些化合物的具有優(yōu)異產(chǎn)率的一罐法。
文檔編號C07D265/34GK1617861SQ02827997
公開日2005年5月18日 申請日期2002年12月4日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月21日
發(fā)明者W·趙, E·M·卡雷拉 申請人:莊臣及莊臣視力保護(hù)公司