專利名稱：高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法(2)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制取高純度乙酰甲胺磷原粉的方法。
背景技術(shù)：
乙酰甲胺磷，學(xué)名O，S-二甲基-N-乙?；虼柞０?，又稱N-乙酰氨基-O，S-二甲基磷酸酯，分子結(jié)構(gòu)為 純品為白色晶體，熔點(diǎn)92-93℃，是一種高效低毒的農(nóng)藥。
由O，O-二甲基硫代磷酰胺經(jīng)異構(gòu)化和乙?；?或O，S-二甲基硫代磷酰胺原油經(jīng)乙?；?得到的乙酰甲胺磷原油一般含量為30-70％(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，必須經(jīng)過分離提純才能獲得所希望的高純度乙酰甲胺磷原粉。
日本專利JP-B48-34583報(bào)道了一種乙酰甲胺磷原粉分離提取方法首先用氯仿萃取乙酰甲胺磷原油，然后用鹽水進(jìn)行水洗，再進(jìn)行濃縮結(jié)晶。日本專利JP-A64-75494報(bào)道的方法是首先用堿性水溶液中和乙酰甲胺磷原油，然后用二氯乙烷或氯仿進(jìn)行萃取，在進(jìn)行濃縮和重結(jié)晶。美國(guó)專利5,616,769報(bào)道了一種兩相(水相和有機(jī)相)重結(jié)晶方法(乙酰甲胺磷晶體的精制方法)。中國(guó)專利1238340報(bào)道的方法是首先對(duì)乙酰甲胺磷原油進(jìn)行結(jié)晶，分離晶體后，再進(jìn)行中和或水洗結(jié)晶母液、萃取、萃取相脫溶結(jié)晶、粗晶體精制等過程得高純度乙酰甲胺磷原粉。中國(guó)專利1277201報(bào)道的方法則是對(duì)乙酰甲胺磷原油進(jìn)行結(jié)晶，分離晶體后，萃取結(jié)晶母液中的雜質(zhì)，二次結(jié)晶、粗晶體的精制等過程得高純度乙酰甲胺磷原粉。上述這些方法中除中國(guó)專利1238340和1277201以外，都存在乙酰甲胺磷原粉得率(相應(yīng)母液得率大)的問題。此外，除中國(guó)專利1277201以外都需要處理大量含有機(jī)磷及其它有機(jī)物的廢水，而且有機(jī)萃取劑的用量一般都較大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種得率高，純度高，成本低，廢液排放少的乙酰甲胺磷原粉的制備方法本發(fā)明的目的是通過如下方式實(shí)現(xiàn)的一種高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法以O(shè)，O-二甲基硫代磷酰胺或O，S-二甲基硫代磷酰胺為原料，將O，O-二甲基硫代磷酰胺經(jīng)異構(gòu)化和乙?；蛴蒓，S-二甲基硫代磷酰胺經(jīng)乙?；?，制得乙酰甲胺磷原油后經(jīng)中和、固液分離、脫溶和結(jié)晶分離、粗晶體精制過程獲得高純度乙酰甲胺磷原粉。
首先在O，O-二甲基硫代磷酰胺中加入硫酸二甲酯進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)，O，O-二甲基硫代磷酰胺與硫酸二甲酯質(zhì)量比為0.02-0.1∶1，異構(gòu)化反應(yīng)溫度30-90℃，反應(yīng)時(shí)間為2-10小時(shí)，生成O，S-二甲基硫代磷酰胺，然后在O，S-二甲基硫代磷酰胺直接加入醋酐進(jìn)行乙?；磻?yīng)，生成乙酰甲胺磷原油；醋酐與O，S-二甲基硫代磷酰胺質(zhì)量配比為0.5-1.0∶1，乙?；磻?yīng)溫度30-90℃，反應(yīng)時(shí)間2-10小時(shí)。
由O，S-二甲基硫代磷酰胺原油和醋酐在?；呋瘎┐嬖谙逻M(jìn)行乙?；磻?yīng)生成乙酰甲胺磷原油，醋酐與O，S-二甲基硫代磷酰胺原油質(zhì)量比為0.5-1.0∶1，乙?；磻?yīng)溫度30-90℃，反應(yīng)時(shí)間2-10小時(shí)。
酰化催化劑為濃硫酸或硫酸二甲酯或強(qiáng)酸性離子交換樹脂或固體超強(qiáng)酸。
在乙酰甲胺磷原油中加入溶劑后通入氨氣或液氨進(jìn)行中和。
加入的溶劑可以是鹵代脂肪族烴、碳酸酯、脂肪族羧酸酯、脂肪族醇、脂肪族酮或由兩種以上(含兩種)這些物質(zhì)配制的混合物。
鹵代脂肪族烴是C1-C8鹵代脂肪族烴。
碳酸酯是含有C1-C4烷基的碳酸酯。
脂肪族羧酸酯是C2-C12羧酸C2-C8酯。
脂肪族酮是C3-C8脂肪族酮。
含氨氣體的濃度為10-100％，中和反應(yīng)的溫度小于25-60℃。
固液分離后，固相進(jìn)行進(jìn)一步處理回收其中的醋酸銨或醋酸，液相進(jìn)行脫溶和結(jié)晶。
將固液分離后的液相進(jìn)行真空脫溶，回收部分溶劑后進(jìn)行一次結(jié)晶，溫度為-10℃-55℃，時(shí)間為0.5-30小時(shí)，分離一次結(jié)晶物料得到的粗晶體，母液經(jīng)處理后可配置乳油，然后進(jìn)行二次結(jié)晶，結(jié)晶溫度為-30℃-10℃，時(shí)間為0.5-30小時(shí)，分離二次結(jié)晶物料得到的粗晶體，而母液經(jīng)處理后配置乳油。
將一次結(jié)晶和二次結(jié)晶所獲得的乙酰甲胺磷粗晶體加入到有機(jī)溶劑中進(jìn)行精制(重結(jié)晶)，用于精制的有機(jī)溶劑為鹵代脂肪族烴、碳酸酯、脂肪族羧酸酯、脂肪族醇、脂肪族酮或由兩種以上(含兩種)這些物質(zhì)配制的混合物，重結(jié)晶溫度為-15℃-10℃，時(shí)間為0.5-30小時(shí)；分離后晶體經(jīng)過干燥后即得高純度乙酰甲胺磷原粉，母液可以循環(huán)利用或經(jīng)處理后配制乳油。
采用本發(fā)明由制備的乙酰甲胺磷原粉得率高，純度高，由于萃取液可回收利用，因此成本低，無廢液排放，減少對(duì)環(huán)境的污染。
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明實(shí)施例1在920kg含量為94％的O，O-二甲基硫代磷酰胺原油中加入55.2kg硫酸二甲酯進(jìn)行異構(gòu)化，然后加入682.6kg濃度為98％(質(zhì)量)的醋酐，在55℃下反應(yīng)3小時(shí)，得含量56.4％的乙酰甲胺磷原油；在該原油中加入3107kg溶劑，然后在常壓下用氨氣中和至pH值6.5-7.0，過濾中和產(chǎn)生的醋酸銨晶體，得4330kg含量為21.6％的液體；該液體經(jīng)真空脫溶后放入帶攪拌的結(jié)晶釜中降溫至-5-0℃進(jìn)行一次結(jié)晶，分離得742.6kg粗晶體及978.4kg母液；將該母液脫溶，放入帶攪拌的結(jié)晶釜中降溫至-20℃--10℃進(jìn)行二次結(jié)晶，分離得310.3kg粗晶體及282.8kg含量為28.1％的二次母液；將一次結(jié)晶和二次結(jié)晶所獲得的乙酰甲胺磷粗晶體溶入1180kg有機(jī)溶劑中，在0.5-30小時(shí)內(nèi)逐漸降溫至終點(diǎn)溫度-15℃-10℃，經(jīng)分離、干燥得821.5kg含量為98.2％的乙酰甲胺磷原粉；精制母液可以循環(huán)使用或經(jīng)處理后配置乳油。
實(shí)施例2在880kg含量為75％的O，S-二甲基硫代磷酰胺原油中加入616kg含量為98％的醋酐和8.8kg含量為98％的硫酸，在55℃下反應(yīng)3小時(shí)，得1504.8kg含量為55-57％的乙酰甲胺磷原油；在該原油中加入3107kg溶劑，然后用氨氣中和至pH值6.5-7.0，過濾中和產(chǎn)生的醋酸銨晶體，得3959.8kg含量為21.2％的液體。真空脫溶后放入帶攪拌的結(jié)晶釜中降溫至-5℃-0℃進(jìn)行一次結(jié)晶，分離得657.5kg粗晶體及853.6kg母液，將該母液脫溶，放入帶攪拌的結(jié)晶釜中降溫至-20℃--10℃進(jìn)行二次結(jié)晶，分離得281.6kg粗晶體及245.2kg含量30.5％的二次結(jié)晶母液；將一次結(jié)晶和二次結(jié)晶所獲得的乙酰甲胺磷粗晶體溶入1056.5kg有機(jī)溶劑，在0.5-30小時(shí)逐漸降溫至終點(diǎn)溫度-15℃-10℃，經(jīng)分離、干燥得736.7kg含量為98.0％的乙酰甲胺磷原粉；精制母液可以循環(huán)使用或經(jīng)處理后配置乳油。
權(quán)利要求
1.一種高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，以O(shè)，O-二甲基硫代磷酰胺或O，S-二甲基硫代磷酰胺為原料，其特征在于將O，O-二甲基硫代磷酰胺經(jīng)異構(gòu)化和乙?；蛴蒓，S-二甲基硫代磷酰胺經(jīng)乙?；?，制得乙酰甲胺磷原油后經(jīng)中和、固液分離、脫溶和結(jié)晶分離、粗晶體精制過程獲得高純度乙酰甲胺磷原粉。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于首先在O，O-二甲基硫代磷酰胺中加入硫酸二甲酯進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)，O，O-二甲基硫代磷酰胺與硫酸二甲酯質(zhì)量比為0.02-0.1∶1，異構(gòu)化反應(yīng)溫度30-90℃，反應(yīng)時(shí)間為2-10小時(shí)，生成O，S-二甲基硫代磷酰胺，然后在O，S-二甲基硫代磷酰胺直接加入醋酐進(jìn)行乙?；磻?yīng)，生成乙酰甲胺磷原油；醋酐與O，S-二甲基硫代磷酰胺質(zhì)量配比為0.5-1.0∶1，乙?；磻?yīng)溫度30-90℃，反應(yīng)時(shí)間2-10小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于由O，S-二甲基硫代磷酰胺原油和醋酐在酰化催化劑存在下進(jìn)行乙?；磻?yīng)生成乙酰甲胺磷原油，醋酐與O，S-二甲基硫代磷酰胺原油質(zhì)量比為0.5-1.0∶1，乙酰化反應(yīng)溫度30-90℃，反應(yīng)時(shí)間2-10小時(shí)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于?；呋瘎闈饬蛩峄蛄蛩岫柞セ驈?qiáng)酸性離子交換樹脂或固體超強(qiáng)酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于在乙酰甲胺磷原油中加入溶劑后通入氨氣或液氨進(jìn)行中和。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于加入的溶劑可以是鹵代脂肪族烴、碳酸酯、脂肪族羧酸酯、脂肪族醇、脂肪族酮或由兩種以上(含兩種)這些物質(zhì)配制的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于鹵代脂肪族烴是C1-C8鹵代脂肪族烴。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于碳酸酯是含有C1-C4烷基的碳酸酯。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于脂肪族羧酸酯是C2-C12羧酸C2-C8酯。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于脂肪族酮是C3-C8脂肪族酮。
11.根據(jù)權(quán)利要求5所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于含氨氣體的濃度為10-100％，中和反應(yīng)的溫度小于25-60℃。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于固液分離后，固相進(jìn)行處理回收其中的醋酸銨或醋酸，液相進(jìn)行脫溶和結(jié)晶。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于將固液分離后的液相進(jìn)行真空脫溶，回收部分溶劑后進(jìn)行一次結(jié)晶，溫度為-10℃-55℃，時(shí)間為0.5-30小時(shí)，分離一次結(jié)晶物料得到的粗晶體，母液經(jīng)處理后可配置乳油，然后進(jìn)行二次結(jié)晶，結(jié)晶溫度為-30℃-10℃，時(shí)間為0.5-30小時(shí)，分離二次結(jié)晶物料得到的粗晶體，而母液經(jīng)處理后配置乳油。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于將一次結(jié)晶和二次結(jié)晶所獲得的乙酰甲胺磷粗晶體加入到有機(jī)溶劑中進(jìn)行精制(重結(jié)晶)，用于精制的有機(jī)溶劑為鹵代脂肪族烴、碳酸酯、脂肪族羧酸酯、脂肪族醇、脂肪族酮或由兩種以上(含兩種)這些物質(zhì)配制的混合物，重結(jié)晶溫度為-15℃-10℃，時(shí)間為0.5-30小時(shí)；分離后晶體經(jīng)過干燥后即得高純度乙酰甲胺磷原粉，母液可以循環(huán)利用或經(jīng)處理后配制乳油。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法,以O(shè),O－二甲基硫代磷酰胺或O,S－二甲基硫代磷酰胺為原料,將O,O－二甲基硫代磷酰胺經(jīng)異構(gòu)化和乙酰化(或?qū),S－二甲基硫代磷酰胺經(jīng)乙?；?制得乙酰甲胺磷原油后經(jīng)氣氨中和、固液分離、脫溶和結(jié)晶分離、粗晶體精制過程制得高純度乙酰甲胺磷原粉。采用本發(fā)明由制備的乙酰甲胺磷原粉得率高,純度高,由于萃取液可回收利用,因此成本低,無廢液排放,減少對(duì)環(huán)境的污染。
文檔編號(hào)C07F9/201GK1362415SQ0211393
公開日2002年8月7日 申請(qǐng)日期2002年1月28日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月28日
發(fā)明者羅和安, 王良芥, 劉平樂, 曾楚怡, 陳偉露, 熊鷹 申請(qǐng)人:湘潭大學(xué)