專利名稱：一種硅橋連雙核茂金屬鋯化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及茂金屬化合物的合成。
已用于乙烯聚合和丙烯聚合的茂金屬化合物的結(jié)構(gòu)如下面所示
Macromol.Symp.1997，118，129Polyhedron 1998，17(7)1055Organometallics，1989，8，2107曾報道單硅橋連雙核茂金屬鋯化合物的合成在甲苯中長時間回流得到而其它橋較長的配體則得不到雙核化合物。
本發(fā)明提供一種硅橋連雙核茂金屬鋯化合物，它的通式為
其中，Rn＝1～4H，E＝Me2SiOSiMe2；Me2SiSiMe2；Me2SiOSiMe2OMe2；Rn＝1～4Me，E＝Me2SiOSiMe2；Me2SiOSiMe2OMe2。
水解的硅橋連雙核茂金屬鋯化合物為Rn＝1～4Me。
本發(fā)明是利用將配體的雙鋰鹽滴加到單茂三氯化鋯的THF溶液中(摩爾比1∶2)，室溫過夜，經(jīng)分離，溶劑提純，成功地合成了一系列不同橋長的雙核化合物。其合成方法如下
本發(fā)明與MAO配合使用，用于乙烯和丙烯聚合的催化劑，催化活性高，其活性達到18.0kgPE/mmol.Zrh.以上。
實例1化合物1的合成在100mL Schlenk瓶中，加入1，2-二(環(huán)戊二烯基)四甲基二硅烷1.07g(4.35mmol)和20mL THF。在0℃攪拌下滴加4.35mL n-BuLi(2.0N，8.7mmol)的己烷溶液，加完后室溫攪拌2h，得粉紅色雙鋰鹽懸浮液。
在100ml Schlenk瓶中，加入3.54g(8.7mmol)CpZrCl3·2THF，20ml THF和20mlDME，攪拌使之完全溶解后，冷卻到0℃，將上述制得的雙鋰鹽懸浮液用鋼管轉(zhuǎn)移到其中。室溫反應(yīng)過夜。抽濾，用少量冷的THF洗，得1.41g白色固體，該固體在沙氏提取器中用50mL CH2Cl2提取24h。提取液析出白色小晶體。抽濾，用少量CH2Cl2洗，得1.25g(41％)白色微晶1。
實例2化合物2的合成100mL Schlenk瓶中，加入3.35g(8.23mmol)CpZrCl3·2THF，40mL THF和20mLDME，0℃滴加4.3mmol[O(Me2SiCpLi)2]++的THF溶液。室溫反應(yīng)過夜，加熱至50℃，反應(yīng)1h，真空除去所有溶劑，殘留物中加入20ml CH2Cl2和10mL 6N HCl，分出有機相，用無水MgSO4干燥。過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去所有溶劑，殘留物用少量Et2O洗滌，得1.80g白色固體。該粗產(chǎn)物用CH2Cl2/Et2O重結(jié)晶，得1.52g無色片狀晶體2。
用同樣得方法可合成3，4，5。
實例3化合物6的合成100mL圓底瓶中加入1.28g(1.83mmol)1和75ml CH2Cl2，攪拌成懸浮液，加入0.33mL(3.66mmol)苯胺和0.033mL(1.83mmol)H2O，室溫反應(yīng)過夜。過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去所有溶劑，殘留的白色固體用少量石油醚洗兩次，然后用CH2Cl2/石油醚重結(jié)晶，得0.76g白色針狀晶體6。
權(quán)利要求
1.一種硅橋連雙核茂金屬鋯化合物，其特征在于它的通式為
其中，Rn＝1～4H、1～4Me；E＝Me2SiOSiMe2、Me2SiSiMe2或Me2SiOSiMe2OSiMe2。
2.一種水解硅橋連雙核茂金屬鋯化合物，其特征在于它為
Rn＝1～4Me。
3.權(quán)利要求1所說的硅橋連雙核茂金屬鋯化合物的合成方法，其特征在于它的合成步驟是將配體的雙鋰鹽與單茂三氯化鋯反應(yīng)，摩爾比1∶2，THF為溶劑，室溫過夜，分離出產(chǎn)物，用有機溶劑將固體產(chǎn)品提純，即可。
4.權(quán)利要求2所說的硅橋連雙核茂金屬鋯化合物的合成方法，其特征在于它的合成步驟是在有機溶劑中加入硅橋連雙核茂金屬鋯化合物、苯胺和H2O，其摩爾比為1∶2∶1，室溫反應(yīng)過夜，除去所有溶劑，分離出產(chǎn)物，用有機溶劑將固體產(chǎn)品提純即可。
5.權(quán)利要求1所說的硅橋連雙核茂金屬鋯化合物的應(yīng)用，其特征在于它可用于乙烯聚合和丙烯聚合。
全文摘要
本發(fā)明涉及茂金屬化合物的合成。它是通式(Ⅰ)化合物，其中，R=H、Me
文檔編號C07F17/00GK1276386SQ0010969
公開日2000年12月13日 申請日期2000年6月22日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月22日
發(fā)明者徐善生, 周秀中, 王佰全, 田公路 申請人:中國石油化工集團公司, 南開大學