一種無機植物殺菌劑的制作方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及農藥，具體涉及一種無機植物殺菌劑，屬農藥技術領域。
技術背景
[0002]膨潤土在工業(yè)上素有“萬能”粘土之稱。目前巳作為粘結劑、懸浮劑、增塑刑、增稠劑、觸變劑、絮凝劑、穩(wěn)定劑、凈化脫色劑、充填劑、催化劑及載體等在冶金、機械、鉆井、石化、輕工、農業(yè)、建筑等領域得到廣泛應用。在農業(yè)方面:主要利用膨潤土改良土壤，作為肥料的添加劑，提高肥料的施肥效果；用作動物飼料的添加刑，提高飼料的利用率，并可作為動物圈墊土，除去臭味。在農藥方面:主要作為助浮劑、增稠劑、緩釋劑。
[0003]蒙脫石是膨潤土的主要成分，發(fā)明專利(201210257508.0)公開了一種伊/蒙混層粘土殺菌懸浮劑，由以下重量百分比的原料制成:伊利石粘土礦物40-70%、蒙脫石粘土礦物15-40%、無機殺菌添加劑5-30%。該發(fā)明專利缺陷明顯。
[0004]201210257508.0無機殺菌劑有十二烷基硫酸鈉，該物質對粘膜和上呼吸道有刺激作用，對眼和皮膚有刺激作用?？梢鸷粑到y(tǒng)過敏性反應。且可燃，具刺激性，具致敏性，可分解放出有毒的氣體。皮膚長期接觸會嚴重降低皮膚防御能力，導致表皮細胞發(fā)育不成熟，結構松散，令表皮層變薄易受外界刺激且角質異化，引發(fā)脆弱敏感、毛孔粗大、膚色暗沉、痘痘滋生、衰老等一系列問題。使用該發(fā)明仍有環(huán)境污染和造成農殘的擔憂。
[0005]蒙脫石是化學成分復雜的一大族礦物，分為十幾個礦物種。蒙脫石族礦物按層片結構劃分(鋁氧八面體中Mg2+置換A13+的多少)，可分為切托型和懷俄明型。按層間結構劃分(層間可交換陽離子種類、數(shù)量和比例)，可分為鈉基蒙脫石、鈣基蒙脫石、鎂基蒙脫石、鋁基蒙脫石。不同的礦物種，其各項物理化學性質不同，不同的理化學性質，作為農藥的使用效果不同，不同的礦物種均有相應的參數(shù)指標，達到某些特定指標要求才能達到相應的技術效果。201210257508.0說明書第6段記載:“伊利石粘土礦物和蒙脫石粘土礦物都來自天然的伊/蒙混層粘土或者人工合成的混層粘土礦物?！闭f明書第10段記載:使用的“蒙脫石粘土礦物的吸藍量8 -21毫升/100克土”。我們發(fā)現(xiàn)吸藍量為8 -21毫升/100克的蒙脫石制備的農藥防治農作物病害的效果不好。
[0006]201210257508.0說明書第10段記載:使用的伊/蒙混層粘土“蒙脫石含量小于50 %?！泵擅撌看笥?0 %的伊/蒙混層粘土不能使用，大于50 %可能無效，蒙脫石含量為零的“伊/蒙混層粘土”同樣可以使用，并不影響該技術方案的有效性。說明201210257508.0中蒙脫石并非是其殺菌成分，其有效殺菌成分是本領域技術人員公知的其他無機殺菌劑。
[0007]本領域技術人員公知，蒙脫石具有陽離子交換性，一般陽離子交換具有可逆性，但是當遇到季銨鹽時，季銨鹽倍鑲嵌到蒙脫石層間是不可逆的，季銨鹽將失去活性。201210257508.0說明書第12段記載:“上述的伊/蒙混層粘土殺菌懸浮劑，按以下步驟制備:由伊/蒙混層粘土原礦經粉碎、水法懸浮分離得漿液，再與硫酸銅、羧甲基纖維素以及烷基季銨鹽粉末濕法拌磨，即得濕法伊/蒙混層粘土殺菌懸浮劑?！?201210257508.0蒙脫石與季銨鹽同時使用，即降低了蒙脫石的活性又降低了季銨鹽的活性，配方不合理。
[0008]201210257508.0說明書第12段記載:“上述的伊/蒙混層粘土殺菌懸浮劑，按以下步驟制備:由伊/蒙混層粘土原礦經粉碎、水法懸浮分離得漿液，再與硫酸銅、羧甲基纖維素以及烷基季銨鹽粉末濕法拌磨，即得濕法伊/蒙混層粘土殺菌懸浮劑。其說明書第13段記載:“粉體或漿液中伊利石粘土礦物粉末及蒙脫石粘土礦物粉末粒徑小于200nm的含量大于45%。”僅粒徑小于200nm的含量就大于45%，本領域技術人員公知，粘土礦物吸水性強，吸水后粘度大，蒙脫石吸水后膨脹，其膨脹倍數(shù)是自身體積的5倍以上，漿液中僅粒徑小于200nm的含量就大于45%，再加入，“硫酸銅、羧甲基纖維素以及烷基季銨鹽粉末濕法拌磨”將成為粘土塊，可見201210257508.0并無法實施。
[0009]蒙脫石用于治療腹瀉已上市。用于農作物的表面滅菌為本領域的技術人員顯而易見。蒙脫石不溶于水，植物體不吸收，不能進入農作物體內。農作物常見病原菌，一般都侵入農作物體內部導致病害。將蒙脫石噴施于農作物表面，能否防治侵入農作物體內部導致的病害，現(xiàn)有技術無公開報道。

【發(fā)明內容】

[0010]本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術的缺陷，提供一種無機植物殺菌劑，本發(fā)明高效、無毒、環(huán)保、安全、成本低。
[0011]本發(fā)明的目的通過以下技術方案實現(xiàn):
一種無機植物殺菌劑，由蒙脫石和硅肥組成。
[0012]本發(fā)明所述的一種無機植物殺菌劑，由以下重量百分比的原料制成:蒙脫石1.5-10%、硅肥I _5%，其余是水。
[0013]本發(fā)明所述的一種無機植物殺菌劑，由以下重量百分比的原料制成:蒙脫石5%、硅肥2.5%，其余是水。
[0014]本發(fā)明的所述的一種無機植物殺菌劑，其中蒙脫石的特征技術參數(shù)指標為:
X—射線衍射:取蒙脫石，置無蓋的稱量瓶中，在25°C相對濕度75%的干燥器中放置12小時，按粉末衍射分析法進行X—射線衍射;測定條件:銅靶電壓30KV，電流30mA，蒙脫石的第I個特征譜線在1.2nm或1.5nm處，第2個特征譜線在0.45nm處；
膨脹度:取蒙脫石1.0g于已加入40ml水的10ml帶塞量筒內，再加水至75ml刻度處。塞緊塞子，搖勾3分鐘，使樣品充分散開，加入25ml之Imol鹽酸溶液，振搖5分鐘，靜置24小時，讀出沉淀物界面的刻度值，即為膨脹度;膨脹度為10倍以上。
[0015]陽離子交換容量在90-150mmol/100g之間；
含量:二氧化硅在55%-65%之間，三氧化二鋁在12%-25%之間；
本發(fā)明所述的一種無機植物殺菌劑，其中蒙脫石的陽離子交換容量化驗方法為:稱取2g蒙脫石粉末，放置在105mL的酸式濾液斗中，在抽空的條件下，用pH值為7的lmol/L中性NH4Ac淋洗，以500mL的吸濾瓶接收淋出液體，淋洗至用I丐指示劑檢查無I丐的反應為止，再用80 %乙醇淋洗，直至無NH4+的反應為止，用水全部沖人開氏瓶，使瓶中最后體積為50mL，加入100g/L的氧化鎂懸浮液10mL，使混合物呈堿性，然后按照測定全氮的操作立即進行蒸餾，留出液體中NH3用60g/L的H3B0310-20mL吸收，蒸餾完畢后用0.02mol/L鹽酸滴定吸收液；陽離子交換容量= CXVXl 000/m;式中:C為鹽酸濃度，V為鹽酸滴定體積。
[0016]測定陽離子交換的方法有許多種，根據(jù)蒙脫石的離子交換吸附特點，被吸附劑可以是在水或乙醇溶液中可以解離出陽性離子的化合物。
[0017]本發(fā)明所述的一種無機植物殺菌劑，其中蒙脫石的二氧化硅、三氧化二鋁含量化驗方法為:
三氧化二鋁含量，取蒙脫石原料藥約1.0g，精密稱定，置瓷皿中，分別加硫酸6ml與硝酸1ml，待作用完全，置砂浴上蒸干，放冷，加稀硫酸30ml，煮沸，上層液用傾瀉法經無灰濾紙濾過，殘渣用傾瀉法以熱水洗滌3次，洗液一并濾過，最后將殘渣移置濾紙上，用熱水洗滌，殘渣待做二氧化硅用；濾液合并，置于10ml量瓶中，放冷至室溫，加水稀釋至刻度，搖勻;精密量取20ml，加氨試液中和至恰析出沉淀，再滴加稀硫酸至沉淀恰溶解為止，加pH值為6.0的醋酸-醋酸銨緩沖液1ml，再精密加0.05mol/L的乙二胺四醋酸二鈉滴定液25ml，煮3-5分鐘，放冷至室溫，加二甲酚橙指示液Iml，用0.05mol/L的鋅滴定液滴定，至溶液自黃色轉變?yōu)榧t色，并將滴定結果用空白試驗校正;每Iml0.05mol/L的乙二胺四醋酸二鈉滴定液相當2.549mg的三氧化二招，計算即得；
二氧化硅含量，取上述的殘渣連同濾紙置鉑坩禍中，干燥，在800°C下熾灼2小時，放冷，精密稱定，加硫酸0.2ml與乙醇2ml使供試品完全濕潤，加氫氟酸6ml，置10