1，2, 3中單一硫化物的催化相比復(fù)合 催化劑的促進(jìn)脫硫效果更好。另外如表1所示，在與實施例1相同的條件下改變CoS、MoS2 和附3的配比通過實驗并乂1^檢測后得出結(jié)論，在附3^〇32和(：〇3質(zhì)量比為1:(0.3-0.5) : (0. 1-0. 2)的范圍內(nèi)較易形成C〇M〇1.5NixSx+^化合物，并達(dá)到較高的脫硫效果。在質(zhì)量比 超出范圍后，由于在相同質(zhì)量下的催化劑其中主要作用的化合物形成較少，效果反而受到 影響。
[0027]表格1
對比例1 取國內(nèi)某高硫石油焦15g，測得其硫含量為6. 5wt%，將其破碎至1mm以下，與小于 0. 075mm粒度的NiS粉0. 0015g充分混合，然后平鋪在一個2X3cm的平底方形瓷舟中。再 將樣品置于氣氛爐中進(jìn)行加熱脫硫。加熱脫硫處理實驗條件：氣氛爐以7°C/Min升溫速率 升溫至800°C，在800°C保溫2小時。在加熱開始時就通入氨氣（反應(yīng)爐內(nèi)氨氣壓力保持1 個大氣壓)。最后取出樣品進(jìn)行稱量，減去混入的金屬催化劑的質(zhì)量后得到石油焦的實際質(zhì) 量再測硫，發(fā)現(xiàn)脫硫率為69. 70%。
[0028] 對比例2 取國內(nèi)某高硫石油焦15g，測得其硫含量為6. 5wt%，將其破碎至1mm以下，與小于 0. 075mm粒度的CoS粉0. 0015g充分混合，然后平鋪在一個2X3cm的平底方形瓷舟中。再 將樣品置于氣氛爐中進(jìn)行加熱脫硫。加熱脫硫處理實驗條件：氣氛爐以7°C/Min升溫速率 升溫至800°C，在800°C保溫2小時。在加熱開始時就通入氨氣（反應(yīng)爐內(nèi)氨氣壓力保持1 個大氣壓)。最后取出樣品進(jìn)行稱量，減去混入的金屬催化劑的質(zhì)量后得到石油焦的實際質(zhì) 量再測硫，發(fā)現(xiàn)脫硫率為70. 1%。
[0029] 對比例3 取國內(nèi)某高硫石油焦15g，測得其硫含量為6. 5wt%，將其破碎至1mm以下，與小于 0. 075mm粒度的此32粉0. 0015g充分混合，然后平鋪在一個2X3cm的平底方形瓷舟中。再 將樣品置于氣氛爐中進(jìn)行加熱脫硫。加熱脫硫處理實驗條件：氣氛爐以7°C/Min升溫速率 升溫至800°C，在800°C保溫2小時。在加熱開始時就通入氨氣（反應(yīng)爐內(nèi)氨氣壓力保持1 個大氣壓)。最后取出樣品進(jìn)行稱量，減去混入的金屬催化劑的質(zhì)量后得到石油焦的實際質(zhì) 量再測硫，發(fā)現(xiàn)脫硫率為69. 8%。
[0030] 實施例2 取國內(nèi)某高硫石油焦15g，測得其硫含量為6. 5wt%，將其破碎至1mm以下，與小于0. 1mm粒度的厘〇32粉0. 0003g、小于0. 1 _粒度的CoS粉0. 0002g和小于0. 1 _粒度的NiS 粉0. 001g充分混合，然后平鋪在一個2X3cm的平底方形瓷舟中。再將樣品置于氣氛爐中進(jìn) 行加熱脫硫。加熱脫硫處理實驗條件：氣氛爐以7°C/Min升溫速率升溫至800°C，在800°C 保溫2小時。在加熱開始時就通入氨氣(反應(yīng)爐內(nèi)氨氣壓力保持1個大氣壓)。最后取出樣 品進(jìn)行稱量，減去混入的金屬催化劑的質(zhì)量后得到石油焦的實際質(zhì)量再測硫，發(fā)現(xiàn)脫硫率 為 80. 52%。
[0031] 實施例3 取國內(nèi)某高硫石油焦15g，測得其硫含量為6. 5wt%，將其破碎至1mm以下，與小于0. 1mm粒度的]^〇32粉0? 003g、小于0? 1mm粒度的CoS粉0? 002g和小于0? 1mm粒度的NiS粉 〇. 〇lg充分混合，然后平鋪在一個2X3cm的平底方形瓷舟中。再將樣品置于氣氛爐中進(jìn)行 加熱脫硫。加熱脫硫處理實驗條件：氣氛爐以7°C/Min升溫速率升溫至80(TC，在80(TC保 溫2小時。在加熱開始時就通入氨氣(反應(yīng)爐內(nèi)氨氣壓力保持1個大氣壓)。最后取出樣品 進(jìn)行稱量，減去混入的金屬催化劑的質(zhì)量后得到石油焦的實際質(zhì)量再測硫，發(fā)現(xiàn)脫硫率為 82. 50%〇
[0032] 實施例4 取國內(nèi)某高硫石油焦15g，測得其硫含量為6. 5wt%，將其破碎至1mm以下，與小于0. 1mm粒度的皿〇32粉0.038、小于0? 1mm粒度的CoS粉0.02g和小于0? 1mm粒度的NiS粉0?lg 充分混合，然后平鋪在一個2X3cm的平底方形瓷舟中。再將樣品置于氣氛爐中進(jìn)行加熱脫 硫。加熱脫硫處理實驗條件：氣氛爐以7°C/Min升溫速率升溫至80(TC，在80(TC保溫2小 時。在加熱開始時就通入氨氣(反應(yīng)爐內(nèi)氨氣壓力保持1個大氣壓)。最后取出樣品進(jìn)行稱 量，減去混入的金屬催化劑的質(zhì)量后得到石油焦的實際質(zhì)量再測硫，發(fā)現(xiàn)脫硫率為84. 71%。
【主權(quán)項】
1. 一種石油焦脫硫的方法，其特征在于：先將石油焦破碎成Imm及以下并與0.1 mm粒 級及以下的復(fù)合催化劑混合，石油焦顆粒和復(fù)合催化劑的質(zhì)量比為（10000-100) :1，然后再 通入氨氣，同時升溫至700-900°C并保溫30-120min脫硫；所述的復(fù)合催化劑是采用粒度小 于或等于 〇? I mm 的 NiS，MoSjP CoS，NiS，MoSjP CoS 質(zhì)量比為 1 :(0? 3-0. 5):(0. 1-0. 2)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的石油焦脫硫的方法，其特征在于：復(fù)合催化劑的粒度小于或 等于 0. 075 mm。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的石油焦脫硫的方法，其特征在于：石油焦顆粒與復(fù)合催化劑 的質(zhì)量比為（5000-1000) :1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的石油焦脫硫的方法，其特征在于：石油焦的粒度小于或等于 0. 5mm〇5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的石油焦脫硫的方法，其特征在于：所述的脫硫溫度為 750-850°C，保溫時間為 30-60 min。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的石油焦脫硫的方法，其特征在于：氨氣壓力大于等于 0.IOlMPa0
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種石油焦脫硫的方法。在氨氣氣氛下將石油焦與微量催化劑進(jìn)行混合加熱至700-900℃攝氏度之間，并保溫，從而達(dá)到脫硫目的，石油焦顆粒和復(fù)合催化劑的質(zhì)量比為（10000-100）∶1，然后再通入氨氣，同時升溫至700-900℃并保溫30-120min脫硫；所述的復(fù)合催化劑是采用粒度小于或等于0.1mm的NiS，MoS2和CoS，NiS，MoS2和CoS質(zhì)量比為1∶（0.3-0.5）∶（0.1-0.2）。本發(fā)明在不耗費較多熱能，不影響石油焦性能的情況下，通過添加微量催化劑的手段，使得氨氣氣氛脫硫的效果進(jìn)一步提高。
【IPC分類】C01B31/02
【公開號】CN105036113
【申請?zhí)枴緾N201510451270
【發(fā)明人】肖勁, 仲奇凡, 余柏烈, 黃金堤, 李發(fā)闖
【申請人】中南大學(xué)
【公開日】2015年11月11日
【申請日】2015年7月29日