1.一種從鍺酸鉍廢料中綜合回收鍺和鉍的方法,其特征在于包括以下步驟:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種從鍺酸鉍廢料中綜合回收鍺和鉍的方法,其特征在于所述球磨步驟中,破碎球磨后的鍺酸鉍粉過篩80目。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種從鍺酸鉍廢料中綜合回收鍺和鉍的方法,其特征在于所述氧化蒸餾分離鍺鉍步驟中,一階段中鍺酸鉍粉和濃鹽酸的投入比例(重量比)為1:2~4,濃鹽酸中hcl的摩爾濃度大于等于9.5mol/l,雙氧水的h2o2的濃度大于等于30%,加入量為鍺酸鉍粉重量的1~8%;二階段鍺酸鉍粉和濃鹽酸的加入比例(重量比)為1:4~6,氧化蒸餾的控制的溫度為100~118℃。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種從鍺酸鉍廢料中綜合回收鍺和鉍的方法,其特征在于所述蒸餾廢酸的凈化中,蒸餾廢酸冷卻至常溫后進(jìn)行固液分離,得到的含鉍酸液須清澈透明無懸浮物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種從鍺酸鉍廢料中綜合回收鍺和鉍的方法,其特征在于所述蒸發(fā)鹽酸中,負(fù)壓蒸發(fā)控制溶液蒸發(fā)溫度在85~110℃,控制蒸發(fā)系統(tǒng)內(nèi)壓力不大于85000pa;冷凝系統(tǒng)循環(huán)水冷卻溫度不大于40℃;蒸發(fā)出的再生鹽酸體積占含鉍酸液體積的45~70%時(shí),停止蒸發(fā)鹽酸。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種從鍺酸鉍廢料中綜合回收鍺和鉍的方法,其特征在于所述結(jié)晶步驟中,結(jié)晶槽夾層冷卻循環(huán)水溫設(shè)置為2~10℃,待蒸發(fā)殘液溫度降至15℃以下恒溫2~8小時(shí),以抽濾的方式進(jìn)行固液分離,得到固體結(jié)晶物為水合氯化鉍,可直接出售或以再結(jié)晶的形式進(jìn)行提純后出售。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種從鍺酸鉍廢料中綜合回收鍺和鉍的方法,其特征在于所述結(jié)晶殘液的回收步驟中,結(jié)晶殘液中鐵濃度低于1000ug/ml,則返回所述蒸餾廢酸的凈化步驟回用,和所述氧化蒸餾分離鍺鉍步驟中所得的蒸餾廢酸混合后再進(jìn)入生產(chǎn)系統(tǒng);如結(jié)晶殘液中的鐵濃度大于等于1000ug/ml,則加入片堿、純堿或氫氧化鈣調(diào)ph值至2.5~3進(jìn)行一段中和除鐵,陳化時(shí)間2~4小時(shí);固液分離后,在清液中加入片堿、純堿或氫氧化鈣調(diào)ph值至5~7進(jìn)行二段中和沉鉍,陳化時(shí)間2~4小時(shí),固液分離,固體為鉍富集物,可直接作為鉍原料出售,中和殘液送污水處理站合規(guī)處置。