一種多級(jí)孔p型分子篩的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種采用模板法合成多級(jí)孔P型分子篩的制備方法。具體為：首先制備了P型分子篩導(dǎo)向劑，然后將硅源、鋁源、堿源、去離子水、導(dǎo)向劑及模板劑混合均勻，再在室溫下攪拌得到粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠，然后將得到的粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠經(jīng)水熱晶化、抽濾、干燥、洗滌、煅燒得到多級(jí)孔P型分子篩。本發(fā)明提供的方法，利用一步水熱晶化直接合成了多級(jí)孔P型分子篩，制備方法簡單、操作方便、晶化速度快、成本低、模板劑用量小。所合成的多級(jí)孔P型分子篩結(jié)晶度高，且既有微孔又有介孔，能結(jié)合微孔和介孔材料的優(yōu)點(diǎn)，對(duì)金屬離子有很好的吸附性能，在增強(qiáng)大分子傳質(zhì)能力、離子交換速率等方面都比傳統(tǒng)分子篩材料表現(xiàn)出更為優(yōu)越的性能，展現(xiàn)了廣闊的應(yīng)用前景。
【專利說明】一種多級(jí)孔P型分子篩的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種分子篩及其制備方法，具體涉及利用介孔模板劑制備既有微孔又有介孔的多級(jí)孔P型分子篩的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]沸石分子篩以其優(yōu)異的吸附、分離、離子交換、催化等物理化學(xué)性能廣泛應(yīng)用于石油化工、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、機(jī)械、電子、水處理等行業(yè)。三聚磷酸鈉(STPP)作為國內(nèi)外廣泛使用的合成洗滌劑助劑，由于其易造成水體富磷、過營養(yǎng)化，導(dǎo)致水質(zhì)污染，已被一些國家禁止使用或引起爭議。4A分子篩是公認(rèn)的代磷助劑，但4A分子篩本身具有一些弱點(diǎn):鈣離子交換速度慢，這將導(dǎo)致洗滌過程中活性物質(zhì)迅速與金屬離子結(jié)合，生成沉淀而造成去污力下降；無分散能力，無法解決污垢的再沉積性及本身的沉淀性，必須與抗再沉淀劑配合使用，從而影響硅酸鹽的配入量。而P型分子篩不僅對(duì)金屬離子具有良好的交換作用以及很高的非離子型表面活性劑吸附容量，且能提高洗滌劑配方中某些昂貴組分的穩(wěn)定性等，因而被認(rèn)為是STPP的最佳替代品，而且這些特性也使得P型分子篩在水處理和吸附分離等領(lǐng)域有較為廣闊的應(yīng)用。
[0003]模板法是合成多級(jí)孔道分子篩的一種非常重要且有效的方法。模板法可以進(jìn)一步分為三類:固體模板、超分子模板和間接模板法。使用固體模板和超分子模板，沸石納米晶與固體材料或者是自組裝的超分子表面活性劑緊密的交聯(lián)在一起，在除去模板后就形成了介孔。此外，間接模板法，首先形成帶有模板的介孔材料，隨后晶化(或部分)形成介孔沸石分子篩，或者沸石晶種沉積到支撐材料上的合成方法。
[0004]Baerlocher 等(Baerlocher C, Meier, W M.The crystal structure of syntheticzeolite Na-P, an isotype of gismondine[J].Z.Kristallogr, 1972, 135:339-354.)報(bào)道了一種P型分子篩的合成方法，該方法采用硅酸鈉和偏鋁酸鈉為原料，在100~120°C，反應(yīng) 3 天后得到 P 型分子篩。1990 年 Hakansson 等(Hakansson, U, etal.Structure of ahigh-silica variety of zeolite Na-P[J].Acta Cryst, 1990, 46:1363-1364.)利用水玻璃為硅源，以氫氧化鈉為堿源，按照一定的比例混合在200°C中晶化7天后得到高硅P型分子篩。
[0005]然而，這些方法合成P型分子篩時(shí)耗用的時(shí)間比較長，而且得到的都是微孔的分子篩材料，其較小的孔道降低了離子的交換速率和傳質(zhì)速率。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]技術(shù)問題:本發(fā)明的目的在于提供一種低成本、制備過程簡單易于操作的可行的多級(jí)孔P型分子篩的制備方法。
[0007]本發(fā)明首先制備了 P型分子篩導(dǎo)向劑，然后將介孔模板劑加入到制備P型分子篩的凝膠體系中，采用水熱法晶化，抽濾洗滌、干燥，煅燒除去模板劑得到了多級(jí)孔P型分子篩。[0008]技術(shù)方案:本發(fā)明的制備多級(jí)孔P型分子篩的方法，包括以下步驟:
[0009]I)將鋁源先溶于去離子水中，再加入堿源，待溶液冷卻至室溫后滴加硅源，攪拌后室溫下老化得到P型分子篩導(dǎo)向劑，其中各原料的摩爾量按硅源以SiOJf，鋁源以Al2O3計(jì)，堿源以Na2O計(jì)；
[0010]2)將鋁源先溶于去離子水中，再加入堿源，待溶液冷卻至室溫后滴加硅源，再加入介孔模板劑和步驟I)制得的導(dǎo)向劑，然后將得到的混合溶液在室溫下攪拌，得到粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠；
[0011]3)將所述步驟2)得到的粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠裝入密封的水熱釜中晶化，晶化結(jié)束后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾、洗滌和干燥后，再在馬弗爐中煅燒除去介孔模板劑從而得到多級(jí)孔P型分子篩。
[0012]其中:步驟I)中，
[0013]所述鋁源為偏鋁酸鈉，所述堿源為氫氧化鈉，所述硅源為水玻璃或硅溶膠。
[0014]所得到的P型分子篩導(dǎo)向劑中Al2O3含量占最終得到的粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠中Al2O3 含量的 0.5 ~IOwt.%。
[0015]所述P型分子篩導(dǎo)向劑中各物質(zhì)的摩爾比為Na2O =Al2O3 =SiO2 =H2O=C8.5~11.5):1:(6~11):(150~300)，所述P型分子篩導(dǎo)向劑老化時(shí)間為24~72h。 [0016]步驟2 )中，
[0017]所述介孔模板劑為海藻酸鈉、P123或聚二烯丙基二甲基氯化銨中的一種或幾種，所需模板劑的量為:0.02~0.05g/ml。
[0018]所述粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠中的摩爾比為Na2O =Al2O3 =SiO2 =H2O= (3.5~6.5):1:(6 ~12):(120 ~300)。
[0019]步驟3)中，
[0020]所述晶化溫度為80~11 (TC，晶化時(shí)間為15~50h。
[0021 ] 所述煅燒溫度為550~650 V，煅燒時(shí)間為5~8h。
[0022]所述多級(jí)孔P型分子篩的微孔孔徑為I~2nm，介孔孔徑為3~20nm。
[0023]有益效果:本發(fā)明相對(duì)現(xiàn)有技術(shù)，具有以下優(yōu)點(diǎn):
[0024](I)本發(fā)明自制了 P型分子篩導(dǎo)向劑，分別利用海藻酸鈉、P123、聚二烯丙基二甲基氯化銨為介孔模板劑，且三種模板劑和P型分子篩導(dǎo)向劑均有好的協(xié)同作用，起到導(dǎo)向作用，形成了多級(jí)孔P型分子篩；
[0025](2)本發(fā)明以硅源、鋁源、堿源和介孔模板劑為原料，價(jià)格低廉易得無毒，采用水熱合成，步驟簡單易于操作，成本低；
[0026](3)本發(fā)明制備的多級(jí)孔P型分子篩，對(duì)Pb2+、Zn2+、Cd2+等金屬離子有很好的吸附性能，且既有微孔又有介孔，能結(jié)合微孔和介孔材料的優(yōu)點(diǎn)，在增強(qiáng)大分子傳質(zhì)能力、離子交換速率等方面都比傳統(tǒng)分子篩材料表現(xiàn)出更為優(yōu)越的性能，展現(xiàn)了廣闊的應(yīng)用前景。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0027]圖1為實(shí)施例5制備的多級(jí)孔P型分子篩的X射線衍射圖。
[0028]圖2為實(shí)施例5制備的多級(jí)孔P型分子篩的掃描電鏡照片。
[0029]圖3a為實(shí)施例5制備的多級(jí)孔P型分子篩的氮?dú)馕揭幻摳降葴鼐€；圖3b實(shí)施例5根據(jù)BJH模型計(jì)算得到的孔徑分布曲線。
【具體實(shí)施方式】
[0030]1)將鋁源先溶于去離子水中，再加入堿源，待溶液冷卻至室溫后滴加硅源，攪拌后室溫下老化得到P型分子篩導(dǎo)向劑，其中各原料的摩爾量按硅源以SiOJf，鋁源以Al2O3計(jì)，堿源以Na2O計(jì)。
[0031]2)將鋁源先溶于去離子水中，再加入堿源，待溶液冷卻至室溫后滴加硅源，再加入
1)制得的導(dǎo)向劑和介孔模板劑，或者不加入導(dǎo)向劑直接將鋁源、堿源、硅源、水和介孔模板劑直接混合均勻，然后將得到的混合溶液在室溫下攪拌，得到粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠。
[0032]3)將所述步驟2)制成的粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠裝入密封的水熱釜中晶化，晶化結(jié)束后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾、洗滌和干燥后，再在馬弗爐中煅燒除去模板劑從而得到多級(jí)孔P型分子篩。
[0033]所述鋁源為偏鋁酸鈉，所述堿源為氫氧化鈉，所述硅源為水玻璃或硅溶膠。
[0034]步驟1)所得到的導(dǎo)向劑中Al2O3含量占最終得到的粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠中Al2O3含量 0.5 ~1Owt.V0o
[0035]步驟I)中，所述P型分子篩導(dǎo)向劑中各物質(zhì)的摩爾比為Na2O =Al2O3:Si02 =H2O=(8.5~11.5):1:(6~11):(150~300)。所述P型分子篩導(dǎo)向劑老化時(shí)間為24~72h。
[0036]步驟2)中，所述介孔模板劑可以為海藻酸鈉、P123或聚二烯丙基二甲基氯化銨中的一種或幾種，所需模板劑的量為:0.02~0.05g/mL.[0037]步驟2)中，所述混合溶液中的摩爾比Na2O =Al2O3:Si02:H20=(3.5~6.5):1: (6~12):(120 ~300)。
[0038]步驟3)中，所述晶化溫度為80~110°C，晶化時(shí)間為15~50h。
[0039]步驟3)中，所述煅燒溫度為550~650°C，煅燒時(shí)間為5~8h。
[0040]得到的多級(jí)孔P型分子篩的微孔孔徑為I~2nm，介孔孔徑為3~20nm。
[0041 ] 下面通過制備實(shí)例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明并不限于此。
[0042]實(shí)施例1:
[0043](1)將0.65g偏鋁酸鈉溶于7mL去離子水中，再加入2.13g氫氧化鈉，待溶液冷卻至室溫后，在滴加13.02g硅溶膠，攪拌0.5h后室溫下老化24h得到P型分子篩導(dǎo)向劑；
[0044](2)將3.15g偏鋁酸鈉先溶于34mL去離子水中，再加入0.42g氫氧化鈉，待溶液冷卻至室溫后滴加38.68g硅溶膠，再加入4.83g (I)制得的導(dǎo)向劑和1.44g海藻酸鈉在室溫下攪拌2h，得到粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠。
[0045](3)最后將步驟(2)得到的硅鋁酸鹽凝膠裝入水熱釜中在80°C下晶化15h。晶化結(jié)束后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾、洗滌和干燥后，再在馬弗爐中550°C煅燒5h除去模板劑從而得到多級(jí)孔P型分子篩。
[0046]實(shí)施例2:
[0047](1)將0.74g偏鋁酸鈉溶于8mL去離子水中，再加入2.0lg氫氧化鈉，待溶液冷卻至室溫后，在滴加9.07g水玻璃，攪拌0.5h后室溫下老化48h得到P型分子篩導(dǎo)向劑；
[0048](2)將3.83g偏鋁酸鈉先溶于32mL去離子水中，再加入0.51g氫氧化鈉，待溶液冷卻至室溫后滴加36.82g水玻璃，再加入4.15g (I)制得的導(dǎo)向劑和2.04gP123在室溫下攪拌2h，得到粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠。
[0049](3)最后將步驟(2)得到的硅鋁酸鹽凝膠裝入水熱釜中在90°C下晶化30h。晶化結(jié)束后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾、洗滌和干燥后，再在馬弗爐中600°C煅燒5h除去模板劑從而得到多級(jí)孔P型分子篩。
[0050]實(shí)施例3:
[0051](I)將0.86g偏鋁酸鈉溶于9mL去離子水中，再加入2.81g氫氧化鈉，待溶液冷卻至室溫后，在滴加12.47g硅溶膠，攪拌0.5h后室溫下老化72h得到P型分子篩導(dǎo)向劑；
[0052](2)將3.33g偏鋁酸鈉先溶于32mL去離子水中，再加入0.88g氫氧化鈉，待溶液冷卻至室溫后滴加43.82g硅溶膠，再加入4.65g (I)制得的導(dǎo)向劑和2.28gP123在室溫下攪拌2h，得到粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠。
[0053](3)最后將步驟(2)得到的硅鋁酸鹽凝膠裝入水熱釜中在110°C下晶化50h。晶化結(jié)束后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾、洗滌和干燥后，再在馬弗爐中550°C煅燒8h除去模板劑從而得到多級(jí)孔P型分子篩。
[0054]實(shí)施例4:
[0055](I)將0.98g偏鋁酸鈉溶于9mL去離子水中，再加入2.21g氫氧化鈉，待溶液冷卻至室溫后，在滴加12.07g水玻璃，攪拌0.5h后室溫下老化24h得到P型分子篩導(dǎo)向劑；
[0056](2)將4.33g偏 水玻璃，再加入4.45g (I)制得的導(dǎo)向劑和3.18g聚二烯丙基二甲基氯化銨在室溫下攪拌2h，得到粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠。
[0057](3)最后將步驟(2)得到的硅鋁酸鹽凝膠裝入水熱釜中在100°C下晶化30h。晶化結(jié)束后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾、洗滌和干燥后，再在馬弗爐中650°C煅燒7h除去模板劑從而得到多級(jí)孔P型分子篩。
[0058]實(shí)施例5:
[0059](I)將1.0lg偏鋁酸鈉溶于8mL去離子水中，再加入3.38g氫氧化鈉，待溶液冷卻至室溫后，在滴加14.86g水玻璃，攪拌0.5h后室溫下老化36h得到P型分子篩導(dǎo)向劑；
[0060](2)將3.03g偏鋁酸鈉先溶于28mL去離子水中，再加入0.58g氫氧化鈉，待溶液冷卻至室溫后滴加43.08g水玻璃，再加入4.68g (I)制得的導(dǎo)向劑和2.84g聚二烯丙基二甲基氯化銨在室溫下攪拌2h，得到粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠。
[0061](3)最后將步驟(2)得到的硅鋁酸鹽凝膠裝入水熱釜中在100°C下晶化20h。晶化結(jié)束后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾、洗滌和干燥后，再在馬弗爐中600°C煅燒6h除去模板劑從而得到多級(jí)孔P型分子篩。
[0062]圖1為實(shí)施例5制備的多級(jí)孔P型分子篩的XRD圖，從圖中可以看出，合成出的分子篩均具有典型的P型分子篩的結(jié)構(gòu)特征且沒有發(fā)現(xiàn)有其它晶體結(jié)構(gòu)的產(chǎn)品存在，也沒有無定形的娃招物質(zhì)存在。
[0063]圖2為實(shí)施例5制備的多級(jí)孔P型分子篩的掃描電鏡照片，從圖中可以清晰地看出，P型分子篩的晶型為菱片狀，粒度分布比較均勻，結(jié)晶效果很好。
[0064]圖3a為實(shí)施例5制備的多級(jí)孔P型分子篩的氮?dú)馕降葴鼐€，從圖中可以看到，在低比壓區(qū)為典型的微孔吸附，而在相對(duì)較高比壓區(qū)則出現(xiàn)了突越，并且形成了明顯的遲滯環(huán)，這說明我們所合成的樣品中有一定量的介孔分布。[0065]圖3b為實(shí)施例5制備的多級(jí)孔P型分子篩的BJH孔徑分布圖，從圖中可以看出，分子篩的介孔均勻分布，孔徑約為4nm。以上結(jié)果證明，合成的P型分子篩是一種同時(shí)具有介孔和微孔孔道的多級(jí)孔道分子篩。
[0066]實(shí)施例6:
[0067](I)將1.1lg偏鋁酸鈉溶于12mL去離子水中，再加入3.03g氫氧化鈉，待溶液冷卻至室溫后，在滴加13.61g硅溶膠，攪拌0.5h后室溫下老化24h得到P型分子篩導(dǎo)向劑；
[0068](2)將3.52g偏鋁酸鈉先溶于45mL去離子水中，再加入1.33g氫氧化鈉，待溶液冷卻至室溫后滴加58.77g硅溶膠，再加入5.25g (I)制得的導(dǎo)向劑和3.09g海藻酸鈉在室溫下攪拌2h，得到粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠。
[0069](3)最后將步驟(2)得到的硅鋁酸鹽凝膠裝入水熱釜中在80°C下晶化35h。晶化結(jié)束后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾、洗滌和干燥后，再在馬弗爐中550°C煅燒6h除去模板劑從而得到多級(jí)孔P型分子篩。
[0070]實(shí)施例7:
[0071](I)將1.48g偏鋁酸鈉溶于9mL去離子水中，再加入3.76g氫氧化鈉，待溶液冷卻至室溫后，在滴加19.32g水玻璃，攪拌0.5h后室溫下老化72h得到P型分子篩導(dǎo)向劑；
[0072](2)將4.23g偏鋁酸鈉先溶于32mL去離子水中，再加入2.38g氫氧化鈉，待溶液冷卻至室溫后滴加46.82g水玻璃，再加入5.65g (I)制得的導(dǎo)向劑和3.82gP123在室溫下攪拌2h，得到粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠。
[0073](3)最后將步驟(2)得到的硅鋁酸鹽凝膠裝入水熱釜中在90°C下晶化25h。晶化結(jié)束后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾、洗滌和干燥后，再在馬弗爐中650°C煅燒8h除去模板劑從而得到多級(jí)孔P型分子篩。
[0074]實(shí)施例8:
[0075](I)將1.63g偏鋁酸鈉溶于IlmL去離子水中，再加入4.23g氫氧化鈉，待溶液冷卻至室溫后，在滴加20.02g硅溶膠，攪拌0.5h后室溫下老化36h得到P型分子篩導(dǎo)向劑；
[0076](2)將4.54g偏招酸鈉先溶于50mL去離子水中，再加入1.82g氫氧化鈉,待溶液冷卻至室溫后滴加48.67g硅溶膠，再加入6.55g (I)制得的導(dǎo)向劑和1.96g聚二烯丙基二甲基氯化銨在室溫下攪拌2h，得到粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠。
[0077](3)最后將步驟(2)得到的硅鋁酸鹽凝膠裝入水熱釜中在110°C下晶化50h。晶化結(jié)束后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾、洗滌和干燥后，再在馬弗爐中550°C煅燒5h除去模板劑從而得到多級(jí)孔P型分子篩。
[0078]實(shí)施例9:
[0079](I)將4.84g偏鋁酸鈉先溶于46mL去離子水中，再加入2.42g氫氧化鈉，待溶液冷卻至室溫后滴加38.68g硅溶膠，再加入1.68g聚二烯丙基二甲基氯化銨在室溫下攪拌2h，得到粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠。
[0080](2)最后將步驟(1)得到的硅鋁酸鹽凝膠裝入水熱釜中在80°C下晶化15h。晶化結(jié)束后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾、洗滌和干燥后，再在馬弗爐中550°C煅燒8h除去模板劑從而得到多級(jí)孔P型分子篩。
[0081]實(shí)施例10:
[0082](I)將5.86g偏鋁酸鈉先溶于50mL去離子水中，再加入2.86g氫氧化鈉，待溶液冷卻至室溫后滴加40.46g水玻璃，再加入4.52g海藻酸鈉在室溫下攪拌2h，得到粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠。
[0083](2)最后將步驟(1)得到的硅鋁酸鹽凝膠裝入水熱釜中在110°C下晶化50h。晶化結(jié)束后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾、洗滌和干燥后，再在馬弗爐中580°C煅燒5h除去模板劑從而得到多級(jí)孔P型分子篩。
[0084]應(yīng)用實(shí)例:
[0085]應(yīng)用實(shí)例1:
[0086]取預(yù)先配制的100mg/L的Pb2+溶液IOOmL于燒杯中，分別準(zhǔn)確稱取Ig實(shí)施例5得到的多級(jí)孔P型分子篩和商業(yè)購買的微孔P型分子篩加入到上述含Pb2+的廢水樣中，在35°C恒溫水浴中，磁力攪拌0.5h后，取水樣經(jīng)離心分離后測定上清液中Pb2+濃度的變化。經(jīng)檢測得到的多級(jí)孔P型分子篩的Pb2+去除率為98%，微孔P型分子篩Pb2+的去除率為65%。
[0087]應(yīng)用實(shí)例2:
[0088]取預(yù)先配制的100mg/L的Zn2+溶液IOOmL于燒杯中，分別準(zhǔn)確稱取Ig實(shí)施例5得到的多級(jí)孔P型分子篩和商業(yè)購買的微孔P型分子篩加入到上述含Zn2+的廢水樣中，在35°C恒溫水浴中，磁力攪拌0.5h后，取水樣經(jīng)離心分離后測定上清液中Zn2+濃度的變化。經(jīng)檢測得到的多級(jí)孔P型分子篩的Zn2+去除率為97%，微孔P型分子篩Zn2+的去除率為72%。
[0089]應(yīng)用實(shí)例3:
[0090]取預(yù)先配制的10 0mg/L的Cd2+溶液IOOmL于燒杯中，分別準(zhǔn)確稱取Ig實(shí)施例5得到的多級(jí)孔P型分子篩和商業(yè)購買的微孔P型分子篩加入到上述含Cd2+的廢水樣中，在35°C恒溫水浴中，磁力攪拌24h后，取水樣經(jīng)離心分離后測定上清液中Cd2+濃度的變化。經(jīng)檢測得到的多級(jí)孔P型分子篩的Cd2+去除率為98%，微孔P型分子篩Cd2+的去除率為67%。
[0091](按下列計(jì)算公式:n= (cQ — Ci)/CtlX 100%計(jì)算去除率，其中:CQ為未吸附前金屬離子的濃度；Ci為吸附后金屬離子的濃度)。
【權(quán)利要求】
1.一種制備多級(jí)孔P型分子篩的方法，其特征在于該制備方法包括以下步驟: 1)將鋁源先溶于去離子水中，再加入堿源，待溶液冷卻至室溫后滴加硅源，攪拌后室溫下老化得到P型分子篩導(dǎo)向劑，其中各原料的摩爾量按硅源以SiO2計(jì)，鋁源以Al2O3計(jì)，堿源以Na2O計(jì)； 2)將鋁源先溶于去離子水中，再加入堿源，待溶液冷卻至室溫后滴加硅源，再加入介孔模板劑和步驟I)制得的導(dǎo)向劑，然后將得到的混合溶液在室溫下攪拌，得到粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠； 3)將所述步驟2)得到的粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠裝入密封的水熱釜中晶化，晶化結(jié)束后，固體產(chǎn)物經(jīng)抽濾、洗滌和干燥后，再在馬弗爐中煅燒除去介孔模板劑從而得到多級(jí)孔P型分子篩。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備多級(jí)孔P型分子篩的方法，其特征在于，步驟I)中，所述鋁源為偏鋁酸鈉，所述堿源為氫氧化鈉，所述硅源為水玻璃或硅溶膠。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備多級(jí)孔P型分子篩的方法，其特征在于，步驟I)中，所得到的P型分子篩導(dǎo)向劑中Al2O3含量占最終得到的粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠中Al2O3含量的0.5 ~IOwt.%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備多級(jí)孔P型分子篩的方法，其特征在于，步驟I)中，所述P型分子篩導(dǎo)向劑中各物質(zhì)的摩爾比為Na2O =Al2O3 =SiO2 =H2O= (8.5~11.5):1:(6~11):(150~300)，所述P型分子篩導(dǎo)向劑老化時(shí)間為24~72h。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備多級(jí)孔P型分子篩的方法，其特征在于，步驟2)中，所述介孔模板劑為海藻酸鈉、P123或聚二烯丙基二甲基氯化銨中的一種或幾種，所需模板劑的量為:0.02 ~0.05g/ml。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備多級(jí)孔P型分子篩的方法，其特征在于，步驟2)中，所述粘稠狀的硅鋁酸鹽凝膠中的摩爾比為Na2O =Al2O3 =SiO2 =H2O= (3.5~6.5):1:(6~12):(120 ~300)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備多級(jí)孔P型分子篩的方法，其特征在于，步驟3)中，所述晶化溫度為80~110°C，晶化時(shí)間為15~50h。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備多級(jí)孔P型分子篩的方法，其特征在于，步驟3)中，所述煅燒溫度為550~650°C，煅燒時(shí)間為5~8h。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備多級(jí)孔P型分子篩的方法，其特征在于所述多級(jí)孔P型分子篩的微孔孔徑為I~2nm，介孔孔徑為3~20nm。
【文檔編號(hào)】C01B39/04GK103787356SQ201410035695
【公開日】2014年5月14日 申請(qǐng)日期:2014年1月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月24日
【發(fā)明者】魏瑞平, 劉傳英, 肖國民, 牛磊, 高李璟, 周銘昊 申請(qǐng)人:東南大學(xué)