專利名稱：聯(lián)合生產(chǎn)溴和氯化鈣的工藝的制作方法
聯(lián)合生產(chǎn)溴和氯化4丐的工藝
背景
本發(fā)明涉及聯(lián)合生產(chǎn)溴和一種氯化鈣濃縮水溶液的工藝。 溴在工業(yè)中有廣泛的應(yīng)用。例如，溴被用于生產(chǎn)溴爿f匕阻燃劑如四溴雙酚、
十溴二苯乙烷、十溴二苯醚、和溴化聚苯乙埽等。溴也用于，例如，制造1,2-二溴乙烷，它作為一種汽油添加劑，用于制造攝影中所使用的化合物(如溴化 銀， 一種膠片感光材料)，用于制造染料和藥物，用于在分析實(shí)驗(yàn)室中測(cè)定不 飽和有機(jī)化合物，作為消毒劑，以及用于黃金開采中。氯化鉤也有多種應(yīng)用， 例如，作為一種干燥劑、用于冰和塵埃的控制、油井鉆探、食品加工、用于混 凝土混合物中以加快凝固、作為塑料添加劑、以及在廢水處理中作為助濾劑。
用于生產(chǎn)溴和氯化鈣的一種原料是卣水。卣水是一種含有近乎飽和卣化鹽 的水溶液，在美國(guó)的多個(gè)地區(qū)都有生產(chǎn)。生產(chǎn)的這種卣水通常至少含有氯化鈉、 溴化鈉和氯化鉤。此外，某些工藝，例如生產(chǎn)溴化阻燃劑的工藝，可產(chǎn)生大量 的溴化氫副產(chǎn)品，它可以轉(zhuǎn)化為溴。
從這些原料和其它含溴溶液中生產(chǎn)溴的工藝已被人們所熟知。例如，可以 用溴蒸出工藝來生產(chǎn)溴，如Kubierschky的蒸餾方法；參見例如，Kirk-Othmer 的化工百科全書(Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology )，第四版， 第4巻，第548頁至553頁。例如在US 3181934、 US 4719096、 US 4978518、 US 4725425、 US 5158683和US 5458781中，也記述了/人含溴溶液中回收溴 的其4也方法。
從卣水和其他原料中生產(chǎn)氯化4丐的工藝也是眾所周知的。參見，US 4704265、世界知識(shí)產(chǎn)4又纟且織(WO) 03/035550、和US 6524546。
即使考慮這些及其他已公布的溴和氯化鈣生產(chǎn)方法，獲得聯(lián)合生產(chǎn)溴和氯 化4丐的生產(chǎn)工藝也有重要的商業(yè)價(jià)值。 本發(fā)明
本發(fā)明就可以滿足上述需求，本發(fā)明提供一種工藝，采用富含HBr的循
4環(huán)料液流，以稀CaCl2卣水進(jìn)料，聯(lián)合生產(chǎn)出B&和含CaCl2的濃縮水溶液， CaCl2含量從5% ('重量比)到約40% (重量比)(按濃縮水溶液重量計(jì))，該
工藝由以下部分組成(a)將富含HBr的循環(huán)料液流和至少含一份進(jìn)料卣水 的液體一起或分別送入HBr吸收塔；(b )在HBr吸收塔生成富含HBr的料液 流；(c)送入(i)至少一部份富含HBr的料液流，或者(ii)與一部份進(jìn)料卣 水一起或分別送入溴塔；(d)在溴塔內(nèi)用Cl2將溴基團(tuán)氧化生成Br2; (e)從 溴塔中回收Br2; ( f)從溴塔排出已耗盡溴化物的殘液，該殘液至少含35% (重 量比)的HC1; (g)向已耗盡溴化物的殘液中加入0&++原料，將殘液中幾乎全 部HC1轉(zhuǎn)化成CaCl2;以及(h)如果需要，從第(g)步中處理的殘液中去除 水分，生成濃縮水溶液。在本工藝中，第(h)步中可以加熱，以水份以蒸汽 形式去除處理后的殘液中的水分，蒸汽可以循環(huán)，用于溴蒸出工藝中。本發(fā)明 還提供了含胺的富含HBr循環(huán)液流工藝。本發(fā)明還提供了對(duì)工藝的改進(jìn)方案， 用于從富含HBr的循環(huán)液流和稀CaCl2進(jìn)料卣水(可選)生產(chǎn)Br2,該工藝由 以下部分組成(a)將富含HBr的循環(huán)液流和進(jìn)料卣水(可選) 一起或分別 送入溴塔；(b)在溴塔內(nèi)用Cl2氧化溴基團(tuán)生成Br2; (c)從溴塔回收Br2; (d) 從溴塔排出已耗盡溴化物的殘液，該殘液含有約少于35°/。(重量比)的HC1; 及(e)向已耗盡溴化物的殘液中加入氨水或和一種苛性堿中和幾乎全部HC1; 工藝的改進(jìn)方案可以包括用以下.幾步代替(a): ( al )將富含HBr的循環(huán)液 流和至少由 一部份進(jìn)料卣水組成的液體一起或分別送入HBr吸收塔；(a2 )在 HBr吸收塔生成富含HBr的術(shù)+液流；(a3 )將(i)至少一部份富含HBr的水 流和(ii) 一部份進(jìn)料鹵水(可選擇) 一起或分別送入溴塔；以及用(el)向 耗盡溴化物的殘液中加入Ca+、原，將殘液中幾乎所有的HC1轉(zhuǎn)化成CaCb代替
(e)。還提供了聯(lián)合生產(chǎn)Br2和含CaCl2的濃縮水溶液，CaCl2含量從約5%(重 量比)到約40% (重量比)"姿濃縮水溶液的重量計(jì))的工藝，該工藝包括以 下部分(a )將富含HBr的循環(huán)液流與含一部份稀CaCl2進(jìn)料卣水的液體一起 或分別送入HBr吸收塔，其中，富含HBr的循環(huán)液流內(nèi)含胺，pH值約小于4， 進(jìn)料卣水至少含約10% (重量比)的NaCl (按進(jìn)料卣水的總重量計(jì))；(b)在 HBr吸收塔生成富含HBr的料液流；(c)將富含HBr的循環(huán)液流與一部份稀 CaCl2進(jìn)料鹵水一起或分別送入溴塔；(d)在溴塔中用(312將的溴基團(tuán)氧化生成B&; (e)從溴塔中回收Br2; ( f)從溴塔排出已耗盡溴化物的殘液，該殘液 至少含5% (重量比)的HC1 (按已耗盡溴化物的殘液的重量計(jì))；(g)向已耗 盡溴化物的殘液中加入Ca"源，將殘液中幾乎全部HC1轉(zhuǎn)化成CaCl2;以及(h) 如果需要，從第(g)步處理后的殘液中去除水分，生成濃縮水溶液。 附圖
簡(jiǎn)述
參考附圖，能夠更容易理地解本發(fā)明會(huì)，該圖是根據(jù)本發(fā)明做出的能代表 工藝的流程圖。 工藝描述
參考附圖，根據(jù)本發(fā)明，在一個(gè)工藝中，富含HBr的循環(huán)液流5和至少 一部份進(jìn)料鹵水液流30,通過液流30a，送入HBr吸收塔7。也可以選擇將水 流31與進(jìn)料卣水液流30a —起(如圖所示)或單獨(dú)送入HBr吸收塔7。液流 5和液流30a可以一起或分別送入HBr吸收^荅。富含HBr的液流10送入纟荅20。 可以選擇將一部份稀CaCl2進(jìn)料卣水液流30通過液流30b送入塔20。含Cl2 源的液流40也送入纟荅20。液流10、 40、和30b (可選)，可以一起或分別送 入塔20。在塔20內(nèi)，用Cl2將溴基團(tuán)氧化生成Br2和HCl。從塔20回收含生 成的Br2的液流50。含Ca—源的液流70與含已耗盡溴化物的殘液的液流60 混合起來，將殘液中幾乎全部的HC1轉(zhuǎn)化成CaCl2,即液流72含有CaCl2而基 本不含有HC1。必要時(shí)，通過裝置75將含有水蒸汽形式水的液流80從用Ca++ 處理的殘液中分離出來，生成含至少5% (重量比)CaCl2濃縮水溶液的液流 卯(按濃縮水溶液的重量計(jì))。裝置75可以是適合該工藝的任何裝置，例如， 罐、過濾機(jī)、或離心分離機(jī)，等等。
根據(jù)本發(fā)明，在另一個(gè)工藝中，通過裝置75將含水蒸汽形式水的液流80 從用Ca—處理的殘液中分離出來，循環(huán)到塔100，用作溴化物蒸出工藝的熱源。 將一部份含稀CaCl2進(jìn)料卣水的液流30通過液流30c送入塔100。從塔100回 收含生成的Br2的液流110。
在已知的生產(chǎn)Br2的工藝中，含已耗盡溴化物的殘液的液流60可以用氨 或苛性堿(如，NaOH、 MgOH、等)處理，以中和幾乎全部HCI。根據(jù)本發(fā) 明，在對(duì)此種工藝的改進(jìn)方案中，含€&++源的液流70與含已耗盡 化物的殘 液的液流60混合，將殘液中幾乎全部的HCl轉(zhuǎn)化成CaCl2。因此，液流72中含有CaCl2,而基本上不含HC1。這種改進(jìn)的好處在于用€&++源處理的成本一 般低于用氨或苛性堿處理的成本，用Ca—源處理可生成CaCl2, CaCl2可以進(jìn) 行商業(yè)銷售。
根據(jù)本發(fā)明，在一個(gè)工藝中，送入塔20的富含HBr液流10中含有胺， 而胺也可以從含NaBr的液流中獲得。胺可以是其他商業(yè)過程的副產(chǎn)物。例如， 循環(huán)液流5中的胺，在塔7中可被傳送至液流10,胺可以從生產(chǎn)烷基二曱基 胺中獲得，胺的用途廣泛，例如，用于生產(chǎn)季胺、氧化胺、和甜菜堿，這些產(chǎn) 品又可用于生產(chǎn)清潔劑、消毒劑、木材處理劑、護(hù)理產(chǎn)品、油田用品和水處理 用品。生產(chǎn)烷基二曱基胺的循環(huán)液流可含有胺和溴化鈉。當(dāng)溴中存在有胺化合 物時(shí)會(huì)導(dǎo)致生成對(duì)沖擊^:感的副產(chǎn)品。而在本工藝中，進(jìn)料鹵水液流30中至 少約含10%到25% (重量比)的NaCl (—般含有約20°/。到約25%)(按進(jìn)料 卣水液流30的總重量計(jì))；另外，富含HBr的液流10的pH值約小于4，或 約小于2，或甚至約小于零。由于在本工藝中，至少含約10% (重量比)NaCl 的液流30a與pH值約小于4的液流10在塔20中混合，溴在胺溶液中生成對(duì) 沖擊敏感的副產(chǎn)物的可能性就大大降低。因此，塔20中的溴和胺不易生成對(duì) 沖擊敏感的副產(chǎn)品；而且可以用在液流50中的溴除去在塔20中的胺。來自液 流30 (30a )的NaCl可以通過裝置75,通過含有NaCl的液流85除去。
富含HBr的液流
輸送至塔20的富含HBr液流10，含有至少約3% (重量比)的HBr,(按 料液流10的總重量計(jì))，最高可達(dá)料液流10的HBr飽和限，直至約60% (重 量比)的HBr,(按料液流10的總重量計(jì))。液流IO中也可能含不同數(shù)量的其 他成分，例如，NaBr。在本發(fā)明中，將富含HBr的循環(huán)液流5和進(jìn)料鹵水液 流30a送入塔7，生成富含HBr的液流10。也可選擇將水流31與進(jìn)料卣水30a 一起(如圖所示)或分別也送入塔7。水流31中可含有來自任何適當(dāng)水源的 水，例如，淡水或其他水源。富含HBr的循環(huán)液流可以是任何含HBr的液流。
稀CaCl^進(jìn)料卣水
稀CaCl2進(jìn)料卣水液流至少約含5% (重量比)的CaCl2 (按液流30的總重量計(jì))。液流30中的CaCl2上限取決于進(jìn)津牛卣水源，并且可以4安照天然囟 水中的任何CaCl2含量計(jì)， 一般CaCl2的含量不超過15% (重量比)(按卣水 的重量計(jì))。液流30中還可以含不同含量的其他成分，例如NaBr和NaCl。
￡^遮
含Cl2源的液流40可以含有基本上100% (重量比)的元素氯，也可以含 一定量的水，例如，最高約5°/?；蚋嗨?。Cl2可以從商業(yè)供應(yīng)商處購(gòu)買，或可 以用電解法從例如進(jìn)^F卣水生產(chǎn)，如所屬領(lǐng)域的4支術(shù)人員所熟悉的。
用Cl^氣化溴基團(tuán)
如所屬領(lǐng)域的才支術(shù)人員所熟悉的，例如由于以下反應(yīng)，在塔20中用Cl2 氧化溴基團(tuán)生成Br2: 2HBr + Cl2 — Br2 + 2HC1和/或反應(yīng)2NaBr + Cl2 — Br2 + 2NaCl，以及其他反應(yīng)。i荅20可以是任何適合用于用Cl2氧化溴基團(tuán)生成Br2 的塔，如所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟悉的。根據(jù)本發(fā)明，在工藝中，富含HBr 液流10的酸性pH值提供了一種經(jīng)濟(jì)效益，即，料液流30所提供的囟水中通 常含有可以與Cl2反應(yīng)的雜質(zhì)，如NH3和H2S。在低pH值條件下這些反應(yīng)一皮 抑制，如在pH值約小于4時(shí)，從而提高了 Cl2的利用率。
已耗盡溴化物的殘液
含已耗盡溴化物殘液的液流60可以含水、HC1、 NaCl、 CaCl2以及用Cl2 氧化溴基團(tuán)生成Br2而產(chǎn)生的其他成分，而且它們可以未經(jīng)變化由液流IO、液 流30、液流40流過塔20。通常，料液流60基本上不含有或含有數(shù)量非常少 的溴基團(tuán)，例如，從約50ppm至約400ppm的溴基團(tuán)。含已耗盡溴化物殘液 的液流60中HC1含量一4殳小于5% (重量比)(按液流60的總重量計(jì))，HC1 的含量可以從1%到約5% (重量比)。在商業(yè)應(yīng)用中，液流60中最高可以含 350/o的HCl (重量比)。
Ca—源
含Ca+、原的液流70可以含現(xiàn)在已知或逐漸為人所知的任何適宜的Ca++源，包括但不限于石灰、CaCO、 Ca(OH)2和CaC03,如所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員 所熟悉的。
HCI轉(zhuǎn)化為CaC^
一旦含Ca+、原的液流70與含溴化物已消耗盡殘余物的液流60混合，就可 以通過以下反應(yīng)生成CaCl2: 2HC1 + CaC03 — CaCl2 + H20 + 002和/或反應(yīng) 2HC1 + CaO — CaCl2 + H20和/或反應(yīng)2HC1 + Ca(OH)2 — CaCl2 + 2H20,以 及其他反應(yīng)。因此，液流72中基本不含HC1，比液流60含更多的CaCl2和更 多的水。液流72可以主要由水、NaCl和CaCl2組成。
去除03++處理后殘液中的水
液流80含有通過裝置75從Ca—處理后殘液中分離出的水分，水分主要以 蒸汽的形式存在。通過加熱裝置75內(nèi)的物料可以分離出水分，通?？梢杂谜?汽加熱，或通過任何其他加熱方式，如所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的。
濃縮水溶液
液流90含有至少約5% (重量比)的CaCl2濃縮水溶液(4姿濃縮水溶液重 量計(jì))，可含有最高達(dá)到CaCl2飽和限的濃縮水溶液。 一般地，濃縮水溶液至 少約含5% (重量比)的CaCl2， CaCl2含量可以從約5% (重量比)到約40% (重量比)。濃縮水溶液經(jīng)過進(jìn)一步處理，可以生成幾乎100%的CaCl2成分， 通常是片狀CaCl2。
實(shí)施例
下面的例子是對(duì)本發(fā)明原理的說明。應(yīng)理解，本發(fā)明不限于此處任何一種 具體的實(shí)施實(shí)例，無論是本專利應(yīng)用實(shí)例還是其他實(shí)例。
參考附圖，富含HBr的循環(huán)液流5含5838磅/小時(shí)HBr。進(jìn)料鹵水液流 30中約含0.4% (重量比)NaBr、 63.6 % (重量比)H20、 25 % (重量比)NaCl 和11% (重量比)CaCl2 (按液流30的總重量計(jì))。液流30a約含120磅/小時(shí) NaBr、 19180磅/小時(shí)H20、 7528磅/小時(shí)NaCl和3312磅/小時(shí)CaCl2。在本實(shí)施例中，未從水流31向塔7加水。富含HBr的液流10含5838磅/小時(shí)HBr、 360磅/小時(shí)NaBr和19194磅/小時(shí)H20;即液流10約含23% (重量比)HBr、 1% NaBr (重量比)和76% (重量比)H20 (按液流10的總重量計(jì))。在本例 中，富含HBr的循環(huán)液流5由不同的工藝液流組成，其中部分液流可以生產(chǎn) 溴化阻燃劑，部分液流含胺；因此，富含HBr的液流10含胺。進(jìn)料卣水液流 30b含320磅/小時(shí)NaBr、 58134磅/小時(shí)H20,、 22834磅/小時(shí)NaCl和10047 磅/小時(shí)CaCl2。液流40至少約含2593磅/小時(shí)氯元素，^f又含痕量水。液流10、 30和40混合，送入》荅20。在塔20中，通過標(biāo)準(zhǔn)蒸出工藝用Cb氧化來自液 流10和液流30的溴基團(tuán)生成Br2，從塔20回收約含5844磅/小時(shí)Br2的流液 50。用所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員所知的方法從塔20回收液流60,其中含58104磅 /小時(shí)水、2392磅/小時(shí)HC1、 15288磅/小時(shí)NaCl和6726磅/小時(shí)CaCl2;即液 流60約含70.1% (重量比)水、3.0% (重量比)HC1、 18.5% (重量比)NaCl 和8.2% (重量比)CaCl2 (按液流60的總重量計(jì))。液流70含3323磅/小時(shí) CaC03;即液流70含100% (重量比)的CaC03。液流60和70混合后，液 流60中的HC1與液流70中的CaC03反應(yīng)轉(zhuǎn)化成CaCl2和水，生成液流72; 液流72含59300磅/小時(shí)水、15288磅/小時(shí)NaCl和10379磅/小時(shí)CaCl2;即 液流72約含69.5% (重量比)水、18.0% (重量比)NaCl和12.2% (重量比) CaCl2 (按液流72的總重時(shí)計(jì))。將液流72送入罐75,罐75用蒸汽加熱(圖 中未表示加熱方式)。液流72中的NaCl (由液流30輸送而來)通過含22834 磅/小時(shí)NaCl的液流85從罐75分離出來。液流80含43731磅/小時(shí)水，即幾 乎含100% (重量比)水(按液流80的重量計(jì))，由于用蒸汽加熱罐75,這些 水是蒸汽形式，液流80用于加熱塔100，或也可以用于加熱塔20或罐75。通 過液流90從罐75回收氯化鉤(包括生成的CaCl2和從液流30輸送來的CaCl2 )， 液流卯中含20552磅/小時(shí)H20和13702磅/小時(shí)CaCl2,即約含60% (重量 比)H20和40% (重量比)CaCl2 (按液流卯的總重量計(jì))。通過銷售液流卯 或銷售用所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟悉的方法從液流90生產(chǎn)的片狀CaCl2,可 以獲得一定經(jīng)濟(jì)效益的。
本發(fā)明在經(jīng)濟(jì)上有一定的優(yōu)勢(shì)。在生產(chǎn)Br2的過程中回收CaCl2有較高的 成本和能量效率。另外，用進(jìn)料卣水代替水，從送入Br2回收工藝的富含HBr回收液流中吸收HBr時(shí)，在回收CaCl2過程中必須汽化的水的量就可以減少，
因而本工藝成本和能量效率更高。
應(yīng)理解，本專利說明書或權(quán)利要求中任何部分的化學(xué)品名稱或分子式所指 的反應(yīng)物和成分，無論以單數(shù)還是以復(fù)數(shù)所指，均可以認(rèn)為是在與化學(xué)品名稱 或化學(xué)類型所指的另一種物質(zhì)(例如，另一種反應(yīng)物，溶劑，等)混合或接觸 之前的物質(zhì)。這不會(huì)影響產(chǎn)生的混合物或溶液或反應(yīng)介質(zhì)中發(fā)生的化學(xué)變化、 轉(zhuǎn)化和/或反應(yīng)(如果發(fā)生)，因?yàn)榇祟愖兓?、轉(zhuǎn)化和/或反應(yīng)是在按照本專利公 開提出的條件下將特定反應(yīng)物和/或成分放在一起時(shí)得到的自然結(jié)果。因此， 這些反應(yīng)物和成分可以認(rèn)為是與進(jìn)行期望的化學(xué)反應(yīng)或形成期望反應(yīng)所用的 混合物有關(guān)的成分。因此，即使在下文的權(quán)項(xiàng)中可以以現(xiàn)在時(shí)的形式
("comprises"、 "is"、等)提及物質(zhì)、組分和/或成分，引用的是根據(jù)當(dāng)前的專 利公開第一次與一種或多種其他物質(zhì)、組分和/或成分接觸、混和之前時(shí)存在 的物質(zhì)、組分和/或成分。如果進(jìn)行反應(yīng)時(shí)在原地發(fā)生了轉(zhuǎn)化，無論是何種轉(zhuǎn) 化，均是本權(quán)利要求所試圖包括的。因此，如果根據(jù)本專利公開及運(yùn)用常識(shí)和 化學(xué)家的一般技能，在接觸、混合操作過程中，物質(zhì)、組分和/或成分可能在 化學(xué)反應(yīng)或轉(zhuǎn)化中失去原有的特性，以上事實(shí)對(duì)于準(zhǔn)確理解和評(píng)估本7>開及其 權(quán)利要求的真實(shí)意義并不完全重要。
雖然本發(fā)明已經(jīng)根據(jù)一個(gè)或多個(gè)較佳實(shí)施例進(jìn)^f亍了描述，不過，可以理解， 在未偏離本發(fā)明范圍的條件下可以進(jìn)行一些其他修改，這在下文的權(quán)利要求中 進(jìn)行了闡述。
權(quán)利要求
1.一種聯(lián)合生產(chǎn)Br2和含CaCl2濃縮水溶液的工藝，CaCl2含量約為5％(重量比)到40％(重量比)CaCl2(按濃縮水溶液的重量計(jì))，原料是富含HBr的循環(huán)液流和稀CaCl2進(jìn)料鹵水，該工藝包括(a)將富含HBr的循環(huán)液流和含至少一部份進(jìn)料鹵水的液體一起或分別送入HBr吸收塔；(b)在HBr吸收塔中生產(chǎn)一種富含HBr的液流；(c)將(i)至少一部份富含HBr的水流，和，(ii)一部份進(jìn)料鹵水(可選)，一起或分別送入溴塔；(d)在溴塔內(nèi)用Cl2將溴基團(tuán)氧化生成Br2；(e)從溴塔中回收Br2；(f)從溴塔分離出已耗盡溴化物的殘液，該殘液含有至少約35％(重量比)HCl；(g)向已耗盡溴化物的殘液中加入Ca++源，將殘液中幾乎全部的HCl轉(zhuǎn)化成CaCl2；以及(h)必要時(shí)，從第(g)步生產(chǎn)的處理后殘液中去除水分，以生產(chǎn)濃縮水溶液。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其中第(h)步中可加熱以蒸汽的形式去 除處理后的殘液中的水分，蒸汽可以循環(huán)，用于溴蒸出工藝中。
3. 根據(jù)權(quán)利要求l的工藝，其中富含HBr的循環(huán)液流含胺。
4. 對(duì)工藝做了改進(jìn)，用富含HBr的循環(huán)液流，和稀CaCl2進(jìn)料卣水(可 選)生產(chǎn)Br2，該工藝包括(a) 將富含HBr的循環(huán)液流，和進(jìn)料卣水(可選)， 一起或分別送入溴塔；(b) 在溴塔內(nèi)用Cl2將溴基團(tuán)氧化生成Br2;(c) 從溴塔中回收Br2;(d) 從溴塔分離出已耗盡溴化物的殘液，該殘液含有至少約35°/。(重量 比)的HC1;以及(e)向已耗盡溴化物的殘液中加入氨或一種苛性堿，將幾乎全部的HC1中和。改進(jìn)包括用以下步驟代替(a)(al)將富含HBr的循環(huán)液流和含至少一部卩分進(jìn)料卣水的液體一起或分別送入HBr吸收塔；(a2)在HBr吸收塔中生產(chǎn)一種富含HBr的液流；(a3 )將(i)至少一份富含HBr的液流，和(ii) 一份進(jìn)料卣水(可選)，一起或分別送入溴i荅；及用以下操作代替(e)(el)向已耗盡溴化物的殘液中加入Ca—源，將殘液中幾乎全部的HC1轉(zhuǎn)化成CaCl2。
5. —種耳關(guān)合生產(chǎn)Br2和含CaCl2濃縮水溶液的工藝，CaCl2含量約為5%(重量比)到40% (重量比)CaCl2 (按濃縮水溶液的重量計(jì))，原料是富含HBr的循環(huán)液流和稀CaCl2進(jìn)料卣水，該工藝包括(a)將富含HBr的循環(huán)液流和含一部〗分稀CaCl2進(jìn)料卣水的液體一起或分別送入HBr吸收i^，其中富含HBr的循環(huán)液流含胺，其pH值約小于4，進(jìn)料鹵水至少約含10% (重量比)NaCl (按進(jìn)料卣水的總重量計(jì))；(b )在HBr吸收塔中生產(chǎn)一種富含HBr的液流；(c) 將富含HBr的液流與 一部份稀CaCl2進(jìn)料閨水一起或分別送入溴塔；(d) 在溴纟荅內(nèi)用Cl2將溴基團(tuán)氧化生成Br2;(e) 從溴塔中回收Br2;(f )從溴塔分離出已耗盡溴化物的殘液，該殘液含有至少約5%(重量比)HC1 (按已耗盡溴化物的殘液的重量計(jì))；(g) .向已耗盡溴化物的殘液中加入CaW源，將殘液中幾乎全部的HC1轉(zhuǎn)化成CaCl2;以及(h) 必要時(shí)，從第(g)步生產(chǎn)的處理后殘液中去除，以生產(chǎn)濃縮水溶液。
全文摘要
提供了從富含HBr的循環(huán)液流和稀CaCl₂進(jìn)料鹵水聯(lián)合生產(chǎn)生產(chǎn)Br₂和含CaCl₂濃縮水溶液的工藝，濃縮水溶液的CaCl₂含量至少為約5％(重量比)CaCl₂(按濃水溶液的重量計(jì))，其中，富含HBr的液流從富含HBr的循環(huán)液流和一部分進(jìn)料鹵水生產(chǎn)出來。這種工藝可以包括將富含HBr的循環(huán)液流和含一部分進(jìn)料鹵水的液體一起或分別送入HBr吸收塔；在HBr吸收塔生產(chǎn)出富含HBr的液流；將富含HBr的液流及，和一部分進(jìn)料鹵水(可選)送入溴塔；在溴塔內(nèi)用Cl₂將溴基團(tuán)氧化生成Br₂；從溴塔中回收Br₂；從溴塔排出已耗盡溴化物的殘液，該殘液含HCl；向已耗盡溴化物的殘液中加入Ca⁺⁺源，將殘液中幾乎全部的HCl轉(zhuǎn)化成CaCl₂，以及，必要時(shí)，從處理后的殘液中去除水分，以生產(chǎn)濃縮水溶液。
文檔編號(hào)C01B7/03GK101657378SQ200880012024
公開日2010年2月24日 申請(qǐng)日期2008年2月5日 優(yōu)先權(quán)日2007年2月16日
發(fā)明者喬·D.·索爾, 喬治·W.·庫克, 泰森·J.·霍爾 申請(qǐng)人:雅寶公司