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表面包覆氧化鋁納米顆粒及其樹脂組合物的制作方法

文檔序號:3458384閱讀:739來源:國知局

專利名稱::表面包覆氧化鋁納米顆粒及其樹脂組合物的制作方法
技術領域
:本發(fā)明涉及表面包覆氧化鋁納米顆粒及其制造方法、含有該表面包覆氧化鋁納米顆粒的樹脂組合物以及含有該表面包覆氧化鋁納米顆粒的有機溶膠及其制造方法。詳細地說,本發(fā)明特別涉及在作為聚碳酸酯樹脂的填充劑使用時,能夠提供透明性、機械物性優(yōu)異的樹脂組合物的表面包覆氧化鋁納米顆粒及其制造方法、含有該表面包覆氧化鋁納米顆粒的聚碳酸酯樹脂組合物、含有該表面包覆氧化鋁納米顆粒的有機溶膠及其制造方法。本發(fā)明還涉及含有該表面包覆氧化鋁納米顆粒的聚碳酸酯樹脂組合物的成形體。
背景技術
:以往,作為提高樹脂機械強度、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性等的方法,嘗試了在樹脂中添加填料(填充劑)的方法。但是,作為樹脂的增強材料被廣泛利用的玻璃纖維由于與樹脂的折射率差和玻璃纖維尺寸的問題,無法獲得透明的材料,因此在汽車用窗材料這樣的要求透明性的材料中難以使用玻璃纖維。為了解決該課題,期待與樹脂的折射率差更小、更微細、可以均勻地分散于樹脂的填料。氧化鋁由于與聚碳酸酯樹脂的折射率差小,因此期待可獲得透明性優(yōu)異的樹脂組合物。作為使氧化鋁為樹脂填料的技術,以往提出了各種方案。例如,專利文獻1中通過利用混煉機在樹脂中炫融混煉長軸6長l10(im、長徑比4070的針狀一水軟鋁石和針狀氧化鋁制造樹脂組合物,但由于所用針狀顆粒的尺寸與可見光線波長相比相當?shù)卮蟆⑶曳稚⑿砸膊怀浞?,因此無法獲得充分的透明性。專利文獻2、3公開了使用氧化鋁的針狀納米顆粒的樹脂組合物,其中,專利文獻2報告了納米顆粒的氧化鋁顆粒與聚碳酸酯的樹脂組合物為高透明性、機械強度優(yōu)異。但是,根據(jù)本發(fā)明人等的研究,由于氧化鋁顆粒的添加量少、且其分散性也不充分,因此其作為汽車用窗材料用途等要求低線熱膨脹系數(shù)的樹脂組合物仍難言充分。專利文獻3/>開了不對針狀一水軟鋁石顆粒實施表面處理而直接分散于樹脂中。但是,根據(jù)本發(fā)明人等的研究發(fā)現(xiàn),為散,樹脂僅限于在聚合物鏈中具有強的極性基團的樹脂(例如聚酰胺、熱塑性聚氨酯等),為極性較小的聚碳酸酯樹脂時,無法避免顆粒的凝集。另外,由于一水軟鋁石本身的催化作用,會導致聚碳酸酯樹脂的分子量降低、機械物性大幅度降低。可是,作為改性氧化鋁將其分散于有機溶劑中的方法,已知用磺酸處理氧化鋁的方法(例如專利文獻4)。但是,本發(fā)明人等深入研究的結果表明,當將磺酸處理的一水軟鋁石與聚碳酸酯樹脂混合時,仍會導致聚碳酸酯樹脂的分子量降低。進而,利用硅烷偶聯(lián)劑處理氧化鋁表面以提高分散性的方法記載于專利文獻5,當用這里公開的三官能硅烷偶聯(lián)劑處理時,無法避免樹脂組合物中的一水軟鋁石的凝集,結果損害了樹脂組合物的透明性。另外,當將用具有堿性或酸性官能團的硅烷偶聯(lián)劑處理的一水軟鋁石配合在聚碳酸酯樹脂中時,還會降低聚碳酸酯樹脂的分子量、損害所得樹脂組合物的機械物性。如此,以往在含有氧化鋁納米顆粒和聚碳酸酯樹脂的樹脂組合物中,為了改善其特性進行了各種研究,但目前仍無法提供兼具高透明性和尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的機械物性的樹脂組合物。專利文獻l:日本特開2003-54941號公報專利文獻2:日本特開2006-62905號公報專利文獻3:日本特表2005-528474號^>才艮專利文獻4:日本特表2003-517418號公才艮專利文獻5:日本特開2004-149687號乂>才艮
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的主要課題在于,為了實現(xiàn)兼具高透明性、尺寸穩(wěn)定性和優(yōu)異地機械特性的聚碳酸酯樹脂組合物,提供一種表面包覆氧化鋁納米顆粒及其制造方法,該表面包覆氧化鋁納米顆粒將聚碳酸酯樹脂的分子量保持在特定水平以上的同時、能夠以良好的分散狀態(tài)均勻地配合在聚碳酸酯樹脂中。本發(fā)明的課題還在于提供含有這種表面包覆氧化鋁納米顆粒的樹脂組合物和有機溶膠以及該有機溶膠的制造方法。第l方案的表面包覆氧化鋁納米顆粒,該表面包覆氧化鋁納米顆粒為用分散劑和甲硅烷化劑進行了表面包覆,其特征在于,在使用X射線光電子譜儀將單色化的A1-Ka射線照射于試樣表面,由所得光電子峰面積計算表面元素組成時的上述表面包覆氧化鋁納米顆粒中的氮原子、源自巰基的硫原子和卣原子的含量(atm%)分別為2以下,且使用X射線光電子譜儀將單色化的Al-Ka射線照射于試樣表面,由所得A12p和Si2s的光電子峰面積計算表面元素組成時的硅原子相對于鋁原子的濃度(molo/0)為0.0530。第2方案的有機溶膠的特征在于含有第l方案的表面包覆氧化鋁納米顆粒。第3方案的樹脂組合物,其特征在于,含有第l方案的表面包覆氧化鋁納米顆粒和聚碳酸酯樹脂。第4方案的樹脂組合物,其特征在于,該樹脂組合物含有用分散劑和曱硅烷化劑進行了表面包覆的表面包覆氧化鋁納米顆粒和聚碳酸酯樹脂,其中,利用JISK7105方法測定的霧度為40%以下。第5方案的表面包覆氧化鋁納米顆粒的制造方法,其特征在于,該表面包覆氧化鋁納米顆粒的制造方法具有用曱硅烷化劑處理氧化鋁納米顆粒的工序,其中,甲硅烷化劑為單官能曱硅烷化劑和/或二官能曱硅烷化劑,且氮原子、硫原子和卣原子相對于曱硅烷化劑中的硅原子的原子比分別為0.05以下。第6方案的有機溶膠的制造方法,其特征在于,該有機溶膠的制造方法具有用曱硅烷化劑處理氧化鋁納米顆粒的工序,其中,曱硅烷化劑為單官能甲硅烷化劑和/或二官能曱硅烷化劑,子比分別為0.05以下。第7方案的成形體,其特征在于,使用第3方案的樹脂組合物。第8方案的成形體,其特征在于,使用第4方案的樹脂組合物。第9方案的成形體,其特征在于,該成形體含有氧化鋁納米顆粒的聚碳酸酯樹脂組合物,其中,霧度為5%以下,拉伸彈性模量為5GPa以上。第10方案的成形體,其特征在于,該成形體含有氧化鋁納米顆粒的聚碳酸酯樹脂組合物,其中,霧度為5%以下,線熱膨脹系數(shù)為45ppm/K以下。具體實施例方式由本發(fā)明提供的表面包覆氧化鋁納米顆粒由于會使聚碳酸酯樹脂的分解性失活,因此通過將其作為填充劑含于聚碳酸酯樹脂中獲得樹脂組合物,可以在發(fā)揮聚碳酸酯樹脂的特性的狀態(tài)下充分地獲得填充劑的添加效果、即機械強度、尺寸穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性等的提高效果。另外,通過使用適當大小的顆粒,還可以制成保持了透明性的樹脂組合物。因此,本發(fā)明可以提供機械強度、尺寸穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性等優(yōu)異、且高透明性的樹脂組合物及其成形體。以下,詳細地說明本發(fā)明的實施方式。以下所記載的技術特征的說明為本發(fā)明實施方式的一例(代表例),本發(fā)明只要不超過其主旨,并非限定于這些內(nèi)容。[表面包覆氧化鋁納米顆粒]本發(fā)明的表面包覆氧化鋁納米顆粒,其特征在于,該表面包覆氧化鋁納米顆粒用分散劑和甲硅烷化劑進行了表面包覆,其中,在使用X射線光電子譜儀(略稱作XPS或ESCA)將單色化的A1-Kot射線照射于試樣表面,由所得光電子峰面積計算表面元素組成時的上述表面包覆氧化鋁納米顆粒中的氮原子、源自巰基的硫原子和卣原子的含量(atm%)分別為2以下,且使用X射線光電子譜儀(略稱作XPS或ESCA)將單色化的Al-Koc射線照射于試樣表面,由所得A12p和Si2s的光電子峰面積計算表面元素組成時的硅原子相對于鋁原子的濃度(mol%)為0.0530。{氧化鋁納米顆粒}構成本發(fā)明的氧化鋁納米顆粒的氧化鋁由下述式(3)所示,通常由l種或2種以上的混合物構成。A1203-nH20(3)具體地說,上述式(3)中,!1=0者表示氧化鋁,有5、y、6、a型等種類。n-l者表示一水軟鋁石,n超過l不足3者表示一水軟鋁石與氧化鋁水合物的混合物,一般稱作假一水軟鋁石。11=3者表示氫氧化鋁,n超過3者表示氧化鋁水合物。其中,從獲得容易程度、顆粒的分散性保持和折射率的觀點出發(fā),優(yōu)選一水軟鋁石、假一水軟鋁石。本發(fā)明中使用的氧化鋁納米顆??梢詾槔w維狀、紡錘狀、棒狀、針狀、筒狀、柱狀的任一種。其顆粒尺寸為短軸長l10nm,長軸長的下限通常為20nm以上,上限通常為1000nm以下、優(yōu)選為700nm以下、更優(yōu)選為500nm以下、特別優(yōu)選為400nm以下,長徑比(縱橫尺寸比)的下限優(yōu)選為5以上、更優(yōu)選為10以上,其上限優(yōu)選為1000以下、更優(yōu)選為700以下、進一步優(yōu)選為500以下、特別優(yōu)選為400以下。預配合氧化鋁納米顆粒獲得高透明性的樹脂組合物時,顆粒尺寸特別優(yōu)選短軸長6nm以下、長軸長50~700nm。這種氧化鋁納米顆粒例如可以通過上述專利文獻1、2所開的方法制造。{氮原子、源自巰基的硫原子、卣原子的含量atm%}在上述測定條件下對本發(fā)明的表面包覆氧化鋁納米顆粒進行X射線光電子譜分析求得的氮原子、源自巰基的硫原子、卣原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)的含量(atm%)分別為2以下、優(yōu)選為1以下、更優(yōu)選為0.5以下。若氮原子含量超過上述上限,則由于氮顯示堿性,因此與聚碳酸酯樹脂混合時,具有大大降低樹脂的分子量、降低聚碳酸酯樹脂組合物的機械強度的問題。若源自巰基的硫原子含量超過上述上限,則由于巰基顯示弱酸性質,因此同樣具有降低聚碳酸酯樹脂的分子量、或在制ii成樹脂組合物時產(chǎn)生惡臭、不適于汽車用窗材用途等的商品的問題。若囟原子含量多于上述上限,則由于源自鹵素的酸性質,因此同樣具有降低聚碳酸酯樹脂的分子量、或成為周圍所用金屬類的腐蝕原因的問題。予以說明,利用本發(fā)明的x射線光電子譜求得的氮原子、源自巰基的硫原子、卣原子各原子的含量為將單色化的A1-Ka射線照射于試樣表面,由所得光電子峰面積計算表面元素組成而求得。另外,對于后述的硅原子相對于鋁原子的濃度也是利用X射線光電子譜將單色化的A1-Ka射線照射于試樣表面,由所得的A12p和Si2s的光電子峰面積計算表面元素組成而求得。例^口具^口下聲斤i£。<測定條件>測定裝置PHI公司制造的Quantum2000X射線源單色化A1-Ka射線功率16kV-30WX射線發(fā)生面積150pmO帶電中和使用電子槍2nA、離子槍分光體系通能(PassEnergy)寬光譜測定時487.85eV窄光語(Nls、Fls、Si2p、C12p、Br3p、I3d)溯'J定時-58.7ev窄光譜(A12p、S2p)測定時^29.35eV測定區(qū)i或300pm見方出射角45°能量軸的標準(校正方法)將一水軟鋁石的A12p峰作為74.0eV校正能量軸(硅原子相對于鋁原子的濃度mol%}本發(fā)明的表面包覆氧化鋁納米顆粒中的硅原子相對于鋁原子的濃度(mol%)(以下有時記栽為"Si/Al比(mol%)"。)為0.0530、優(yōu)選為0.15~25、更優(yōu)選為0.225、特另'J優(yōu)選為0.323。Si/Al比(mol%)小于上述下限時,則無法抑制表面包覆氧化鋁納米顆粒分解聚碳酸酯樹脂的作用,另夕卜,Si/Al比(mol%)大于上述上限時,則表面包覆氧化鋁納米顆粒的長徑比受損,所得樹脂組合物的尺寸穩(wěn)定性、機械物性降低,與聚碳酸酯樹脂的折射率差增大,具有樹脂組合物不能成為透明的問題。本發(fā)明的表面包覆氧化鋁納米顆粒例如可以通過本發(fā)明的表面包覆氧化鋁納米顆粒制造方法制造,該方法具有如下工序利用單官能甲硅烷化劑和/或二官能曱硅烷化劑且氮原子、硫原以下的曱硅烷化劑處理上述這樣的氧化鋁納米顆粒。本發(fā)明的表面包覆氧化鋁納米顆粒的制造方法還可以進一步包括用分散劑處理氧化鋁納米顆粒的工序。如后所述,通過使磺酸系的分散劑或磷酸系的分散劑吸附于氧化鋁納米顆粒表面,可以分散氧化鋁納米顆粒并進行表面處理。但是,根據(jù)本發(fā)明人等的研究,該表面處理方法雖然可以降低氧化鋁納米顆粒水解聚碳酸酯樹脂的催化活性,但功能并不充分。即,后述的分散劑由于只不過是化學吸附在氧化鋁納米顆粒表面,因此在游離的分散劑成分存在的同時,在熔融樹脂組合物進行成形之際的加熱時發(fā)生上述分散劑的脫附,這些游離的分散劑成為催化劑促進聚碳酸酯樹脂的水解,或分散劑脫離的位置返至原本未處理的氧化鋁納米顆粒,該結果氧化鋁納米顆粒成為催化劑,促進聚碳酸酯樹脂的水解。另外,不使用分散劑時,氧化鋁納米顆粒本身所具有的酸點、堿點也成為水解聚碳酸酯樹脂的催化劑。因此,本發(fā)明中這種氧化鋁納米顆粒的活性點被甲硅烷化劑惰化。{曱硅烷化劑}本發(fā)明中,氧化鋁納米顆粒的表面處理所使用的甲硅烷化劑為單官能和/或雙官能的曱硅烷化劑,且氮原子、硫原子、面記載為"Z/Si比"。)分別為0.05以下、優(yōu)選分別為0.01以下、更優(yōu)選分別為0.005以下。若曱硅烷化劑的Z/Si比過大,則通過作為本發(fā)明的表面包覆氧化鋁納米顆粒的氮含量、源自巰基的硫原子含量、卣原子含量的上限的說明分別如前述的理由,具有水解聚碳酸酯樹脂、損害樹脂組合物的機械物'性的問題。另外,僅使用三官能或三官能以上曱硅烷化劑、不使用單官能和/或二官能的曱硅烷化劑時,曱硅烷化劑交聯(lián)氧化鋁納米顆粒之間并凝集氧化鋁納米顆粒,從而具有損害氧化鋁納米顆粒原本具有的長徑比、或使氧化鋁納米顆粒的分散性惡化,所得樹脂組合物中無法獲得滿意的尺寸穩(wěn)定性、透明性、機械強度的問題,因此不優(yōu)選。但是,三官能或三官能以上的曱硅烷化劑在不損害氧化鋁納米顆粒的溶膠中和/或樹脂組合物的分散性及樹脂組合物的機械物性的范圍內(nèi),可以適當并用上述單官能和/或二官能的曱硅烷化劑。示的曱硅烷化劑和/或下述通式(2)所示的曱硅烷化劑,特別優(yōu)選為下述通式(1)所示的曱硅烷化劑。R,R-R3SiX(i》R4RsSiXlX3(2》(式(1)、(2)中,R匸R5各自獨立表示烷基或芳基,X、X1、乂2各自獨立表示氫原子、水解性的取代基或鞋基。)上述式(1)、(2)中,!^RS具體地可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、烯丙基等碳原子數(shù)120的脂肪族烷基,環(huán)己基、二環(huán)庚基、金剛烷基等碳原子數(shù)412的脂環(huán)族烷基、苯基、千基、甲苯基、萘基這樣的芳基。另外,Si上的取代基可以如硅雜環(huán)己烷這樣成為環(huán)狀。另外,曱硅烷化劑中的官能團優(yōu)選1分子內(nèi)為2個以下,上述式(1)、(2)中,X、X1、乂2各自獨立表示氫原子、水解性的取代基或羥基,這里作為水解性取代基優(yōu)選甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳原子數(shù)14的烷氧基,乙酰氧基。這些水解性取代基被水解成為羥基后,與氧化鋁納米顆粒的羥基反應。因此X、X1、乂2可以為羥基。予以說明,若曱硅烷化劑中含有N、SH、卣素,則與聚碳酸酯樹脂混合時,它們顯示酸性或堿性,成為聚碳酸酯樹脂水解的催化劑,由于降低聚碳酸酯樹脂的分子量,因此甲硅烷化劑優(yōu)選取代基不含這些元素,本發(fā)明中,曱硅烷化劑中的這些元素的比例Z/Si比如上所述為0.05以下、優(yōu)選為0.01以下、更優(yōu)選為0.005以下,特別優(yōu)選基本不含。{曱硅烷化劑的具體例子}上述曱硅烷化劑的具體化合物例如列舉出以下物質。<單官能氬珪烷(hydrosilane)>三曱基硅烷、三乙基硅烷二曱基苯基硅烷、曱基乙基苯基硅烷、二乙基苯基硅烷、曱基二苯基硅烷、三苯基硅烷<二官能氫硅烷>二曱基硅烷、二乙基硅烷、曱基乙基硅烷、二異丙基硅烷曱基苯基硅烷、乙基苯基硅烷、異丙基曱基硅烷、二苯基硅烷<單官能烷氧基硅烷〉三曱基曱氧基硅烷、三曱基乙氧基硅烷、三乙基曱氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷、三苯基曱氧基硅烷、三苯基乙氧基硅坑二曱基乙基曱氧基硅烷、二甲基乙基乙氧基硅烷、苯基二曱基曱氧基硅烷、苯基二甲基乙氧基硅烷二苯基甲基曱氧基硅烷、二苯基甲基乙氧基硅烷<單官能乙酰氧基硅烷〉三曱基乙酰氧基硅烷、三乙基乙酰氧基硅烷苯基二曱基乙酰氧基硅烷<二官能烷氧基硅烷〉二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二曱氧基硅烷、曱基乙基二曱氧基硅烷、二曱基二乙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、甲基乙基二乙氧基硅烷、二己基二曱氧基硅烷、二己基二乙氧基硅烷苯基曱基二曱氧基硅烷、苯基曱基二乙氧基硅烷二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷十八烷基曱基二曱氧基硅烷、十八烷基曱基二乙氧基硅烷二烯丙基二曱氧基硅烷、二烯丙基二乙氧基硅烷、丁烯基曱基二曱氧基硅烷、丁烯基曱基二乙氧基硅烷<二官能乙酰氧基硅烷>二甲基二乙酰氧基硅烷、二乙基二乙酰氧基硅烷苯基甲基二乙酰氧基硅烷二苯基二乙酰氧基硅烷<具有二種不同的官能團的硅烷化合物>二甲基曱氧基硅烷、二曱基乙氧基硅烷、曱基乙基曱氧基硅烷作為可以與上述單官能和/或二官能的曱硅烷化劑適當并用的三官能或三官能以上的曱硅烷化劑,例如可以舉出以下物質。<三官能烷氧基硅烷〉甲基三曱氧基硅烷、乙基三曱氧基硅烷、苯基三曱氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三曱氧基硅烷、曱基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、<三官能乙酰氧基硅烷〉甲基三乙酰氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷、<四官能烷氧基硅烷>四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷<四官能乙酰氧基;圭烷〉四乙酰氧基硅烷<多官能烷氧基硅烷>烷氧基硅烷的寡聚物(例如三菱化學(株)制造的"MKC、乂U^r—卜,,(注冊商標)系列"MS-51"等四曱氧基硅烷的多聚物。這些甲石圭烷化劑可以單獨4吏用l種,還可以并用2種以上。其中,從相對于氧化鋁納米顆粒的反應性、所得顆粒的分散性、樹脂分解性的抑制效果、樹脂組合物的機械物性的觀點出發(fā),優(yōu)選三曱基甲氧基硅烷、三曱基乙酰氧基硅烷、二曱基二曱氧基硅烷、苯基甲基二曱氧基硅烷、二苯基二曱氧基硅烷,更優(yōu)選三曱基曱氧基硅烷、三曱基乙酰氧基硅烷、苯基曱基二曱氧基硅烷。{利用曱硅烷化劑的表面處理方法}供于利用曱硅烷化劑的表面處理的氧化鋁納米顆粒的形態(tài)可以為粉體、也可以為溶膠(分散液)。為溶膠的溶劑優(yōu)選為有機溶劑?;蛘?,利用甲硅烷化劑的表面處理優(yōu)選在無溶劑下進行。表面處理根據(jù)需要通過進行加熱而實施。利用曱硅烷化劑的氧化鋁納米顆粒的表面處理在反應器內(nèi)含有大量水時,曱硅烷化劑與氧化鋁納米顆粒表面不反應而引起自縮合反應,氧化鋁納米顆粒的表面包覆無法充分地進行,因此優(yōu)選減少反應體系內(nèi)的水分量。當并非使用溶劑的溶膠的形態(tài)、而是以粉體狀態(tài)對氧化鋁納米顆粒實施甲硅烷化處理時,還可以使用亨舍爾混合機等干式攪拌機或者氣相流通反應裝置。以粉體狀態(tài)使用氧化鋁納米顆粒時,可以使用市售品,或者將利用水熱合成生成的氧化鋁納米顆粒干燥后在所需燒成條件下燒成,或利用冷凍干燥法、噴霧干燥、過濾等方法,制成所需結晶形態(tài)粉體。此時,還可以使后述的有機磺酸、有機磷酸和它們的衍生物的分散劑作用后將它們粉化。當不加入有機磺酸、有才幾磷酸和它們的衍生物的分散劑而進行粉化時,優(yōu)選在曱硅烷化處理后添加這些分散劑。在氣相中處理粉體的氧化鋁納米顆粒的方法作為工業(yè)方法在制造成本方面優(yōu)選。但是,對于顆粒分散性,與液相處理相比時,則有若干不好的情況。此時,通過使用超聲波分散機這樣的使凝集的顆粒再分散的裝置,可以進一步改善顆粒的分散性。在對氧化鋁納米顆粒實施更為均勻的處理以及保持氧化鋁納米顆粒分散性的意義上,優(yōu)選氧化鋁納米顆粒以溶膠的形態(tài)在液相中處理。{氧化鋁納米顆粒溶膠的調(diào)制}以溶膠使用氧化鋁納米顆粒時,該溶膠的調(diào)制可以采用將粉體的氧化鋁納米顆粒分散在所需溶劑中的方法;利用加入與水共沸的溶劑共沸脫水進行溶劑置換、或通過超濾置換成所需溶劑或者利用冷凍干燥法、噴霧干燥法、過濾等方法將水溶膠中獲得的氧化鋁納米顆粒制成所需結晶形態(tài)的粉體并分散在所需的溶膠中等方法。此時,當在溶劑中或氧化鋁納米顆粒中含有有機磺酸、有機磷酸和它們的衍生物的分散劑時,可以防止氧化鋁納米顆粒的凝集。作為用于形成氧化鋁納米顆粒溶膠的溶劑,可以使用后述的表面處理溶劑。{表面處理反應條件}<反應溫度>不論液相、氣相,利用甲硅烷化劑處理氧化鋁納米顆粒時的加熱溫度通常選擇0~400。C左右的范圍。在液相中的處理中,在常壓下處理時,通常由曱硅烷化劑的種類和所選溶劑的沸點來決定上限,從與氧化鋁納米顆粒表面的反應性、抑制甲硅烷化劑的自縮合物的生成觀點出發(fā),優(yōu)選1520(TC左右。在氣相的處理中選擇上述范圍內(nèi)的溫度,但考慮曱硅烷化劑的熱穩(wěn)定性、與氧化鋁納米顆粒的反應性、氧化鋁納米顆粒的結晶形態(tài)、顆粒的凝集度來選擇。一般來說在15300。C的范圍、優(yōu)選在20200'C的范圍內(nèi)選擇。若反應溫度低于上述下限,則反應速度顯著降低,此外若反應溫度高于上述上限,則主要進行硅烷化劑的自縮合反應,或者曱硅烷化劑本身的熱分解或氧化鋁納米顆粒間進行凝集,故不優(yōu)選。<反應時間>反應時間并無特別限定,通常可以反應1分鐘40小時左右。使其反應時,當邊除去源自甲硅烷化劑的副產(chǎn)物邊使其反應時,甲硅烷化劑與氧化鋁納米顆粒表面的反應變得易于進行,故優(yōu)選。另外,在促進曱硅烷化劑與氧化鋁納米顆粒表面的反應方面,在曱硅烷化反應之后進行數(shù)小時1周左右的熟化期間也是有利的。此時,重要的是在不損害氧化鋁納米顆粒分散性的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)溫度和時間。(表面處理溶劑}進行液相中的表面處理時,可以是無溶劑也可以使用溶劑,優(yōu)選在液相中不使氧化鋁納米顆粒凝集的反應液。氣相時,曱硅烷化劑可以不用溶劑稀釋,但從曱硅烷化劑的濃度的調(diào)整或使用高沸點曱硅烷化劑時的處理等方面出發(fā),可以用適當溶劑稀釋曱硅烷化劑后與氧化鋁納米顆粒相接觸。即便在任何情況下,都使用溶劑時,作為所用溶劑只要不嚴重阻礙氧化鋁納米顆粒的曱硅烷化反應、不引起氧化鋁納米顆粒的凝集,則可以使用任何溶劑。另外,從成本方面出發(fā),在其用途中優(yōu)選在與聚碳酸酯樹脂混合時不需要溶劑交換的溶劑,因此在后工序中溶解聚碳酸酯樹脂時優(yōu)選與其溶劑相同的溶劑,另外,優(yōu)選具有聚碳酸酯樹脂溶解能力的溶劑。作為表面處理溶劑,例如可以舉出己烷等脂肪族烴系溶劑,曱苯、四氫萘等芳香族烴系溶劑,曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、乙二醇這樣的醇系溶劑,醋酸丁酯等酯系溶劑,四氫呋喃、1,4-二噁烷、六曱基二硅氧烷、乙二醇的醚等醚系溶劑,曱乙酮、環(huán)己酮這樣的酮系溶劑,1,3-二噁茂烷等縮醛系溶劑,N-二曱基甲酰胺、二甲亞砜等非質子性溶劑,1,1,2,2-四氯乙烷等卣素溶劑等l種或2種以上,優(yōu)選為不嚴重阻礙甲硅烷化反應的溶劑、不妨礙氧化鋁納米顆粒的分散狀態(tài)的溶劑。{甲硅烷化劑的使用量}上述曱硅烷化劑的使用量并無特別限定,只要是對于充分包覆氧化鋁納米顆粒、抑制聚碳酸酯樹脂的分解來說充足的量即可。因此,還依賴于曱硅烷化劑的結構、與氧化鋁納米顆粒的反應性,相對于氧化鋁納米顆粒1重量份為0.00150重量份時,在包覆氧化鋁納米顆粒表面方面優(yōu)選。上述曱硅烷化劑的使用量更優(yōu)選相對于1重量份氧化鋁納米顆粒為0.005~40重量份、特別優(yōu)選為0.0130重量份。{水解副產(chǎn)物和未反應原料的除去}在用甲硅烷化劑處理的反應體系內(nèi)除了曱硅烷化劑的自縮合物、水解副產(chǎn)物(醇、羧酸等)之外,有時還含有未反應的曱硅烷化劑。當在所得表面包覆氧化鋁納米顆粒中殘留曱硅烷化劑的自縮合物或水解副產(chǎn)物時,則將其作為聚碳酸酯樹脂的填充劑使用時,氧化鋁納米顆粒與聚碳酸酯樹脂的相容性惡化,且氧化鋁納米顆粒在聚碳酸酯樹脂中的分散性惡化,因此優(yōu)選在使樹脂組合物熔融之前除去,更優(yōu)選在混合氧化鋁納米顆粒和聚碳酸酯樹脂之前除去。當樹脂組合物中含有未反應的曱硅烷化劑時,在熔融樹脂組合物時,未反應的甲硅烷化劑進行自縮合,形成自縮合物的塊,而無法從樹脂組合物中除去,或曱硅烷化劑有時會使樹脂組合物中的氧化鋁納米顆粒凝集。這種現(xiàn)象的程度隨曱硅烷化劑的反應性、官能團數(shù)、與溶劑或聚碳酸酯樹脂的相容性而不同。如三甲基曱氧基硅烷、三曱基乙氧基硅烷、三曱基乙酰氧基硅烷這樣,在單官能曱硅烷化劑時由于自縮合物僅為甲硅烷化劑的二聚物,因此即便殘留在樹脂組合物中,在使其熔融時也可除去,為二官能曱硅烷化劑時,未反應甲硅烷化劑會交聯(lián)氧化鋁納米顆粒和樹脂、使氧化鋁納米顆粒凝集,或自縮合物變?yōu)闀豕柰榛瘎┑亩畚镆陨?,難以除去,因此優(yōu)選在熔融樹脂組合物之前除去。該除去操作具體地可以通過蒸鎦或利用有機溶劑的提取或者樹脂組合物在有機溶劑中的沉淀、超濾而進行。利用蒸餾除去時,作為甲硅烷化處理時的溶劑,預先添加沸點高于曱硅烷化劑的溶劑,從曱硅烷化處理后的反應液中通過蒸餾未反應的曱硅烷化劑或自縮合物、水解產(chǎn)物,可以將這些成分除去?;蛘?,還可以不使該高沸點溶劑作為曱硅化處理其自縮合物、水解產(chǎn)物排出體系外時,作為以提高該排出效率或程度為目的的置換溶劑添加來使用。利用有才幾溶劑提取這些成分時,還可以利用過濾、沉淀、離心分離、曱硅烷化劑的蒸餾等方法將曱硅烷化處理的氧化鋁納米顆粒與一部分的曱硅烷化劑、甲硅烷化劑的自縮合物、曱硅烷化劑的水解產(chǎn)物分離后,進一步用己烷、丙酮、曱醇等有機溶劑提取殘存的曱硅烷化劑、甲硅烷化劑的自縮合物、曱硅烷化劑的水解產(chǎn)物。另外,還可以利用上述有機溶劑提取混合有經(jīng)甲硅烷化處理的氧化鋁納米顆粒和聚碳酸酯樹脂而獲得的樹脂組合物、或者在己烷等有機溶劑中滴加經(jīng)甲硅烷化處理的氧化鋁納米顆粒與聚碳酸酯樹脂的混合溶膠溶液而除去。在副產(chǎn)物中,當通過蒸餾無法僅除去甲硅烷化劑的自縮合物時,可以用蒸餾從經(jīng)曱硅烷化處理的氧化鋁納米顆粒中除去未反應的曱硅烷化劑或水解產(chǎn)物,在混合聚碳酸酯樹脂后的混合液或樹脂組合物的階段利用與上述相同的方法除去。利用超濾除去時,通過使相同于曱硅烷化處理中所用溶劑的溶劑流過超濾柱,可以與未反應的甲硅烷化劑一起除去自縮合物、水解產(chǎn)物,且還可以同時進行將溶劑置換成適當?shù)娜軇?。在氣相中用曱硅烷化劑處理氧化鋁納米顆粒時,經(jīng)過各種分離裝置(分離膜、旋流器等)可以將未反應的曱硅烷化劑、自縮合的曱硅烷化劑或甲硅烷化劑的水解產(chǎn)物與氧化鋁納米顆粒直接分離。另外,還可以根據(jù)需要對分離的曱硅烷化處理氧化鋁納米顆粒進行溶劑洗滌。{分散劑}本發(fā)明的氧化物納米顆粒還可以^吏用通過有機石黃酸、有才幾磷酸和它們的衍生物(以下有時稱作"有機石黃酸、有機磷酸和它們的衍生物的分散劑"。)的l種或2種以上構成的分散劑進行了表面處理的顆粒。作為分散劑使用的有機磺酸、有機磷酸和它們的衍生物的化學結構并無特別限定,從樹脂的熱分解性抑制效果、樹脂組合物的機械物性、酸性基團所引起的樹脂組合物的腐蝕性質(例如使用雙螺桿擠出機時的金屬腐蝕性)改善的觀點出發(fā),優(yōu)選碳原子數(shù)6以上的有機酸,在此方面,更優(yōu)選有機酸的碳原子數(shù)為8以上、特別優(yōu)選為10以上。另外,從樹脂組合物的線熱膨脹系數(shù)的降低和彈性模量的提高效果出發(fā),優(yōu)選有機磺酸、有機磷酸和它們的衍生物的分散劑的化學結構中含有剛性的有機殘基。作為該剛性的有機殘基,具體地優(yōu)選各種芳香環(huán)結構(苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)、菲環(huán)、芘環(huán)等),其中特別優(yōu)選苯環(huán)和萘環(huán)。進而,該各種芳香環(huán)結構可以具有取代基,優(yōu)選的取代基從熔融流動性的觀點出發(fā)在機械物性不降低的范圍內(nèi)優(yōu)選體積大的結構,具體地可以舉出碳原子數(shù)1~15、優(yōu)選碳原子數(shù)112左右的烷基、烷氧基、烯丙基、芳基等。分散劑中,作為有機磺酸及其衍生物的具體例子可以舉出曱磺酸、乙磺酸、辛磺酸、十二烷磺酸等烷基磺酸,苯磺酸、對曱苯磺酸、二曱基苯磺酸、聯(lián)苯磺酸、苯乙烯磺酸等苯磺酸類,癸基苯磺酸、十一烷基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十三烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸和具有碳原子數(shù)1014的直鏈烷基的烷基苯磺酸的混合物等烷基苯磺酸,萘磺酸、二壬基萘磺酸、萘二磺酸、蒽磺酸、菲磺酸等多環(huán)芳香族磺酸和它們與低級醇的酯、堿金屬鹽、銨鹽。作為有機磷酸及其衍生物的具體例子可以舉出三丁基磷酸酯、二乙基磷酸酯、曱基磷酸酯、丁氧基乙基磷酸酯等磷酸單/二/三烷基酯(例如城北化學工業(yè)(株)市售的酸式磷酸酯類)、三苯基磷酸酯、苯基磷酸酯、磷酸二曱基苯酯、磷酸萘酯等磷酸芳基酯,二甲基磷酸酯等膦酸酯,亞磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯等亞磷酸酯,三苯基氧化膦等氧化膦,9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(三光(抹)市售)等環(huán)狀亞磷酸酯,膦酸曱酯、膦酸乙酯、膦酸辛酯、膦酸十二烷基酯、膦酸苯酯、膦酸辛基苯酯、膦酸十二烷基苯酯、萘膦酸、蒽膦酸、菲膦酸等膦酸,次磷酸曱酯、次磷酸乙酯、次磷酸苯酯、次磷酸二苯24酯等次磷酸及它們與低級醇的酯、堿金屬鹽、銨鹽。其中,從對氧化鋁納米顆粒的吸附性能、在所得聚碳酸酯樹脂組合物中的氧化鋁納米顆粒的分散性、聚碳酸酯樹脂組合物的良好熔融流動性、樹脂的熱分解性的抑制效果、樹脂組合物的機械物性的觀點出發(fā),優(yōu)選烷基磺酸、苯磺酸類、長鏈烷基取代的苯磺酸類、萘磺酸類,其中優(yōu)選長鏈烷基取代的苯磺酸類或萘磺酸類,具體地更優(yōu)選十二烷基苯磺酸和二壬基萘磺酸。表面包覆氧化鋁納米顆粒中的分散劑或樹脂組合物中的分散劑的分析可以通過公知的方法進行,其方法并無特別限定。例如可以舉出進行提取、分離,利用各種色語法、FT-IR法、MS法、NMR法進行鑒定,利用XPS法或元素分析進行確認的方法。{利用有機磺酸、有機磷酸和它們的衍生物的分散劑的處理條件}利用有機磺酸、有機磷酸和它們的衍生物的分散劑的氧化鋁納米顆粒的處理,可以在用曱硅烷化劑處理氧化鋁納米顆粒后進行,還可以在用曱硅烷化劑處理之前進行。本發(fā)明的表面包覆氧化鋁納米顆粒通過含有這些分散劑,可試圖抑制樹脂分解性。此時,分散劑可以吸附或化學鍵合在氧化鋁納米顆粒表面。在氧化鋁納米顆粒的表面上均勻處理甲硅烷化劑、并良好地保持氧化鋁納米顆粒的分散性的意義上,優(yōu)選用分散劑處理氧化鋁納米顆粒后、再用曱硅烷化劑進行處理的方法。但是,作為利用有機磺酸、有機磷酸和它們的衍生物的分散劑(以下有時僅記載為"分散劑,,)的氧化鋁納米顆粒的表面處理方法,例如可以采用日本特表2003-517418號公才艮公開的方法。本發(fā)明中,不根據(jù)分散劑的碳原子數(shù)來限定溶劑,另外,還可以不存在溶劑直接進行處理。以下示出具體的方法。(1)在水和/或有機溶劑中使氧化鋁納米顆粒與分散劑接觸的方法此時所使用的水和/或有機溶劑可以舉出常壓下40400。C溫度范圍的液體溶劑。該常壓下、在40400。C溫度范圍內(nèi)呈現(xiàn)液體的有機溶劑可以舉出己烷、庚烷這樣的脂肪族烴系溶劑,甲苯、四氫萘這樣的芳香族烴系溶劑,曱醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、乙二醇這樣的醇系溶劑,乙酸丁酯這樣的酯系溶劑,四氫呋喃、1,4-二噁烷、六曱基二硅氧烷、乙二醇的醚等醚系溶劑,曱乙酮、環(huán)己酮這樣的酮系溶劑,1,3-二噁茂烷等縮醛系溶劑,N-二曱基曱酰胺、二曱亞砜等非質子性溶劑,1,1,2,2-四氯乙烷等卣素溶劑等中的1種或2種以上。氧化鋁納米顆粒在分散于這種水和/或有機溶劑之前時,可以是分散于還包括水的其它的溶劑中的狀態(tài)的溶膠,此時,該分散溶劑的沸點并無特別限定。作為在水和/或有機溶劑中使氧化鋁納米顆粒與分散劑接觸的方法,例如可以舉出向氧化鋁納米顆粒的水和/或有才幾溶劑分散液(溶膠)添加分散劑、或者向分散劑中添加氧化鋁納米顆粒的水和/或有才幾溶劑分散液的方法。此時,分散劑可以預先用水和/或各種有機溶劑稀釋后使用,優(yōu)選分散劑溶解于水和/或各種有才幾溶劑中。另夕卜,還可以向分散劑的水和/或有機溶劑溶液中添加氧化鋁納米顆粒的粉體,并制成水和/或有機溶劑的溶膠。在這些處理條件下,優(yōu)選緩慢添加所添加的分散劑或氧化鋁納米顆粒。另外,表面處理除了上述方法之外,還可以使用超濾向溶劑中混合有機磺酸、有機磷酸和它們的衍生物的分散劑,并循環(huán)該溶劑,從而進行氧化鋁納米顆粒的表面處理。利用有機磺酸、有機磷酸和它們的衍生物的分散劑的表面處理時的氧化鋁納米顆粒的濃度,在使用分散劑與水和/或有機溶劑時,優(yōu)選稀薄濃度,相對于含有分散劑和氧化鋁納米顆粒與水和/或有機溶劑的總計的處理液總量,優(yōu)選為80重量%以下、更優(yōu)選為0.5~50重量%。另外,有機磺酸、有機磷酸和它們的衍生物的分散劑的濃度作為分散劑和氧化鋁納米顆粒與水和/或有機溶劑中的濃度優(yōu)選為0.01~50重量%。此時的處理溫度和壓力并無特別限定,通常為常壓下、5~400°C、優(yōu)選40300。C的溫度范圍,處理時間通常為148小時。予以說明,氧化鋁納米顆粒所含的水分子可以例如通過在與上述溶劑共沸時共沸脫水或者使用限制了水分量的溶劑進行超濾,從溶膠中減少。另外,通過經(jīng)過利用加熱和/或減壓的水和/或有機溶劑的蒸餾和/或干燥、冷凍干燥、噴霧干燥、漿料干燥、過濾等,可以減少水和/或有機溶劑,還可以根據(jù)需要將用分散劑處理的氧化鋁作為固態(tài)物取出。另外,用分散劑處理的氧化鋁納米顆粒的水和/或有機溶劑的分散劑(溶膠)還可以通過經(jīng)過各種溶劑變換工序、例如利用沸點差別的蒸餾、超濾等,變換成所需的有機溶劑的分散液(溶膠)。進而,用上述分散劑處理的氧化鋁納米顆粒的固態(tài)物通過在所需有機溶劑中再次分散,還可以制成經(jīng)分散劑處理的氧化鋁納米顆粒的有機溶劑分散液(溶膠)。27(2)使粉體的氧化鋁納米顆粒與分散劑直接接觸的方法作為使分散劑直接作用于氧化鋁納米顆粒的粉體進行處理的方法,例如有向氧化鋁納米顆粒的粉體中添加分散劑或者向分散劑中添加氧化鋁納米顆粒的粉體的方法。此時,使用在該處理溫度成為液狀的分散劑時,還可以在無溶劑下處理。分散劑在處理溫度下為固體時,優(yōu)選在水或有機溶劑中溶解分散劑使用。預先用水和/或各種有機溶劑稀釋分散劑使用時,優(yōu)選分散劑溶解于水和/或各種有機溶劑中。從有效地用分散劑處理氧化鋁納米顆粒單純物表面的觀點出發(fā),優(yōu)選氧化鋁納米顆粒的粉體與分散劑在攪拌下(例如亨舍爾混合機的混合機類或具有機械葉片的攪拌槽等良好攪拌下)進行處理,另外,氧化鋁納米顆粒的粉體優(yōu)選l次顆粒之間盡量不凝集的表面積大的狀態(tài)(例如通過冷凍干燥或噴霧干燥、漿料干燥獲得的粉體),還可以根據(jù)需要使水等起始溶劑適當殘留以在防止凝集的潮濕的狀態(tài)下使用。處理溫度并無特別限定,通常為5400。C、優(yōu)選為10-300。C。另外,處理時間通常為148小時、處理壓力并無特別限定。通過將如此用分散劑處理的氧化鋁納米顆粒的粉體再次分散于所需的有機溶劑中,還可以制成經(jīng)分散劑處理的氧化鋁納米顆粒的有機溶劑分散液(溶膠)。上述(1)、(2)方法的相對于氧化鋁納米顆粒的有機磺酸、有機磷酸和它們的衍生物的分散劑的使用量通常為0.01200重量%,從確保使用了本發(fā)明的表面包覆氧化鋁納米顆粒的聚碳酸酯樹脂組合物的良好流動性、透明性、熱穩(wěn)定性和機械物性的觀點出發(fā),更優(yōu)選為0.02100重量%。分散劑的使用量不足0.01重量%時,對于聚碳酸酯樹脂組合物的良好流動性、氧化鋁納米顆粒的分散性(透明性)、聚碳酸酯樹脂的熱穩(wěn)定性而言,無法獲得充分的效果,此外,超過200重量%時,未作用于氧化鋁納米顆粒表面的過剩的分散劑的影響增大,聚碳酸酯樹脂組合物的機械物性降低,由于過剩的分散劑所導致的聚碳酸酯樹脂的分解或揮發(fā)成分的增大等理由,滯留熱穩(wěn)定性也成為問題。另外,由于過剩的分散劑的金屬腐蝕性,金屬成分從樹脂組合物的制造裝置(例如雙螺桿擠出機)中的洗脫也會成為問題。當有必要良好地保持氧化鋁納米顆粒在所需溶膠中或樹脂組合物中的分散性時,利用有機磺酸、有機磷酸和它們的衍生物的分散劑的氧化鋁納米顆粒的表面處理優(yōu)選在液相中處理。本發(fā)明的有機溶膠通過如上所述的本發(fā)明的表面包覆氧化鋁納米顆粒的制造方法,即對上述氧化鋁納米顆粒實施利用上述分散劑和甲硅烷化劑的表面處理、制造表面包覆氧化鋁納米顆粒的工序中獲得,通常在后述本發(fā)明樹脂組合物的制造方法的表面包覆氧化鋁納米顆粒的分散溶劑中以0.1~50重量%的濃度含有本發(fā)明的表面包覆氧化鋁納米顆粒。上述有機溶膠中的水分過多,則有曱硅烷化劑殘基從甲硅烷化的氧化鋁納米顆粒中被水解,成為氧化鋁納米顆粒、溶膠中的雜質金屬元素催化的聚碳酸酯水解反應所使用的水源,因此通常為10重量%以下、優(yōu)選為5重量%以下、更優(yōu)選為1重量%以下、進一步優(yōu)選為0.1重量%以下。該水分量可以利用后述的卡爾-費希爾法分析。本發(fā)明的樹脂組合物包含上述這樣的通過經(jīng)分散劑和曱硅烷化劑表面包覆進行了表面改性的本發(fā)明的表面包覆氧化鋁納米顆粒和聚碳酸酯樹脂。{表面包覆氧化鋁納米顆粒的含量}本發(fā)明的樹脂組合物中,上述表面改性的本發(fā)明表面包覆氧化鋁納米顆粒的含量通常為0.170重量%,在提高樹脂組合物的機械強度、彈性模量、尺寸穩(wěn)定性的效果方面,其下限優(yōu)選為5重量%、更優(yōu)選為10重量%、最優(yōu)選為15重量%,在確保樹脂組合物的韌性(不會變脆、粘性強的性質)和成形性的方面,其上限優(yōu)選為60重量%、更優(yōu)選為50重量%、最優(yōu)選為40重量%。予以說明,可以利用后述的灰分含量的測定確認樹脂組合物中的氧化鋁納米顆粒的含量和經(jīng)甲硅烷化的Si成分的總量。該灰分含量由于作為在空氣中加熱至600。C時的殘留成分而被分析樹脂組合物,因此通常作為氧化鋁(A1203)和二氧化硅(Si02)成分的總含量計算。因此,灰分含量實際上由氧化鋁納米顆粒、源自氧化鋁納米顆粒所含的曱硅烷化劑的Si成分量來決定。這里,含有經(jīng)表面改性的氧化鋁納米顆粒的樹脂組合物的灰分通常為0.170重量%,在提高樹脂組合物的機械強度、彈性模量、尺寸穩(wěn)定性的效果方面,其下限優(yōu)選為5重量%、更優(yōu)選為10重量%、最優(yōu)選為15重量%、特別優(yōu)選為20重量%,在確保樹脂組合物的韌性(不會變脆、粘性強的性質)和成形性的方面,其上限優(yōu)選為60重量%、更優(yōu)選為50重量%、最優(yōu)選為40重量%。{表面包覆氧化鋁納米顆粒的分散狀態(tài)}本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的本發(fā)明表面包覆氧化鋁納米顆粒的分散狀態(tài)并無特別限定,優(yōu)選表面包覆氧化鋁納米顆粒的1次顆粒在聚碳酸酯樹脂中不凝集而高度分散,特別是從確保聚碳酸酯樹脂組合物的透明性、尺寸穩(wěn)定性、機械物性的觀點出發(fā),優(yōu)選表面包覆氧化鋁納米顆粒的l次顆粒為基本上單獨30地、均勻分散的狀態(tài)。樹脂組合物中的表面包覆氧化鋁納米顆粒的分散狀態(tài)可以通過使用后述的透射型電子顯微鏡(TEM)觀察所得聚碳酸酯樹脂組合物而確認。聚碳酸酯樹脂組合物中的表面包覆氧化鋁納米顆粒的分散狀態(tài)具體地在利用TEM的任意IO個視野觀察中實際分散的顆粒(以下有時記載為"分散顆粒"。其中,可判別l次顆粒的凝集顆粒認為是凝集狀態(tài)下l個的顆粒)的長徑(最大跨度直線距離)優(yōu)選為10~1000nm,其上限值在透明性和^/L械物性的方面優(yōu)選為700nm、更優(yōu)選為500nm,而其下限值在增大機械強度和彈性模量的效果和降低熱膨脹率的效果方面更優(yōu)選為30nm、進而^尤選為50nm。該分散顆粒在增大機械強度和彈性模量的效果和尺寸穩(wěn)定性的效果方面,優(yōu)選長徑比(縱橫的尺寸比)大。這里所說的長徑比的定義是將利用TEM觀察的l個分散顆粒用其長徑除以短徑(最小跨度直線距離)的值對在上述任意10個視野中觀測的全部分散顆粒的算術平均的值。在該計算中,可以利用市售的圖像處理軟件。{聚碳酸酯樹脂}聚碳酸酯(PC)樹脂是指通過可含有3元以上多元酚類作為共聚成分的l種以上的雙酚類與雙烷基碳酸酯、雙芳基碳酸酯、光氣等碳酸酯類的反應而制造的共聚物,為了根據(jù)需要制成芳香族聚酯碳酸酯類,作為共聚成分可以使用對苯二甲酸、間苯二曱酸等芳香族二羧酸或其衍生物(例如芳香族二羧酸二酯或芳香族二羧酸氯化物)作為共聚成分。雙酚類可以舉出雙酚A、雙酚C、雙酚E、雙酚F、雙酚M、雙酚P、雙酚S、雙酚Z(省略號參照7A卜、、!i、7f"7^司試劑目錄號)等,其中,優(yōu)選雙酚A和雙酚Z(中心碳存在于環(huán)己烷環(huán)中的產(chǎn)品),特別優(yōu)選雙酚A。作為可共聚的3元酚類可以舉出1,1,1-(4-羥基苯基)乙烷或間苯三酚等。聚碳酸酯樹脂可以單獨使用l種,還可以作為2種以上的聚合物混合物并用,還可以是多種單體的共聚物。聚碳酸酯樹脂的制造方法并無特別限定,例如可以采用(a)以雙酚類石威金屬鹽和具有親核進攻活性的碳酸酯書于生物(例如光氣)作為原料,在溶解生成聚合物的有機溶劑(例如二氯曱烷等)與堿水的界面處使其發(fā)生縮聚反應的界面聚合法;(b)以雙酚類和上述具有親核進攻活性的碳酸酯衍生物作為原料,在吡啶等有機堿中使其發(fā)生縮聚反應的吡啶法;(c)以雙酚類和雙烷基碳酸酯或雙芳基碳酸酯等碳酸酯(優(yōu)選二苯基碳酸酯)作為原料,使其熔融縮聚的熔融聚合法;(d)以雙酚類和一氧化碳或二氧化碳作為原料的制造方法等公知的任何方法。聚碳酸酯樹脂的分子量作為本領域技術人員常用的以氯仿為展開劑的GPC(凝膠滲透色鐠法。對照使用單分散聚苯乙烯。檢測使用波長254nm的常用紫外線檢測器。)的重均分子量,通常為1.5萬以上、優(yōu)選為2萬20萬,在機械物性方面考慮其下限值優(yōu)選為3萬、更優(yōu)選為4萬,在熔融流動性方面其上限值優(yōu)選為15萬、更優(yōu)選為10萬,綜合來說最優(yōu)選為4萬9萬的范圍。另一方面,數(shù)均分子量表示聚合物分子鏈長度的指標,通常為3千5萬,由于與重均分子量相同的理由,下限優(yōu)選為5千、更優(yōu)選為7千,上限優(yōu)選為4萬、更優(yōu)選為3萬。予以說明,上述GPC的測定中,在氯仿中溶解約0.1重量%所得樹脂組合物,用0.45jam市售濾膜器過濾不溶成分后使用。該測定方法的詳細清況記載于實施例項。本發(fā)明的表面包覆氧化鋁納米顆粒由于對聚碳酸酯樹脂水解的催化活性降低,因此可以使所得樹脂組合物中的聚碳酸酯樹脂的重均分子量相對于樹脂組合物的調(diào)制所使用的聚碳酸酯樹脂的重均分子量的比例為25%以上、更優(yōu)選為40%以上、進一步優(yōu)選為50%以上、特別優(yōu)選為60%以上。另外,本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹脂的玻璃化轉變溫度Tg通常為120220°C,從耐熱性和熔融流動性的觀點出發(fā),優(yōu)選為130200。C、更優(yōu)選為140~190°C。{其它成分}本發(fā)明的樹脂組合物含有本發(fā)明的表面包覆氧化鋁納米顆粒和聚碳酸酯樹脂,可以在不損害本發(fā)明目的范圍內(nèi)根據(jù)需要含有其它添加劑。例如,為了獲得各種用途或所需性能,還可以配合苯乙烯系樹脂、聚酯系樹脂等熱塑性樹脂、熱塑性彈性體等耐沖擊性改善劑。耐沖擊性改善劑通常在聚碳酸酯樹脂基質中以相分離形式存在,因此為了抑制光散射所導致的透明性降低,期望使耐沖擊性改善劑的折射率極力接近于聚碳酸酯樹脂基質的折射率。進而,還可以添加亞磷酸酯系等熱穩(wěn)定劑(例如以MARK2112的商品名常用的三(2,4-二叔丁基苯基)磷等)、苯并三唑系等紫外線吸收劑、增塑劑、潤滑劑、脫模劑、顏料等著色劑、抗靜電劑等添加劑。例如,為了提高成形時的熱穩(wěn)定性,可以添加,/1/力、/、;/夕71010、Y/k力、乂、乂夕71076(于/《力、一舉一公司制造)等受阻酚系,又3,,if一GS、7$,,f一GM(住友化學公司制造)為代表的部分丙烯酸化多元酚系,一小力、7才7168(于,力、一斧一7^司制造)、7x力7夕/LA-31等亞磷酸酯系為代表的磷化合物等穩(wěn)定劑、長鏈脂肪族醇或長鏈脂肪族酯等添加劑。進而,還可以配合玻璃纖維、玻璃薄片、碳纖維、氣相成長法碳纖維或碳納米管等微細碳填料、硅灰石、硅酸鉤、硼酸鋁晶須等的本發(fā)明表面包覆氧化鋁納米顆粒以外的無機填充劑等添力口齊寸。{霧度霧值}本發(fā)明的樹脂組合物的霧度(霧值)是用JISK7105的方法測定的值,其特征為40%以下,優(yōu)選霧度(霧值)為20%以下、更優(yōu)選為10%以下、特別優(yōu)選為5%以下。該霧度(霧值)的測定方法詳細情況記載于實施例項。{線熱膨脹系數(shù)}本發(fā)明的樹脂組合物的線熱膨脹系數(shù)(K/ppm)由氮氣氣氛下以升溫速度5。C/分鐘測定的3060。C范圍的長度方向尺寸變化決定。該線熱膨脹系數(shù)(K/ppm)優(yōu)選為20~60、更優(yōu)選為30~50。線熱膨脹系數(shù)通常越小越優(yōu)選,但過小時,韌性會降低,從樹脂組合物的機械物性的觀點出發(fā)不優(yōu)選。該線熱膨脹系數(shù)的測定方法詳細情況記載于實施例項。{韌性、拉伸強度}本發(fā)明樹脂組合物的物性評價利用韌性試驗和拉伸試驗進行。韌性試驗通過用手折曲混煉后取出的樹脂組合物、是否彎曲來判斷。本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選用手折會彎曲,不優(yōu)選不彎曲而折斷的情況。拉伸試驗通過使用樹脂組合物的寬4mm、厚9mm的成形體或ISO規(guī)格的啞鈴片,在室溫(23°C)下、試驗速度lmm/min下拉伸樣品片而進行。通常,拉伸強度的數(shù)值(MPa)為70150,數(shù)值越高則越優(yōu)選。下限更優(yōu)選為80。予以說明,這些測定方法的詳細情況記載于實施例項。(Si/Al比(mol%)}本發(fā)明樹脂組合物中的源自曱硅烷化劑的硅原子相對于鋁原子的濃度(mol%)(以下有時記載為"Si/Al比(mol%),,)優(yōu)選為0.0530、更優(yōu)選為0.1-25、特別優(yōu)選為0.120。Si/Al比(mol%)越小,則氧化鋁納米顆粒無法抑制分解聚碳酸酯樹脂的作用,另外,Si/Al比(mol%)過大,則表面包覆氧化鋁納米顆粒的長徑比受損,使樹脂組合物的機械物性或尺寸穩(wěn)定性降低,與聚碳酸酯樹脂組合物的折射率差增大,發(fā)生樹脂組合物變得不透明的問題。{N、SH、鹵素含量}若本發(fā)明的樹脂組合物中含有N、SH、閨素,則成為聚碳酸酯樹脂水解的催化劑,降低聚碳酸酯樹脂的分子量,因此優(yōu)選不含這些元素,更優(yōu)選不含N、卣素。這些元素或基團的濃度在樹脂組合物中分別優(yōu)選為0.5重量%以下、更優(yōu)選為0.1重量%以下。{熔融流動性}本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物從各種成型(注射成型、加壓成型、注射加壓成型、擠出成型等)的良好成型性觀點出發(fā),優(yōu)選熔融流動性高(即表觀熔融粘度低)的。該表觀熔融粘度具體地在溫度230。C、剪切速度500秒"條件下通常為20000Pas以下、優(yōu)選為10000Pas以下、更優(yōu)選為8000Pa.s以下。該表觀熔融粘度的測定使用市售的熔融粘度測定機(例如年亇匕°口夕、、,7或7口一亍7夕)在噴嘴尺寸L/T^8.1/2的條件下進行。本發(fā)明的樹脂組合物的制造方法可以根據(jù)所用的表面包覆氧化鋁納米顆粒的形態(tài)、所需要的顆粒分散度適當選擇。表面包覆氧化鋁納米顆??梢允褂帽砻姘惭趸X納米顆粒分散溶膠的形態(tài)、粉體的形態(tài)中的任一種,但為了使樹脂組合物中的氧化鋁納米顆粒的分散狀態(tài)更為良好,優(yōu)選作為表面包覆氧化鋁納米顆粒分散溶膠使用。此處所說的溶膠為所謂的膠體分散液,是靜置(即重力場)下顆粒為非沉淀性的分散液。氧化鋁納米顆粒之間不凝集、維持這種分散狀態(tài)的原理并無特別限定,通??梢耘e出利用具有電排斥力或溶劑中的親和性(相容性)的有機化合物進行的顆粒表面的化學修飾。以分散液的形態(tài)使用表面包覆氧化鋁納米顆粒時,首先將表面包覆氧化鋁納米顆粒分散于規(guī)定的有機溶劑中。該有機溶劑并無特別限定,可以使用任意溶劑,另外,還可以直接使用利用上述有機磺酸、有機磷酸和它們的衍生物的分散劑或甲硅烷化劑處理時使用的有機溶劑,在之后的樹脂組合物的制造過程中,優(yōu)選選擇至少能夠與聚碳酸酯樹脂部分地混合、能夠均勻地混合溶解的樹脂和表面包覆氧化鋁納米顆粒的溶劑。從成本的方面出發(fā),優(yōu)選與聚碳酸酯混合時不需要溶劑交換的溶劑(即,優(yōu)選溶解聚碳酸酯時與該溶劑相同的溶劑),優(yōu)選具有聚碳酸酯溶解能的溶劑。作為這種有機溶劑,具體地可以舉出四氫吹喃、1,4-二噁烷等環(huán)狀醚,乙二醇的醚等的醚系溶劑,二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、1,1,2,2-四氯乙烷等的卣化烷系溶劑,曱苯、二曱苯、氯苯、二氯苯等芳香族烴系溶劑,曱乙酮、丙酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮等酮系溶劑,1,3-二噁茂烷等縮醛系溶劑等。這些有機溶劑可以單獨使用,還可以作為2種以上的混合物使用。其中,特別優(yōu)選的溶劑為四氫呋喃、氯仿、環(huán)己酮、1,4-二噁烷、1,3-二噁茂烷。當預將表面包覆氧化鋁納米顆粒的分散液的溶劑替換成與處理時所用溶劑不同的溶劑的情況下,可以利用溶劑的沸點差通過蒸餾交換溶劑、或利用超濾進行溶劑交換,所述處理為利用上述有機磺酸、有機磷酸和它們的衍生物的分散劑或曱硅烷化劑進行氧化鋁納米顆粒表面的處理。另外,還可以利用冷凍干燥法、噴霧干燥、過濾等將表面包覆氧化鋁納米顆粒與溶劑分離后再次分散于所需溶劑中。作為制造本發(fā)明樹脂組合物的方法,最簡單的方法可以舉出直接混煉法(第一制造方法)。此時,通過加熱混合、熔融混煉表面包覆氧化鋁納米顆粒分散溶膠或其粉體和聚碳酸酯樹脂,可以獲得均勻分散有表面包覆氧化鋁納米顆粒的樹脂組合物。作為熔融混煉所使用的混煉機可以根據(jù)制造規(guī)模選擇使用普通的雙螺桿混煉擠出機、微量混煉擠出機、試驗用煉塑機(LABOPLASTOMILL)、輥混煉機等。另外,還可以采用在干式的固體狀態(tài)或玻璃化轉變溫度附近溫度下施加強力剪切、接著進行熔融混煉形式的混煉工序。作為制造本發(fā)明樹脂組合物的第二制造方法,可以舉出在使用表面包覆氧化鋁納米顆粒分散液時直接與聚碳酸酯樹脂的單體混合調(diào)制反應溶液、在使用表面包覆氧化鋁納米顆粒粉體時制成所需溶劑的分散液與聚碳酸酯樹脂的單體混合調(diào)制反應液,之后通過使單體聚合,獲得樹脂組合物的方法。此時,通過二雍基化合物與光氣縮合反應即光氣法或者二羥基化合物與碳酸二酯的酯交換反應即所謂的酯交換法等方法進行聚合。作為原料使用的二羥基化合物可以舉出2,2-雙(4-羥基二苯基)丙烷(通稱雙酚A)、雙(4-羥基二苯基)苯基甲烷、1,1-雙國(4-羥基苯基)環(huán)己烷等。這些物質可以單獨使用l種,還可以混合使用2種以上。另外,作為碳酸二酯化合物,可以舉出二苯基碳酸酯等二芳基碳酸酯、二曱基碳酸酯、二乙基碳酸酯等二烷基碳酸酯。這些物質可以單獨使用l種,還可以混合使用2種以上。作為制造本發(fā)明的樹脂組合物的第三制造方法,可以舉出在使用表面包覆氧化鋁納米顆粒分散液時直接地、在使用表面包覆氧化鋁納米顆粒粉體時制成所需溶劑的分散液,將所述表面包覆氧化鋁納米顆粒分散液與含有聚碳酸酯樹脂的有機溶劑混合攪拌,在溶劑蒸餾除去所必需的溫度和壓力下僅將溶劑蒸餾除去,獲得均勻分散有表面包覆氧化鋁納米顆粒的目標樹脂組合物的方法。此時,隨著溶劑減少,溶液的粘度上升,但期望為持續(xù)攪拌至無法攪拌,由此不會凝集樹脂組合物中的表面包覆氧化鋁納米顆粒,可以更加均勻地分散。其中,溶劑的減量還可以利用例如薄膜蒸發(fā)機、捏合機、噴霧干燥機或漿料干燥機等沒有攪拌裝置(或者攪拌效果微弱)的裝置。該第一、第二和第三制造方法中,從分散劑和曱硅烷化劑更有效地作用于氧化鋁納米顆粒、所得聚碳酸酯組合物中的氧化鋁納米顆粒的分散性進一步提高、透明性、流動性、熱穩(wěn)定性、尺寸穩(wěn)定性等觀點出發(fā),優(yōu)選在與聚碳酸酯樹脂混合前,預先利用上述方法用分散劑和曱硅烷劑處理氧化鋁納米顆粒,接著與聚碳酸酯樹脂混合。通過上述第二、第三制造方法獲得的樹脂組合物通過根據(jù)需要與第一制造方法同樣利用混煉機在熔點以上的溫度下加熱混煉,可以更加強力地進行樹脂與表面包覆氧化鋁納米顆粒的混合,同時可以降低樹脂的結晶性、提高透明性。第一制造方法的熔融混煉和第二、第三制造方法中進一步熔融混煉所得樹脂組合物時的加熱熔融溫度通常為150~350°C,下限值優(yōu)選為18(TC、更優(yōu)選為200。C,上限值優(yōu)選為300°C、更優(yōu)選為280。C、特別優(yōu)選為250。C。加熱熔融溫度不足15(TC時,聚碳酸酯樹脂成分不熔融,此外超過35(TC時,由于聚碳酸酯樹脂的熱分解、水解、氧化劣化、分散劑的脫模,促進聚碳酸酯樹脂的水解,曱硅烷化處理的氧化鋁納米顆粒的變質變得顯著,故不優(yōu)選。予以說明,加熱熔融時為了除去揮發(fā)成分(水或聚碳酸酯分解產(chǎn)生的雙酚A)等保持聚碳酸酯的分子量,可以利用排氣式擠出機的使用等在減壓下熔融混合。如此獲得的樹脂組合物根據(jù)需要制成顆粒狀。例如可以用以下方法分析在含有聚碳酸酯樹脂和氧化鋁納米顆粒的樹脂組合物中所含的氧化鋁納米顆粒是否是被分散劑和曱硅烷化劑表面包覆的本發(fā)明表面包覆氧化鋁納米顆粒。利用HAADF-STEM,STEM-EDX的表面分析HAADF-STEM:高角環(huán)形暗場掃描(HighAngleAnnularDarkField-Scanning)TEM的簡稱在該表面分析中,當在氧化鋁納米顆粒表面4企測到Si成分時,可以直接確認該樹脂組合物含有本發(fā)明的表面包覆氧化鋁納米顆外立。主體元素分析利用該分析在樹脂組合物中檢測到Si成分時,可以更為簡單地確認該樹脂組合物含有本發(fā)明的表面包覆氧化鋁納米顆粒。予以說明,任何分析方法的詳細情況均記載于實施例項。[樹脂組合物的用途]本發(fā)明的樹脂組合物作為成形體在機械強度、尺寸穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、透明性等方面兼具優(yōu)異的特性,因此可以作為玻璃代替材料有效地用于例如作為汽車內(nèi)裝飾材料的儀表盤的透明蓋等、作為汽車外裝飾材料的窗玻璃(車窗)或頭燈、天窗和混合燈罩類等、以及家電或住宅所用透明部件、用品、家具等領域中。本發(fā)明的樹脂組合物作為成形體用于上述用途,但成形本發(fā)明樹脂組合物而成的本發(fā)明的成形體的形狀、大小、特性及其成形方法如以下所述。{形狀、大小}本發(fā)明的成形體通常作為窗玻璃等平板或薄板狀等面狀而成形。該面的形狀可以是平面、曲面(例如還包括球面、非球面、圓筒狀、圓錐狀)、數(shù)個平面及曲面連續(xù)的組合等。該面狀成形體的厚度通常為0.110mm,在窗玻璃等結構部件的用途中,從機械強度或透明性方面優(yōu)選l8mm、更優(yōu)選2~6mm。另一方面,其面積通常為lcm210m2,在窗玻璃等結構部件的用途中,在作為窗的功能和機械強度方面優(yōu)選10cm271112、更優(yōu)選100cm251112。該成形體含有曲面時,該位置的曲率半徑通常為1010000mm,在窗玻璃等結構部件的用途中在成形性方面其下限優(yōu)選為100mm。本發(fā)明的成形體還可以利用二色成形法或多色成形法等成形技術,如窗框和框緣那樣,進而制成將其它材料(通常使用高彈性模量且低線熱膨脹系數(shù)的復合材料)一體化的結構。{特性}使用本發(fā)明樹脂組合物的本發(fā)明成形體中,通過控制注射成形或注射壓縮成形的條件,可以在保持高度透明性(霧度(霧值)5%以下)的情況下,有效地達成彈性模量提高、線熱膨脹系數(shù)降低。其原因可推測是由于在成形體中更加良好地控制了氧化鋁納米顆粒作為填料的取向性等影響成形體物性的因子。具體地說,成形體的面方向的拉伸彈性模量(剪切模量)越大越優(yōu)選,通過良好控制的成形,可以達成通常5GPa以上、優(yōu)選7.5GPa以上、更優(yōu)選8.5GPa以上、最優(yōu)選9.5GPa以上,作為其它標準,該拉伸彈性模量(單位Gpa)除以灰分(重量%)的數(shù)值(該值越大則越優(yōu)選)通常為0.25以上、優(yōu)選為0.35以上、更優(yōu)選為0.4以上、最優(yōu)選為0.45以上。另外,本發(fā)明的成形體作為面方向的線熱膨脹系數(shù)(該值越小越優(yōu)選。)通??梢赃_成45ppm/K以下、優(yōu)選為40ppm/K以下、更優(yōu)選為35ppm/K以下。在任何測定中,例如均可以從窗狀等大型成形品中根據(jù)需要削磨獲得適于測定的小片,對該小片進行測定。該小片適合為例如ISO或ASTM規(guī)格尺寸的啞鈴片的形狀。進而,本發(fā)明的成形體期待具有以下物性。(1)作為窗玻璃規(guī)格的JISR3211規(guī)格的耐沖擊性試驗(在將約230g的鋼球從56m左右高度落下撞擊時,在里面?zhèn)犬a(chǎn)生的碎片的總重量必須為一定值以下)合格。(2)耐光性(特別是耐紫外線性)優(yōu)異。因此,可以在構成成形體的樹脂組合物中含有0.011重量%、優(yōu)選0.1~0.5重量%左右的常用紫外線吸收劑(例如苯并三唑系化合物。商品名例子可舉出SUMISORB340。),另外,還可以將市售的紫外線阻隔膜粘貼在成形體表面上。(3)成形體的表面硬度大,作為鉛筆硬度通常為F以上、優(yōu)選為H以上、更優(yōu)選為2H以上。因此,還可以根據(jù)需要將二氧化硅系硬涂層疊層在成形體表面上,此時還可以作為中間層的錨固層夾設丙烯酸系的有機薄膜。{成形方法}本發(fā)明的成形體的成形方法只要能夠成形為上述形狀或大小則無限定,通??梢允褂米⑸涑尚?、注射壓縮成形、擠出成形、加壓成形、真空加壓成形、上述二色成形法或多色成形法等公知的方法。其中,在獲得數(shù)10cm見方以上、優(yōu)選lm見方以上左右的較大窗狀成形體時,優(yōu)選注射壓縮成形。以下通過實施例更加具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明只要不超過其主旨,則不限定于以下實施例。予以說明,以下中各種分析測定方法的詳細情況如下所述。表面包覆氧化鋁納米顆粒的分析方法(1)X射線光電子譜(XPS)在以下條件下對表面包覆氧化鋁納米顆粒表面的Si、Al、SH的S、N、F、Cl、Br、I實施分析。<測定條件>觀'J定裝置PHI公司制造的Q腿tum2000X射線源單色化A1-Ka射線功率16kV-30WX射線發(fā)生面積150jim<D帶電中和使用電子槍2^iA、離子槍分光體系通能寬光譜測定時487.85eV窄光譜(Nls、Fls、Si2p、C12p、Br3p、I3d)觀'J定時二58.7ev窄光謙(A12p、S2p)測定時^29.35eV測定區(qū)域300pm見方出射角45°能量軸的基準(校正方法)將一水軟鋁石的A12p峰作為70.4eV校正能量軸氧化鋁納米顆粒的表面元素組成由窄光譜定量。而對于下述實施例l、4、6和比較例5的N、F、Cl、Br、I或實施例5、8、9、10和比較例3、6的F、Cl、Br、I而言,由寬光譜定量。予以說明,供于X射線光電子譜(XPS)的表面包覆氧化鋁納米顆粒的試樣制作方法如下進行。對表面包覆氧化鋁納米顆粒實施曱硅烷化處理后,不使用聚碳酸酯樹脂進行與調(diào)制聚碳酸酯樹脂組合物時同樣的處理。(即,在曱硅烷化工序中含有過量的未反應的曱硅烷化劑時將其除去。)(2)環(huán)己酮溶膠的水分分析方法卡爾-費希爾法(電量滴定法)測定裝置(才朱)夕'^T7<乂7、7/k^乂卜制造的CA-IOO試樣三菱化學(抹)制造的7夕7^夕口/AKX/CXU釆集器玻璃注射器(lml)參數(shù)EndSence:O.lpg/S氧化鋁納米顆粒/聚碳酸酯樹脂組合物的分析方法(1)Si、Al的元素分析方法將試樣堿熔融后,對酸溶解的溶液使用ICP-AES(電感耦合等離子體發(fā)射光譜分析裝置)進行測定。測定裝置ICP-AES:(抹)堀場制作所制造的ULTIMA2C(2)N的分析方法微量氮分析計三菱化學(抹)制造的TN-IO(燃燒分解-化學發(fā)光法)有機元素分析計PERKINELMERSERIESIICHNS/O2400(3)鹵素的分析方法燃燒吸收-IC(離子色譜)法將添加有還原劑的》威水溶液作為吸收液。(4)樹脂組合物中的氧化鋁納米顆粒表面的Si、Al分析利用HADDF-STEM、STEM-EDX的氧化鋁納米顆粒表面的分析TEM:透射電子顯微鏡試樣的制作方法利用超薄切片機將一水軟鋁石/聚碳酸酯樹脂組合物切薄為30nm。TEM測定裝置和條件TEM裝置FEI公司TecnaiG2F20S-Twin加壓電壓200kVEDX系統(tǒng)EDAX公司Phoenix檢測器Sapphire30mm2SUTWHADDF圖像獲取條件相機長100mm指示電壓4500VGunLens:GSpot:HAADF-STEM拍攝時6、EDX測定時36由獲取的EDX光譜使用裝置配置的軟件EmispecSystems公司ESVision4.0利用薄膜近似無標樣法(standard-lesscorrection)半定量計算Si和Al的濃度。背景校正使用上述軟件實施CorrectionMode:ModeledModel:Multi-PolynomialMaxPolynomialOrder:3(5)灰分的測定方法利用irY〕一,乂7、乂少^乂,制造的"TG-DTA320"使用鉑棒在空氣中以10。C/分鐘從室溫(23°C)加熱氧化鋁納米顆粒/聚碳酸酯樹脂組合物至60(TC,由保持30分鐘的重量減少作為殘留成分相對于原樹脂組合物的重量%來計算。(6)重量平均/數(shù)均分子量的測定方法GPC分析條件-1在實施例110和比較例1~6中,調(diào)制樹脂組合物的0.1重量%氯仿溶液,用0.45mm的過濾器過濾不溶成分,使用凝膠滲透色謙法(GPC)僅分析可溶成分。測定裝置Tosoh公司制造的匕、V^卜7、_y7°、>只亍厶8022柱Tosoh公司制造的TosohTSKgelGMHhr-M(30cmx2)柱溫40°C才企測器Tosoh乂/^司制造的TOSOHUV8020(254nm)流動相CHC13(特級試劑)校正法聚苯乙烯換算注入量0.1重量%(作為樹脂組合物)xi00pl予以說明,平均分子量計算僅以在含有分子量400的聚苯乙烯的洗脫位置的峰的低分子量側最小點處垂直分割的峰的高分子量成分作為對象進行。在實施例1114中,僅改變以下GPC分析條件-2記載的項目條件,其它利用與上述GPC分析條件-1相同的方法進行分析。GPC分析條件-2測定裝置Tosoh公司制造的HLC-8220GPC柱Tosoh公司制造的TSKGELSUPERHZM國M沖全觀'J器Tosoh乂^司制造的UV隱8220(254nm)注入量0.1重量%(作為樹脂組合物)xi0jaL(7)霧度(霧值)的測定方法熔融混煉樹脂組合物后,使用加熱加壓成型制作厚1.0mm的試驗片膜,對該膜利用JISK7105利用霧度計((抹)村上色彩技術研究所制造的"HM-65型")測定。(8)線熱膨脹系數(shù)的測定方法1.簡易法(以下只要沒有特別說明則使用該方法。)將樹脂混合物熔融混煉后,以底面直徑5mm、長10mm的圓柱狀或利用真空微量混煉裝置成型的直徑3mm、長10mm的股繩(strand)作為試樣,使用膨脹計(diatometer)(:/^力一工^工、7夕7工7(舊^、;/夕廿Y工乂只)公司制造的"TD5000")在氮氣環(huán)境下由荷重20g、升溫速度5匸/分鐘測定的3(TC6(rC的范圍的長度方向尺寸變化而決定。試樣在測量前以升溫速度5。C/分鐘加熱至100。C,降溫至室溫后測定。標準試樣^使用石英,根據(jù)Ga和In的熔解溫度(軟化溫度)進行溫度校正。2.剪切法從通過下述注射成形獲得的ISO規(guī)格的啞鈴片的拉伸部分剪切長軸方向的長度為70mm的長方形試樣,加工端面至光滑,使用依據(jù)ASTMD696(1979年)的石英管式縱型線熱膨脹計以2。C/分鐘的速度升溫25。C100。C,由此時的長度變化計算該溫度范圍下的線熱膨脹系數(shù)。<注射成形>使用日精樹脂工業(yè)公司制造的FN2000注射成形機(螺桿直徑40mm),在模具溫度110。C、注射壓力130Mpa的成形條件下成形ISO規(guī)格的啞鈴片(拉伸試驗用。拉伸部分寬10.2mm、厚4.2mm)。(9)拉伸試驗(拉伸強度、拉伸形變、拉伸彈性模量的測定)方法1.加壓法(以下沒有特別說明的情況使用該方法。)將混煉后的樹脂組合物在170。C下加壓成型,削磨加工成厚4mm、寬9mm(即截面形狀為4mmx9mm的長方形)制成樣品,在試驗溫度為室溫(23°C)、試驗速度為lmm/min下進行拉伸試驗。2.小型注射成型法利用小型注射成型器將混煉后的樹脂組合物成形為寬5mm、厚lmm的微型啞鈴片,在試驗溫度為室溫(23。C)、試驗速度為lmm/min下進行拉伸試4全。3.ISO法使用利用上述注射成形獲得的ISO規(guī)格啞鈴片,在拉伸速度lmm/min的條件下進行拉伸試驗。(10)韌性的評價方法以熔融混煉樹脂組合物獲取的樹脂組合物作為試樣,用手折曲該試樣,將用手折曲發(fā)生彎曲者作為"O"、不彎曲而折斷者作為"x(脆)"。<參考例1>針狀一水軟鋁石的合成(1)針狀一水軟鋁石利用日本特開2006-62905號公報的實施例2所公開的方法合成。即,在具有機械攪拌機的亍7口乂(注冊商標)制燒瓶中放入氯化鋁六水合物(2.0M、40ml、25°C),在恒溫槽內(nèi)保持于10。C,同時邊攪拌(700rpm)邊用約6分鐘滴加氫氧化鈉(5.10M、40ml、25°C)。滴加結束后進而繼續(xù)攪拌IO分鐘,攪拌結束后,測定溶液的pH(pH=7.08)。將溶液移至替換為具備于7口乂(注冊商標)的襯里的高壓釜的密閉油浴中,在180。C下加熱8小時。之后,用流水冷卻上述高壓釜,對內(nèi)容物進行離心分離(30000rpm、30min),除去上清后,進行3次離心水洗。重復上述操作,收集離心分離的沉淀物,向其中加入蒸餾水,利用機械攪拌獲得分散于水的一水軟鋁石顆粒(水溶膠)。使用透射型電子顯微鏡(TEM)研究顆粒的尺寸,結果為長軸長度約100200nm、短軸長度(徑)5~6nm、長徑比16-40的針狀形狀。<參考例2>針狀一水軟鋁石的合成(2)針狀一水軟鋁石利用日本特開2006-62905號公報的實施例2所公開的方法合成。即,在帶有機械攪拌機的于7口y(注冊商標)制燒瓶中放入氯化鋁六水合物(1.8M、40ml、25°C),在恒溫槽內(nèi)保持于10。C,同時邊攪拌(700rpm)邊用約6分鐘滴加氬氧化鈉(4.70M、40ml、25°C)。滴加結束后繼續(xù)攪拌IO分鐘,攪拌結束后,測定溶液的pH(pH=7.88)。將溶液移至替換為具備f7口7(注冊商標)襯里的高壓釜的密閉油浴中,在180。C下加熱8小時。之后,用流水冷卻上述高壓釜,對內(nèi)容物進行離心分離(30000rpm、30min),除去上清后,進行3次離心水洗。重復上述操作,收集離心分離的沉淀物,向其中加入蒸餾水,利用機械攪拌獲得分散于水的一水軟鋁石顆粒(水溶膠)。使用透射型電子顯微鏡(TEM)研究顆粒的尺寸,結果為長軸長度約200350nm、殺豆軸長度(^圣)5~6nm、長^圣比4060的針狀形狀。<參考例3>針狀一水軟鋁石的合成(3)在參考例1中,除了將氬氧化鈉(5.10M、40ml、25°C)的48部分改變?yōu)闅溲趸c(5.80M、40ml、25°C)和濃度、使反應溶液的pH為8.0、加熱24小時之外,利用與參考例l同樣的方法獲得一水軟鋁石顆粒。顆粒的大小為長軸長度約100nm、短軸長度(徑)約10nm、長徑比約IO。使用液態(tài)氮對其進行驟冷,使用凍干裝置將一水軟鋁石顆粒粉末化。<參考例4>由一水軟鋁石的水溶膠向環(huán)己酮溶膠的溶劑交換和利用分散劑的處理在燒瓶內(nèi)放入?yún)⒖祭齦合成的一水軟鋁石水分散溶液(5重量%、500g)和環(huán)己酮1000g,邊使用磁力攪拌器充分攪拌燒瓶內(nèi),邊添加4g和光純藥工業(yè)(抹)制造的對曱苯磺酸一水合物,在室溫下持續(xù)攪拌30分鐘。接著,使用旋轉蒸發(fā)儀在減壓下除去水。蒸鎦進行至燒瓶內(nèi)的溶膠透明感增加。由于共沸,因此邊適當補充環(huán)己酮、邊除去水。按照燒瓶內(nèi)的溶膠的固態(tài)成分達到10重量%的方式調(diào)整環(huán)己酮的量,獲得溶膠。該溶膠為收量250g、固態(tài)成分10重量%、霧度(霧值)3.2%的淡黃色透明溶膠。予以說明,霧度(霧值)如下測定將溶膠放入10mm見方的樣品池中,利用霧度計((抹)村上色彩技術研究所制造的"HM-65型")測定。該一水軟鋁石溶膠的水分含量為0.3重量%。<參考例5>由一水軟鋁石水溶膠向曱醇溶膠的溶劑交換在玻璃容器內(nèi)放入?yún)⒖祭?合成的一水軟鋁石水分散液(10重量%、200ml)和甲醇800ml,充分攪拌。使用送液泵將該混合液循環(huán)流通至陶資過濾膜(日本力'^、乂(林)公司制造的"UF50000"),每回收濾液500ml時向500ml玻璃容器內(nèi)追力口500ml曱醇,重復該操作(超濾)16次,回收曱醇溶膠,制成約2L的溶膠。<參考例6>由一水軟鋁石水溶膠調(diào)制含有十二烷基苯磺酸的凍干一水軟鋁石向利用透析膜(ViskaseCompanies,inc制造的(進口商三光純藥(抹)、透過分子量(MWCO)14000、孔徑(孔尺寸)50A)精制參考例2的一水軟鋁石水分散液,制成7重量%的一水軟鋁石水分散液1430g(固態(tài)成分100g),向其中添加用19g甲醇稀釋十二烷基苯磺酸19g后的溶液,利用三井三池化工(抹)制造的亨舍爾混合機FM10BF在室溫下攪拌30分鐘。接著,使用共和真空技術(抹)制造的冷凍干燥機RLEII-52,按照以下順序進行冷凍干燥。(1)將一水軟鋁石水分散液分成500g每份,放置于冷漆干燥裝置的3段板上,用3小時的時間在-40°C下進行冷凍。(2)此其間并排有冷阱,冷卻至-50。C。(3)在10分鐘內(nèi)迅速地排氣,達到0.2Torr(約27Pa)的真空。(4)直接進行20分鐘凍干,使水分升華。(5)在+3(TC下進行2次干燥4小時,除去微量殘存的水分。(6)利用干燥空氣返回至常壓。此一系列操作的結果獲得118g的分散劑處理一水軟鋁石粉末。<參考例7>超高分子量聚碳酸酯的合成方法使用中型實驗規(guī)模(pilotscale)的裝置,在依據(jù)工業(yè)生產(chǎn)車間的反應條件下,利用不添加4-叔丁基苯酚等末端停止劑、向雙酚A的鈉鹽溶液和二氯曱烷的2相體系中注入光氣的工業(yè)制法調(diào)制雙盼A寡聚物。寡聚物的分析值為氯仿濃度為0.48濃度當量、酚性羥基濃度為0.2濃度當量、固態(tài)成分濃度為26.4重量%。將4-叔丁基苯酚0.30g、上述雙酚A寡聚物187.7ml和二氯曱烷87ml加入機械葉片、攪拌用的隔板(擋板)和下部具有雙向50鎖的可拆式燒瓶中進行攪拌。向其中添加2重量%三乙基胺水溶液3.5ml和水60ml,進而加入25重量%氬氧化鈉水溶液22ml,劇烈攪拌3小時。之后,加入二氯曱烷203ml后,加入355ml的脫鹽水,攪拌30分鐘后,靜置一晝夜后,收獲二氯甲烷相。將該二氯曱烷相與0.1N的HC1水溶液438ml—起劇烈攪拌15分鐘,進行酸洗滌后,與脫鹽水438ml—起劇烈攪拌15分鐘,進行水洗4次?;厥杖绱讼礈炀偏@得的二氯曱烷相,加入城北化學工業(yè)(抹)制造的JP650(三-(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯)0.05g。由該溶液蒸餾除去二氯曱烷,再在0.8kPa、120°C下干燥一晝夜。所得聚碳酸酯中的鈉濃度為10ppm以下。該超高分子量聚碳酸酯的利用"GPC分析條件-1"的重均分子量為23xl04、數(shù)均分子量為3.7x104。<實施例1〉利用42KHz的超聲波分散機(以下只要沒有特別說明,則超聲波處理使用該裝置)分散參考例4獲得的環(huán)己酮的一水軟鋁石l小時后,將9.92g放入帶有亍7口y(注冊商標)制的機械葉片的四口燒瓶中,在氮氣下攪拌。向其中在室溫下滴加作為曱硅烷化劑的ALDRICH公司制造的三曱基曱氧基硅烷8.78g,滴加結束后,利用超聲波分散機分散l小時后,在浴溫63。C、內(nèi)溫約57。C下加熱攪拌4.5小時。之后,降溫至室溫,在室溫下》文置至第2天。第2天,利用超聲波分散機分散30分鐘后,蒸餾除去原料的三曱基曱氧基硅烷和甲醇,再補足50g環(huán)己酮、追加環(huán)己酮以使溶膠達到約1015g。向三曱基曱氧基硅烷處理過的一水軟鋁石的環(huán)己酮溶膠中,按照一水軟鋁石濃度達到5重量%添加環(huán)己酮,利用超聲波分散機分散2小時后,混合該一水軟鋁石的環(huán)己酮溶膠16.00g和聚碳酸酯(三菱工乂^二7yy夕、、7。,7于、;/夕7(林)制造的//、;"y夕7(注冊商標)7030A、利用GPC分析條件-1求得的重均分子量為7.1x10、數(shù)均分子量為2.6x104)的8.7重量%二氯甲烷溶液21.49g,蒸餾除去溶劑,獲得曱硅烷化處理一水軟鋁石/聚碳酸酯樹脂組合物(甲硅烷化處理一水軟鋁石含量為30重量%)。將其在12(TC、0.8KPa下干燥l晚后,利用井元制作所制造的微量混煉機在230。C下保溫3分鐘,之后在同溫度下15rpm下混煉5分鐘、擠出。該樹脂組合物的灰分為24重量%,利用GPC分析條件-1求得的重均分子量為4.08x104、數(shù)均分子量為0.94xio4。另外,霧度(霧值)為6.6%。利用TEM的分析,樹脂組合物中的一水軟鋁石作為一次顆粒良好地分散在聚碳酸酯中。<實施例2〉使規(guī)模為15倍,與實施例1同樣地利用三曱基曱氧基硅烷進行一水軟鋁石的處理。與實施例l同樣地處理后,在室溫下保存至第2天,加入150ml的環(huán)己酮,利用超聲波分散機分散30分鐘,然后蒸餾除去原料的三曱基曱烷基硅烷和曱醇,再補足750ml環(huán)己酮,追加環(huán)己酮以使溶膠達到約150ml。途中,當見到一水軟鋁石析出時,利用超聲波分散機將其分散。向三曱基甲氧基硅烷處理過的一水軟鋁石的環(huán)己酮溶膠中,按照一水軟鋁石濃度達到5重量%添加環(huán)己酮,利用超聲波分散機超聲波分散2小時后,混合該5重量%的一水軟鋁石的環(huán)己酮溶膠300g和參考例7獲得的超高分子量聚碳酸酯的8.7重量。/。二氯曱烷溶液402g,蒸餾除去溶劑,獲得曱硅烷化處理一水軟鋁石/聚碳酸酯樹脂組合物(曱硅烷化處理一水軟鋁石含量為30重量%)。將其與實施例l同樣地干燥后,利用東洋精機制作所制造的試驗用煉塑機在230。C、10rpm下混煉l小時、取出。該樹脂組合物的利用GPC分析條件-1求得的重均分子量為12.6xl04、數(shù)均分子量為1.3x104、霧度(霧值)為9.1%。另外,利用真空微量混煉機在26(TC下成型的直徑3mm、長10mm鏈的線熱膨脹系數(shù)為37ppm/K、灰分為24重量%。根據(jù)TEM的分析,樹脂組合物中的一水軟鋁石作為一次顆粒良好地分散在聚碳酸酯中。<實施例3>除了使用參考例4獲得的環(huán)己酮的一水軟鋁石溶膠12.10g、作為甲硅烷化劑的Gelest公司制造的的苯基曱基二曱氧基硅烷9.19g,在浴溫60。C、內(nèi)溫約55。C下加熱攪拌0.5小時,降溫、放置,除此之外,利用與實施例l相同的方法進行一水軟鋁石的處理。第2天,與實施例l同樣地加入環(huán)己酮進4亍追加。向該苯基甲基二曱氧基硅烷處理過的一水軟鋁石的環(huán)己酮溶膠中,按照一水軟鋁石濃度達到5重量%添加環(huán)己酮,利用超聲波分散機超聲波分散2小時后,混合該溶膠20.00g、與實施例l中所用相同的聚碳酸酯(7030A)的8.7重量%二氯甲烷溶液26.82g,蒸餾除去二氯曱烷,獲得甲硅烷化處理一水軟鋁石/聚碳酸酯的環(huán)己酮溶膠。在該溶膠重量的6.5倍容量的庚烷中每次少量地加入該溶膠,除去未反應的苯基曱基二曱氧基硅烷及其自縮合物。之后,過濾固態(tài)成分,蒸餾除去溶劑后,與實施例l同樣地干燥后進行微量混煉,擠出。該所得曱硅烷化處理一水軟鋁石/聚碳酸酯樹脂組合物(曱硅烷化處理一水軟鋁石含量為30重量%)利用GPC分析條件-1求得的重均分子量為4.37x104、數(shù)均分子量為0.72x104。另夕卜,霧度(霧值)為8.4%、灰分為23重量%。利用TEM的分析,樹脂組合物中的一水軟鋁石作為一次顆粒良好地分散在聚碳酸酯中。<實施例4>除了代替三曱基曱氧基硅烷而使用信越化學工業(yè)(林)公司制造的三乙基珪烷9.75g、使反應溫度為浴溫105。C、內(nèi)溫92°C、反應時間為4.5小時之外,利用與實施例l相同的方法對一水軟鋁石進行曱硅烷化處理。與實施例l同樣將三乙基硅烷處理的一水軟鋁石的環(huán)己酮溶膠調(diào)整至5重量%濃度后,與實施例l同樣地混合該溶膠16.06g和聚碳酸酯(7030A)的8.7重量%二氯曱烷溶液21.41g,蒸餾除去溶劑,獲得曱硅烷化處理一水軟鋁石/聚碳酸酯樹脂組合物,同樣地干燥后進行微量混煉,擠出。該樹脂組合物(曱硅烷化處理一水軟鋁石含量為30重量%)利用GPC分析條件-1求得的重均分子量為4.01x104、數(shù)均分子量為0.87xl04、霧度(霧值)為9.6%。另外,灰分為21重量%。根據(jù)TEM的分析,樹脂組合物中的一水軟鋁石作為一次顆粒良好地分散在聚碳酸酯中。<實施例5>除了使參考例4獲得的環(huán)己酮的一水軟鋁石為10g、作為甲硅烷化劑代替苯基曱基曱氧基硅烷使用K!J、7于公司制造的苯基曱基硅烷5.09g、使反應溫度為浴溫105。C、內(nèi)溫約92。C之外,與實施例3同樣地對一水軟鋁石進行曱硅烷化處理。苯基曱基硅烷處理過的一水軟鋁石在與實施例3同樣的追加操作后,最終加入環(huán)己酮調(diào)整至4.2重量%濃度,與實施例1同樣地混合該溶膠19.03g和聚碳酸酯(7030A)的8.7重量%二氯甲烷溶液21.49g,蒸餾除去二氯曱烷,進行與實施例3相同的操作,在庚烷中沉淀曱硅烷化處理一水軟鋁石/聚碳酸酯樹脂組合物。與實施例l同樣地對其干燥后進行微量混煉,擠出。該樹脂組合物(曱硅烷化處理一水軟鋁石含量為30重量%)的利用GPC分析條件-1求得的重均分子量為4.75x104、數(shù)均分子量為1.2xl04。另外,霧度(霧值)為31.4%、灰分為23重量%。根據(jù)TEM的分析,樹脂組合物中的一水軟鋁石作為一次顆粒良好地分散在聚碳酸酯中,但可見都分稍微凝集的地方。<實施例6>除了代替作為曱硅烷化劑的東京化成工業(yè)(林)公司制造的三甲基甲氧基硅烷而使用三甲基乙酰氧基硅烷ll.09g、在浴溫105。C、內(nèi)溫約92。C下加熱攪拌0.5小時之外,利用與實施例l同樣的方法對一水軟鋁石進行甲硅烷化。三甲基乙酰氧基硅烷處理過的一水軟鋁石在實施與實施例l同樣的追加操作后,最終加入環(huán)己酮調(diào)整至5重量%濃度,與實施例l同樣地混合該溶膠16.04g和聚碳酸酯(7030A)的8.7重量。/。二氯曱烷溶液21.46g,蒸餾除去溶劑,獲得曱硅烷化處理一水軟鋁石/聚碳酸酯樹脂組合物(曱硅烷化處理一水軟鋁石含量30重量%)。與實施例l同樣地對其干燥后進行微量混煉,擠出。該樹脂組合物的利用GPC分析條件-1求得的重均分子量為3.35x104、數(shù)均分子量為0.76x104。另外,灰分為23重量%。根據(jù)TEM的分析,樹脂組合物中的一水軟鋁石作為一次顆粒良好地分散在聚碳酸酯中。對該復合物利用HAADF-STEM、STEM-EDX向樹脂組合物中的一水軟鋁石表面照射半峰寬集中在2nm以下的電子射線進行分析時,在一水軟鋁石表面上,Si以相對于Al以210mol。/o濃55度存在。當不存在一水軟鋁石時,則Si成分無法一全測。<實施例7>以實施例6的15倍規(guī)模進行一水軟鋁石的三曱基乙酰氧基硅烷處理。之后,與實施例6同樣在三甲基乙酰氧基硅烷處理后在室溫下保存至第2天,加入750ml的環(huán)己酮,蒸餾除去環(huán)己酮至達到約300g。途中,當見到一水軟鋁石的析出時,利用超聲波分散機適當分散。向該三曱基甲氧基硅烷處理過的一水軟鋁石的環(huán)己酮溶膠中,按照一水軟鋁石濃度達到5重量%添加環(huán)己酮,并利用超聲波分散機超聲波分散2小時后,與實施例1同樣地混合該溶膠300g和聚碳酸酯(7030A)的8.7重量。/。二氯曱烷溶液402g,蒸餾除去溶劑,獲得甲硅烷化處理一水軟鋁石/聚碳酸酯樹脂組合物(曱硅烷化處理一水軟鋁石含量為30重量%)。與實施例1同樣地對其干燥后,利用與實施例2所用相同的試驗用煉塑機(LABOPLASTOMILL)在230。C、40rpm下混煉3分鐘,取出。該樹脂組合物利用GPC分析條件-1求得的重均分子量為4.89x104、數(shù)均分子量為1.3x104。另外,霧度(霧值)為5.0%,底面直徑5mm、長10mm的圓柱成型體的線熱膨脹系數(shù)為48ppm/K,灰分為23重量%,拉伸強度為71Mpa(拉伸形變?yōu)?.0%)。根據(jù)TEM的分析,樹脂組合物中的一水軟鋁石作為一次顆粒良好地分散在聚碳酸酯中。<實施例8〉除了代替作為曱硅烷化劑的三曱基乙酰氧基硅烷而使用東京化成工業(yè)(抹)公司制造的二曱基二乙酰氧基硅烷7.40g之外,利用與實施例6同樣的方法獲得二曱基二乙酰氧基硅烷處理過的一水軟鋁石的5重量%的溶膠。與實施例3同樣地混合該溶膠16.09g和聚碳酸酯(7030A)的8.7重量Q/o二氯曱烷溶液21.46g,蒸餾除去二氯甲烷,然后在庚烷中沉淀曱硅烷化處理一水軟鋁石/聚碳酸酯樹脂組合物(曱硅烷化處理一水軟鋁石含量30重量%)。與實施例l同樣地對其干燥后進行微量混煉,擠出。該樹脂組合物利用GPC分析條件-1求得的重均分子量為4.18x104、數(shù)均分子量為1.2x104。另外,霧度(霧值)為36.2%、灰分為22重量%。樹脂組合物中的一水軟鋁石雖然有10個左右一次顆粒凝集,但較為良好地分散在聚碳酸酯中。<實施例9>除了使用參考例4獲得的環(huán)己酮的一水軟鋁石溶膠12.06g、作為甲硅烷化劑的信越化學工業(yè)(林)制造的三甲基硅醇9.00g之外,通過與實施例6相同的方法獲得經(jīng)三曱基硅醇處理的一水軟鋁石的5重量%的溶膠。與實施例l同樣將該溶膠20.16g和聚碳酸酯(7030A)的8.7重量。/。二氯曱烷溶液26.39g混合,蒸餾除去溶劑,獲得曱硅烷化處理一水軟鋁石/聚碳酸酯樹脂組合物(曱硅烷化處理一水軟鋁石含量為30重量%)。與實施例l同樣地對其干燥后進行微量混煉,擠出。該樹脂組合物利用GPC分析條件-1求得的重均分子量為3.70x104、數(shù)均分子量為0.92x104。另夕卜,霧度(霧值)為4.1%、灰分為24重量%。<實施例10>與參考例4同樣,代替對曱苯磺酸一水合物而使用和光純藥工業(yè)(抹)公司制造的千磺酸,調(diào)制一水軟鋁石濃度為7.9重量%的環(huán)己酮溶膠。使用該溶膠15.25g和東京化成工業(yè)(株)公司制造的三甲基乙酰氧基硅烷13.22g,與實施例6同樣地進行曱硅烷化處理,利用超聲波分散機分散30分鐘,然后蒸餾除去原料的三甲基乙酰氧基硅烷和乙酸,進而補充60g環(huán)己酮,蒸餾除去環(huán)己酮至溶膠達到約15g左右。向三曱基乙酰氧基硅烷處理過的一水軟鋁石的環(huán)己酮溶膠中,按照一水軟鋁石濃度達到4.5重量%添加環(huán)己酮,然后利用超聲波分散機超聲波分散2小時后,混合一水軟鋁石的環(huán)己酮溶膠22.12g和聚碳酸酯(7030A)的8.7重量Q/。二氯曱烷溶液26.81g,蒸餾除去溶劑,獲得曱硅烷化處理一水軟鋁石/聚碳酸酯樹脂組合物(曱硅烷化處理一水軟鋁石含量為30重量%)。與實施例l同樣地對其干燥后進行微量混煉,擠出。該樹脂組合物的灰分為24重量%、利用GPC分析條件-1求得的重均分子量為1.74x104、數(shù)均分子量為0.45x104。另外,霧度(霧值)為31.4。利用TEM的分析,樹脂組合物中的一水軟鋁石作為一次顆粒良好地分散在聚碳酸酯中。<實施例11>利用參考例5記載的超濾將參考例2獲得的一水軟鋁石的水溶膠替換成曱醇,制成一水軟鋁石的甲醇分散液。將其在減壓下濃縮并制成一水軟鋁石的曱醇溶膠(6重量%)。在氮氣下,在具備亍7口乂(注冊商標)制的機械葉片的1L四口燒瓶中混合經(jīng)超聲波分散處理的一水軟鋁石的曱醇溶膠(6重量Q/。)317g、信越化學公司制造的三甲基曱氧基硅烷247g和Gelest公司制造的苯基曱基二曱氧基硅烷24.1g,將其超聲波分散后,在浴溫80。C下加熱攪拌4.5小時。取出上述溶膠的2/3,加入380g的二噁烷,用超聲波分散機將其分散,蒸餾除去原料的三曱基曱氧基硅烷和曱醇。進而共加入1010ml二噁烷攪拌后,蒸餾除去二噁烷至溶膠殘留量達到約470g。重復上述操作,共獲得共計1.4kg經(jīng)曱硅烷化處理的一水軟58鋁石的二噁烷溶膠(一水軟鋁石濃度為2.7重量%)。向該溶膠中加入含有10重量%的十二烷基苯磺酸(東京化成工業(yè)(抹)公司制造)的二噁烷溶液70.1g,進行攪拌。向溶膠重量10g中以共計20m1的比例加入二噁烷,蒸餾除去與加入的等容量的二噁烷。如此,調(diào)制共計1.3kg含有十二烷基苯磺酸的曱硅烷化一水軟鋁石的二噁烷溶膠(一水軟鋁石濃度為2.7重量%)。超聲波處理1小時該溶膠540g后,與利用與參考例7相同的方法合成的聚碳酸酯(利用GPC分析條件-2求得的重均分子量為7.9xl04、數(shù)均分子量為3.4x104。)的8.7重量%二氯曱烷溶液545g混合,蒸餾除去溶劑,用庚烷4L進行提取操作后,蒸餾除去庚烷,獲得曱硅烷化處理一水軟鋁石/聚碳酸酯樹脂組合物(甲硅烷化處理一水軟鋁石含量為24重量%)。與實施例1同樣地對其干燥后,利用與實施例2所用相同的試驗用煉塑機在250。C、40rpm下混煉5分鐘,取出。該樹脂組合物的灰分為20重量%,利用GPC分析條件-2求得的重均分子量為5.90x104、數(shù)均分子量為0.93x104、霧度(霧值)為3.6%。另外,利用微量混煉機在270。C下成型該樹脂組合物的底面直徑5mm、長10mm的圓柱成型體的線熱膨脹系數(shù)為59ppm/K,利用小型注射成型法制作微型啞鈴測定時的拉伸強度為60Mpa(拉伸形變?yōu)?7%)。根據(jù)TEM的分析,樹脂組合物中的一水軟鋁石作為一次顆粒良好地分散在聚碳酸酯中。<實施例12>使用具備20mmcD的筒型八°<k、;/夕7制玻璃反應器的固定床氣相流通反應裝置按照以下的方法進行一水軟鋁石的曱硅烷化反應。向參考例6獲得的含有十二烷基苯磺酸的一水軟鋁石2g的層中以0.1ml/min的速度在氮氣氣流下添加信越化學制造的三甲基甲氧基硅烷13g和東京化成工業(yè)(抹)公司制造的二曱基二曱氧基硅烷0.85g的混合液2小時,從而將一水軟鋁石甲硅烷化。此時的一水軟鋁石相的溫度為60~80°C。過剩的曱硅烷化劑通過一水軟鋁石層后發(fā)生冷凝,作為液體與一水軟鋁石分離。接著,將經(jīng)曱硅烷化處理的一水軟鋁石2g制成一水軟鋁石濃度3重量%的四氫呋喃(THF)溶膠。實施超聲波1.5小時后,與聚碳酸酯7030A的8.7重量Q/o二氯曱烷溶液53.6g混合,利用蒸發(fā)儀蒸餾除去溶劑,獲得甲硅烷化一水軟鋁石/聚碳酸酯樹脂組合物(曱硅烷化一水軟鋁石含量為30重量%)。與實施例l同樣地對其進行真空干燥。之后,使混煉溫度為270°C、保溫時間為2分鐘、混煉時間為5分鐘、20rpm,除此之外與實施例l同樣地微量混煉。該樹脂組合物的灰分為24%,利用GPC分析條件-2求得的重均分子量為2.42x104、數(shù)均分子量為0.46x104、霧度(霧值)為7.6%。另夕卜,利用微量混煉機在270°C下成型該樹脂組合物的底面直徑5mm、長10mm的圓柱成型體的線熱膨脹系數(shù)為50ppm/K。<實施例13>除了使用與參考例6中所用相同的透析膜,精制參考例2獲得的一水軟鋁石水溶膠后不使用十二烷基苯磺酸之外,利用與參考例6相同的方法獲得凍干一水軟鋁石。在該一水軟鋁石4.5kg中混合曱醇71kg和水0.7kg,調(diào)制6重量%的一水軟鋁石的曱醇溶膠。使用該溶膠76kg,與實施例ll同樣地使用三曱基曱氧基硅烷59kg和苯基甲基二甲氧基硅烷5.7kg,進行甲硅烷化。反應后添加80kgTHF后,蒸餾除去未反應的三甲基曱氧基硅烷。在上述溶膠中依次加入共計326kg的THF,蒸餾除去與加入量等量的溶劑后,最終制成一水軟鋁石濃度3重量。/。的THF溶膠。冷卻后,加入含有10重量%東京化成品的十二烷基苯磺酸的THF溶液8.6kg后,力口入120kgTHF,之后蒸4留除去THF120kg,共獲得約160kg經(jīng)曱硅烷化處理的一水軟鋁石的THF溶膠(一水軟鋁石濃度為3重量%)。加入該溶膠83kg、與實施例ll所用相同的聚碳酸酯的12重量n/。二氯曱烷溶液48kg后,蒸餾除去溶劑,利用其5倍量的庚烷在室溫下對所得固體實施提取操作,再次除去溶劑,在120。C下干燥。如此獲得曱硅烷化處理一水軟鋁石/聚碳酸酯樹脂組合物(曱硅烷化處理一水軟鋁石含量為30重量%)。該樹脂組合物利用GPC分析條件-2求得的重均分子量為2.77x104、數(shù)均分子量為0.55x104。另外,霧度(霧值)為2.3%。另外,根據(jù)TEM的分析,樹脂組合物中的一水軟鋁石作為一次顆粒良好地分散在聚碳酸酯中。使用日本制鋼所制造的TEX-30雙螺桿擠出機(深溝、同方向旋轉),在螺桿轉數(shù)200rpm、樹月旨溫度260~290°C、噴出量15kg/h、排氣真空度0.1Mpa的運行條件下將其進行顆?;?。如此獲得的顆粒的灰分為23重量%。使用該顆粒利用上述注射成型制作啞鈴片。對所得啞鈴片,分別利用上述剪切法測定線熱膨脹系數(shù)、利用上述ISO法(成形機的樹脂溫度設定為210。C。)測定拉伸彈性模量。線熱膨脹系數(shù)為35ppm/K、拉伸彈性模量為8.8Gpa。該拉伸彈性模量值除以灰分(23重量%)的數(shù)值得到的值為0.38。另外,拉伸強度為65MPa(拉伸形變?yōu)?.1%)。<實施例14>在實施例13中,除了按照灰分達到20重量%的方式調(diào)整原料的配比、成形機的樹脂溫度設定為240。C之外,進行同樣的操作。該樹脂組合物利用GPC分析條件-2求得的重均分子量為3.03x104、數(shù)均分子量為0.60x104。另夕卜,霧度(霧值)為3.6%。線熱膨脹系數(shù)為36ppm/K。根據(jù)TEM的分析,樹脂組合物中的一水軟鋁石作為一次顆粒良好地分散在聚碳酸酯中。拉伸試驗的結果為該成形體的拉伸彈性模量為9.7GPa、該拉伸彈性模量值除以灰分(實測值為19重量%)的數(shù)值得到的值為0.51。另外,拉伸強度為60MPa(拉伸形變?yōu)?.84%)。<比壽交例1>除了使參考例4獲得的環(huán)己酮的一水軟鋁石溶膠為10g、作為曱硅烷化劑的東京化成工業(yè)(抹)制造的3-氨基丙基三曱氧基硅烷4.98g、反應溫度為浴溫105。C、內(nèi)溫約92。C之外,與實施例3同樣地進行一水軟鋁石的甲硅烷化?;旌显撘凰涗X石的5重量%溶膠20.00g和與實施例1中所用相同的聚碳酸酯(7030A)的8.7重量。/。二氯曱烷溶液26.82g后,蒸餾除去二氯曱烷,獲得曱硅烷化處理一水軟鋁石/聚碳酸酯的環(huán)己酮溶膠。與實施例3同樣,在庚烷中沉淀該溶膠,獲得甲硅烷化一水軟鋁石/聚碳酸酯樹脂組合物(曱硅烷化處理一水軟鋁石含量為30重量%)。與實施例1同樣地對其干燥后進行微量混煉,由于無法擠出,因此直接取出。該樹脂組合物的灰分為28重量%、利用GPC分析條件-1求得的重均分子量為0.073x104、數(shù)均分子量為0.059x104。另夕卜,霧度(霧值)的樣品無法成型。樹脂組合物中有一水軟鋁石存在的部分和不存在的部分,組織不均勻。<比較例2>除了使用作為曱硅烷化劑的7/k才口^r厶公司制造的3-氨基丙基二曱基曱氧基硅烷12.27g之外,利用與比較例1同樣的方法獲得曱硅烷化一水軟鋁石/聚碳酸酯樹脂組合物(曱硅烷化處理一水軟鋁石含量為30重量%)。與實施例l同樣地對其干燥后進行微量混煉,擠出。該樹脂組合物的灰分為23重量%、利用GPC分析條件-1求得的重均分子量為0.28x104、數(shù)均分子量為0.12x104。另外,霧度(霧值)的樣品無法成型。樹脂組合物中的一水軟鋁石凝集。<比較例3>除了使用參考例4獲得的一水軟鋁石的環(huán)己酮溶膠3.24g、、作為曱硅烷化劑使用^:y乂(林)制造的苯基三曱氧基硅烷1.76g、追加1次、聚碳酸酯的8.7重量。/。二氯曱烷溶液15.17g之外,利用與比較例l同樣的方法獲得甲硅烷化一水軟鋁石/聚碳酸酯樹脂組合物(曱硅烷化處理一水軟鋁石含量為20重量%)。與實施例1同樣地對其干燥后,與實施例1同樣地利用微量混煉機在240。C下保溫5分鐘。之后,在同等溫度下以15rpm混煉5分鐘,擠出。該樹脂組合物的灰分為23重量%、利用GPC分析條件-1求得的重均分子量為4.33x104、數(shù)均分子量為1.0x104。另外,霧度(霧值)為76.7%。樹脂組合物中的一水軟鋁石凝集。另外,觀察到甲硅烷化劑的自縮合物的塊。<^匕豐交<列4>63以比較例3的38倍規(guī)模獲得曱硅烷化一水軟鋁石/聚碳酸酯樹脂組合物。與實施例l同樣地對其干燥后,與實施例2同樣地利用試驗用煉塑機在230。C、40rpm下混煉3分鐘,取出。該樹脂組合物的灰分為25重量%、利用GPC分析條件-1求得的重均分子量為6.76x104、數(shù)均分子量為1.1xio4。另外,霧度(霧值)為82%,底面直徑5mm、長10mm的圓柱成型體的線熱膨脹系數(shù)為75ppm/K。樹脂組合物中的一水軟鋁石凝集。<比較例5>不進行一水軟鋁石的甲硅烷化處理,利用超聲波分散機將參考例4獲得的環(huán)己酮的一水軟鋁石溶膠調(diào)整為5重量%的物質386g分散2小時后,混合聚碳酸酯的10重量%二氯曱烷溶液450g,并蒸餾除去溶劑,獲得曱硅烷化一水軟鋁石/聚碳酸酯樹脂組合物(未進行曱硅烷化處理的一水軟鋁石含量為30重量%)。與實施例l同樣地對其干燥l晚后,利用與實施例2同樣的試驗用煉塑機在240。C、40rpm下混煉10分鐘,取出。該樹脂組合物的灰分為25重量%、利用GPC分析條件-1求得的重均分子量為1.41xio4、數(shù)均分子量為0.48x104。另外,霧度(霧值)為5.0%,底面直徑5mm、長10mm的圓柱成型體的線熱膨脹系數(shù)為47ppm/K。根據(jù)TEM的分析,樹脂組合物中的一水軟鋁石作為一次顆粒良好地分散在聚碳酸酯中。<比4交例6>混合參考例2的方法合成的粉體一水軟鋁石1.5g和四氫呋喃13.5g,調(diào)制一水軟鋁石的10重量Q/。四氫呋喃溶液15g,進行超聲波洗滌2小時后,混合與實施例l所用相同的聚碳酸酯(7030A)的8.7重量o/。二氯甲烷溶液40.2g,蒸餾除去溶劑,獲得一水軟鋁石/聚碳酸酯樹脂組合物(未進行曱硅烷化,不含分散劑的一水軟鋁石含量為30重量%)。與實施例1同樣地對其干燥后,利用與實施例1同樣的微量混煉機在260。C下保溫5分鐘,之后在相同溫度下以15rpm混煉5分鐘,擠出。該樹脂組合物的灰分為25重量%、利用GPC分析條件-1求得的重均分子量為1.44x10、數(shù)均分子量為0.27x104、霧度(霧值)為85.6%。樹脂組合物中的一水軟鋁石凝集。將以上實施例114和比較例1~6的表面包覆氧化鋁納米顆?;蜓趸X納米顆粒的表面元素分析結果、表面包覆氧化鋁納米顆?;蜓趸X納米顆粒和聚碳酸酯樹脂組合物中的元素分析結果、物性(韌性試驗、拉伸試驗)的測定結果、樹脂組合物所含的灰分、樹脂組合物中的聚碳酸酯樹脂成分的重均分子量和數(shù)均分子量、霧度(霧值)、線熱膨脹系數(shù)匯總示于表l、2。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>PTS-對甲苯磺酸BPA=芐磺酸DBS=十二烷基苯磺酸源自SH的S*2:MsjSiOMe-三曱基曱綠硅烷PhMeSi(OMe)2=苯基曱基二曱氧基硅烷Et3SiH=三乙基娃烷PhMeSiHt=苯基曱基珪烷Me3SiOac-三曱基乙酰氧基硅烷MszSi(Oac)2=二曱基二乙酰氧基皿MejSiOH-三曱基硅醇NH,PrSi(OMe)產(chǎn)3-^J^丙基三甲綠硅烷NH2PrMe2SiOMe=3-氨基丙基二曱基曱氧基珪烷PhSi(OMe)a-苯基三曱氧^S^i烷Me2Si(OMe>2=二曱基二曱緣硅烷<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>表l、2可知,本發(fā)明的含有表面包覆氧化鋁納米顆粒的樹脂組合物的聚碳酸酯樹脂的分子量降低少,機械特性、透明性、尺寸穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性優(yōu)異。在不脫離本發(fā)明的意圖和范圍內(nèi)進行各種變化。予以說明,本申請根據(jù)2006年8月3日提出的日本專利申請(日本特愿2006-212261),通過引用^f吏用其全部。權利要求1.一種表面包覆氧化鋁納米顆粒,該表面包覆氧化鋁納米顆粒用分散劑和甲硅烷化劑進行了表面包覆,其中,在使用X射線光電子譜儀將單色化的Al-Kα射線照射于試樣表面,由所得光電子峰面積計算表面元素組成時的上述表面包覆氧化鋁納米顆粒中的氮原子、源自巰基的硫原子和鹵原子的含量(atm%)分別為2以下,且,使用X射線光電子譜儀將單色化的Al-Kα射線照射于試樣表面,由所得Al2p和Si2s的光電子峰面積計算表面元素組成時的硅原子相對于鋁原子的濃度(mol%)為0.05~30。2.根據(jù)權利要求l所述的表面包覆氧化鋁納米顆粒,其中,分散劑為選自有機磺酸、有機磷酸及它們的衍生物所組成的組中的l種或2種以上。3.根據(jù)權利要求l所述的表面包覆氧化鋁納米顆粒,其中,分散劑至少含有碳原子數(shù)8以上的有機酸。4.根據(jù)權利要求l所述的表面包覆氧化鋁納米顆粒,其中,曱硅烷化劑殘基具有烷基和/或芳基。5.—種有機溶膠,其含有權利要求l所述表面包覆氧化鋁納米顆粒。6.—種樹脂組合物,其含有權利要求l所述表面包覆氧化鋁納米顆粒和聚碳酸酯樹脂。7.—種樹脂組合物,該樹脂組合物含有用分散劑和曱硅烷化劑進行了表面包覆的表面包覆氧化鋁納米顆粒和聚碳酸酯樹脂,其中,利用JISK7105方法測定的霧度(霧值)為40%以下。8.根據(jù)權利要求7所述的樹脂組合物,其中,樹脂組合物中源自曱硅烷化劑的硅原子相對于鋁原子的濃度(mol%)為0.05~30。9.根據(jù)權利要求7所述的樹脂組合物,其中,分散劑至少含有碳原子數(shù)8以上的有機酸?!鯥/~v士f厶筋長,,,Art入L、T,ma:丄//—i.1、丄L、L、二士A|10.一?it衣wei^復羊、n,&界矛貝巧立『j市'j逸刀,衣囬包覆氧化鋁納米顆粒的制造方法具有用曱硅烷化劑處理氧化鋁納米顆粒的工序,其中,曱硅烷化劑為單官能曱硅烷化劑和/或二官能曱硅烷化劑,且氮原子、硫原子和卣原子相對于甲硅烷化劑中的硅原子的原子比分別為0.05以下。11.根據(jù)權利要求10所述的表面包覆氧化鋁納米顆粒的制造方法,其中,曱硅烷化劑為下述通式(1)所示的曱硅烷化劑和/或下述通式(2)所示的曱硅烷化劑。R!R2R3SiXU》RRS,XXC2》(式(1)、(2)中,R匸R5各自獨立表示烷基或芳基,X、X1、X"各自獨立表示氫原子、水解性的取代基或羥基。)12.根據(jù)權利要求ll所述的表面包覆氧化鋁納米顆粒的制造方法,其中,X、X1、XZ各自獨立表示氫原子、乙酰氧基、碳原子數(shù)14的烷氧基或羥基。13.根據(jù)權利要求ll所述的表面包覆氧化鋁納米顆粒的制造方法,其中,曱硅烷化劑由通式(1)表示。14.根據(jù)權利要求10所述的表面包覆氧化鋁納米顆粒的制造方法,其中,相對于l重量份氧化鋁納米顆粒的曱硅烷化劑的使用量為0.001~50重量份的范圍。15.根據(jù)權利要求10所述的表面包覆氧化鋁納米顆粒的制造方法,其中,在氣相中進行用甲硅烷化劑處理氧化鋁納米顆粒的工序。16.根據(jù)權利要求10所述的表面包覆氧化鋁納米顆粒的制造方法,其包括用分散劑處理氧化鋁納米顆粒的工序。17.根據(jù)權利要求10所述的表面包覆氧化鋁納米顆粒的制造方法,其中,分散劑至少含有碳原子數(shù)8以上的有機酸。18.—種有機溶膠的制造方法,該有機溶膠的制造方法具有用曱硅烷化劑處理氧化鋁納米顆粒的工序,其中,曱硅烷化劑為單官能曱硅烷化劑和/或二官能甲硅烷化劑,且氮原子、硫原子和卣原子相對于曱硅烷化劑中的硅原子的原子比分別為0.05以下。19.根據(jù)權利要求18所述的有機溶膠的制造方法,其中,曱硅烷化劑優(yōu)選為下述通式(1)所示的曱硅烷化劑和/或下述通式(2)所示的曱硅烷化劑。RlR2R3SiX"〉RRS,XX(2)(式(1)、(2)中,R匸R5各自獨立表示烷基或芳基,X、X1、XZ各自獨立表示氫原子、水解性的取代基或羥基。)20.根據(jù)權利要求19所述的有機溶膠的制造方法,其中,X、X1、乂2各自獨立表示氫原子、乙酰氧基、碳原子數(shù)14的烷氧基或羥基。21.根據(jù)權利要求19所述的有機溶膠的制造方法,其中,曱硅烷化劑由通式(1)表示。22.根據(jù)權利要求18所述的有機溶膠的制造方法,其中,相對于1重量份氧化鋁納米顆粒的甲硅烷化劑的使用量為0.00150重量^f分的范圍。23.根據(jù)權利要求18所述的有機溶膠的制造方法,其中,在氣相中進行用曱硅烷化劑處理氧化鋁納米顆粒的工序。24.根據(jù)權利要求18所述的有機溶膠的制造方法,其包括用分散劑處理氧化鋁納米顆粒的工序。25.根據(jù)權利要求18所述的有機溶膠的制造方法,其中,分散劑至少含有碳原子數(shù)8以上的有機酸。26.—種成形體,其使用權利要求6所述的樹脂組合物。27.—種成形體,其使用權利要求7所述的樹脂組合物。28.—種成形體,其為含有氧化鋁納米顆粒的聚碳酸酯樹脂組合物的成形體,其中,霧度(霧值)為5%以下,拉伸彈性模量為5GPa以上。29.—種成形體,其為含有氧化鋁納米顆粒的聚碳酸酯樹脂組合物的成形體,其中,霧度(霧值)為5%以下,線熱膨脹系婆t為45ppm/K以下。全文摘要本發(fā)明提供一種表面包覆氧化鋁納米顆粒,其在將聚碳酸酯樹脂的分子量保持在特定水平以上的同時,能夠以良好的分散狀態(tài)均勻地配合在樹脂中。該表面包覆氧化鋁納米顆粒用分散劑和甲硅烷化劑進行了表面包覆,在使用X射線光電子譜儀將單色化的Al-Kα射線照射于試樣表面時,由所得光電子峰面積計算表面元素組成時的氮原子、源自巰基的硫原子和鹵原子的含量(atm%)分別為2以下,由所得Al2p和Si2s的光電子峰面積計算表面元素組成時的硅原子相對于鋁原子的濃度(mol%)為0.05~30。文檔編號C01F7/02GK101501124SQ200780028998公開日2009年8月5日申請日期2007年7月31日優(yōu)先權日2006年8月3日發(fā)明者伊藤智啟,加和學,小田崇,村松宏信,海野春生,甲斐康朗,相馬實,藤田直子,諸星勝己申請人:日產(chǎn)自動車株式會社
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