專利名稱：從鉛陽極泥提取金、銀及回收銻、鉍、銅、鉛的方法
從鉛陽極泥提取金、銀及回收銻、鉍、銅、鉛的方法。本發(fā)明是關(guān)于貴金屬冶金。
鉛陽極泥是提取金、銀，特別是銀的主要原料之一，我國銀產(chǎn)量的二分之一以上來自鉛陽極泥。鉛陽極泥主要成分變動(dòng)范圍(％)Au0.002-0.8，Ag0.1-25，Cu0.5-10，Bi1-20，As0.5-27，Sb0.1-43，S0.1-2.13，Te0.1-0.74。鉛陽極泥傳統(tǒng)處理方法為火法工藝，經(jīng)還原熔煉-氧化吹煉-金銀合金電解得銀-銀陽極泥回收金?；鸱ǖ膬?yōu)點(diǎn)是對物料適應(yīng)性強(qiáng)，生產(chǎn)規(guī)模大，設(shè)備簡單。缺點(diǎn)是一部分金、銀在中間產(chǎn)物積壓，因此金、銀直收率低，金近93％，銀85-88％，同時(shí)銻、鉍、銅、鉛也分散，回收率低。有一工廠鉛陽極泥成份為(％)Au0.10，Ag10.09，Pb15.96，Sb32.69，Bi1.99，Cu8.85，As0.36，F(xiàn)e0.16，Ca0.70，Mg0.034，SiO222.48，屬于低砷高硅鉛陽極泥，貴賤金屬比約為1∶5.8。原來采用火法處理。
本發(fā)明的目的，是針對上述工廠鉛陽極泥，研究探索出濕法處理鉛陽級泥，得到富銀渣，金、銀直收率高(Au 99％，Ag 98％)，同時(shí)可以綜合回收銻、鉍、銅、鉛，其回收率銻、鉍＞80％，銅＞65％的方法。本發(fā)明所提供的方法，包括鹽酸+硫酸混酸浸出(或氯化鈉+硫酸介質(zhì)浸出)，水解沉銻、水解沉鉍、中和置換沉銅，鹽浸脫鉛，置換氯化銀、沉鉛、熔煉銀電解得銀，王水溶解金還原金幾個(gè)步驟，其方法步驟是1、將鉛陽極泥在HCl2-4mol/L-+H2SO42mol/L(或NaCl3.5-4.5mol/L+H2SO42-4mol/L)介質(zhì)，溫度80-90℃，物料重量克數(shù)與液體體積毫升數(shù)之比為1∶6-10條件，攪拌浸出2-4h，銻、鉍、銅轉(zhuǎn)入溶液，固液分離；2將1步驟所得浸出液在溫度為常溫，攪拌加入自來水至體積稀釋到2倍，并加入少量10-20％(重量比)NaOH溶液調(diào)整溶液PH值為1-1.5條件水解銻，至SbOCl沉淀完畢，固液分離；3、將2步驟所得沉銻母液，在溫度為常溫，攪拌條件下，加入10-20％(重量比)NaOH溶液調(diào)整溶液PH值到6.5-7.0，至Ca(OH)2沉淀完全；或在溫度為常溫，攪拌條件下，按Cu∶Fe＝1∶1-1.2(重量比)，向溶液中加入鐵粉置換銅，反應(yīng)1-2h，固液分離；5，將1步驟所得浸出渣，在PH2-4，溫度為近80℃，渣重量克數(shù)與溶液體積毫升數(shù)之比為1∶13-18條件，用濃度為150-200g/L的NaCl溶液，攪拌浸出2h，使鉛完全轉(zhuǎn)化為氯化鉛浸出，固液分離；6、將5步驟所得浸鉛液，在溫度60-70℃，攪拌條件下，按每1m3溶液加入鉛粉2-4kg(或鐵粉4-6kg)置換溶于浸鉛液中氯化銀，反應(yīng)1-2h，固液分離；接著在溫度為常溫，攪拌條件下，用石灰[Ca(OH)2或CaO]中和置換液至PH為9-11，使鉛及重金屬離子和硫酸根沉淀，固液分離，沉鉛母液用鹽酸回調(diào)PH至2-4，即可返回5步驟起始應(yīng)用；7、將5步驟所得浸鉛渣與6步驟所得置換銀渣合并，在溫度1050-1100℃，加入碳酸鈉及硝酸鈉進(jìn)行熔煉，渣∶碳酸鈉∶硝酸鈉＝1∶1.2-2.5∶0.05-0.1(重量比)，時(shí)間10-60min，熔煉得到含金粗銀錠，粗銀用傳統(tǒng)電解精煉法得到純銀；8、將7步驟所得到銀電解精煉陽極泥，加入王水溶解，銀陽極泥與王水的量比(重量比)為1∶3-4。分次加入，自熱或后期加熱、攪動(dòng)，使金溶解完全，銀以氯化銀形式留于渣中，過濾分離，濾液趕硝、趕酸后，在沸騰溫度，加入固體草酸還原金，草酸加入的量比為H2C2O4∶Au＝1-3∶1，時(shí)間4-6h，海綿金粉用3mol/LHCl煮洗，再用水洗至中性，得到純金。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是1.流程以濕法冶金為主，火法濕法結(jié)合，流程結(jié)構(gòu)合理；2、金、銀直收率高Au≥99％，Ag≥98％，銻、鉍、銅、鉛綜合利用程度好(回收率Sb、Bi＞90％，Cu65％)；3、脫鉛置換回收銀及母液再生技術(shù)，脫鉛效率高(＞97％)，銀損失小(置換母液含銀0.011-0.0044g/l)，能實(shí)現(xiàn)脫鉛工序溶液閉路作業(yè)，有利于環(huán)境保護(hù)；4、方法適應(yīng)性強(qiáng)，設(shè)備簡單，易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。
實(shí)施例1、鉛陽極泥1578.35Kg，主要成份(％)，Au0.0085-0.0102，Ag22.416，Pb14.27，Bi0.046，Cu9.78，Sb30.11。采用HCl3mol/L+H2SO4 1mol/L介質(zhì)，溫度80-85℃，鉛泥重量(Kg)∶液體體積(L)＝1∶10，攪拌浸出2h，固液分離，浸出液按2步驟所列水解銻條件沉銻；由于鉛陽極泥含鉍很低不予回收，沉銻母液直接用廢鐵屑置換沉銅得粗銅粉；酸浸渣于80℃，用200g /LNaOH溶液，按渣重量(Kg)∶液體體積(L)＝1∶15，攪拌浸鉛2h，固液分離，浸鉛液在60℃溫度下，用6步驟所列鉛置換氯化銀條件回收少量銀，置換母液經(jīng)石灰沉鉛，工業(yè)鹽酸回調(diào)PH后返回浸鉛復(fù)用，浸鉛渣按配料比渣∶Na2CO3∶NaNO3＝1∶1.5∶0.1(重量比)、溫度1100℃，進(jìn)行熔煉得到金銀合金錠389.08kg，品位Au408-471g/t，Ag91.28-95.39％；回收率Au＞99％，Ag99％；產(chǎn)出的副產(chǎn)品品位，銻渣Sb39.36-59.76％，粗銅粉Cu31.59％，鉛渣Pb31.17-42.72％。
實(shí)施例2鉛陽極泥1000g，主要成分為(％)Au0.133，Ag10.946，Pb12.40，Bi5.78，Cu2.29，Sb42.38。采用NaCl4.3mol/L+H2SO44mol/L介質(zhì)，溫度80℃，鉛泥重量(g)∶液體體積(ml)＝1∶8，攪拌浸出2h，固液分離，浸出液按2步驟、3步驟、4步驟所列條件水解沉銻，水解沉鉍及鐵粉置換沉銅，浸出渣用NaCl200g/L溶液，溫度80-85℃，按渣重量(g)∶液體體積(ml)＝1∶15，攪拌浸鉛2h，固液分離；浸鉛液在攪拌條件下，按每1L加入2.2g鉛粉，65℃溫度下，置換反應(yīng)2h，固液分離，浸鉛渣236.5g，加入碳酸鈉425g，硝酸鈉12g，于1100℃溫度熔煉10min，得到粗銀錠110g，品位Au1.214％，Ag97.29％，加上鉛置換銀渣18g中含銀量0.58g，回收率Au99.86％，Ag98.35％；產(chǎn)出副產(chǎn)品銻渣805g，含Sb50.11％，回收率95.28％，鉍渣199g，含Bi59.50％，回收率99％；粗銅粉19.5g，含Cu80.07％，回收率68.16％，鉛渣122.9g，Pb品位29.89％。
權(quán)利要求
1.從鉛陽極泥提取金、銀及回收銻、鉍、銅、鉛的方法，包括鹽酸+硫酸混酸(或氯化鈉+硫酸)浸出、水解沉銻、水解沉鉍、中和置換沉銅，鹽浸脫鉛、置換氯化銀、沉鉛、熔煉、銀電解得銀、王水溶解金，還原金幾個(gè)步驟，其特征是1.1將鉛陽極泥在HCl2-4mol/L(或NaCl3.5-4.5mol/L+H2SO42-4mol/L)介質(zhì)，溫度80-90℃，物料重量克數(shù)與液體體積毫升數(shù)之比為1∶6-10條件，攪拌浸出2h，銻、鉍、銅轉(zhuǎn)入溶液，固液分離；1.2將1.1所得浸出液在溫度為常溫，攪拌條件下，加入自來水將體積稀釋到2倍，并加入少量10-20％NaOH(重量比)調(diào)整溶液PH值為1-1.5條件水解銻，至SbOCl沉淀完畢，固液分離；1.3將1.2所得沉銻母液，在溫度為常溫，攪拌條件下，加入10-20％NaOH(重量比)溶液，調(diào)整溶液PH值到3.5-4.0水解鉍，至BiOCl沉淀完全，固液分離；1.4將1.3所得沉淀母液，在溫度為常溫，攪拌條件下，加入10-20％NaCl(重量比)溶液，調(diào)整溶液PH到6.5-7.0，至Cu(OH)2沉淀完全；或在溫度為常溫，攪拌條件下，按Cu∶Fe＝1∶1-1.2(重量比)向溶液中加入鐵粉置換銅，反應(yīng)1-2h，固液分離；1.5將1.1所得浸出渣，在PH值＝2-4，溫度近80℃，渣重量克數(shù)與液體體積毫升之比為1∶13-18條件，用150-200g/L的NaCl溶液攪拌浸出2h，使鉛完全轉(zhuǎn)化為氯化鉛浸出，固液分離；1.6將1.5所得浸鉛液，在溫度60-70℃，攪拌條件下，按每1m3溶液加入鉛粉2-4kg(或鐵粉4-6kg)置換溶于浸鉛液中的氯化銀，反應(yīng)1-2h，固液分離；接著在溫度為常溫，攪拌條件下，用石灰[Ca(OH)2或CaO]中和鉛置換液至PH為9-11，使鉛及重金屬離子和硫酸根沉淀，固液分離；沉鉛母液用工業(yè)鹽酸回調(diào)PH值至2-4，即可返回1.5工序起始應(yīng)用；1.7將1.5所得浸鉛渣與1.6所得置換銀渣合并，在溫度1050-1100℃，加入碳酸鈉與硝酸鈉進(jìn)行熔煉，渣∶碳酸鈉∶硝酸鈉＝1∶1.2-2.5∶0.05-0.1(重量比)，時(shí)間10-60min，熔煉得合金粗銀錠，粗銀用傳統(tǒng)電解精煉法得到純銀；1.8將1.7所得銀電解精煉陽極泥，加入王水溶解，銀陽極泥與王水的量比(重量比)為1∶3-4，分次加入，自熱或后期加熱，攪動(dòng)，使金溶解完全，銀以氯化銀形式留于渣中，過濾分離，濾液趕硝、趕酸后，在沸騰溫度，加入固體草酸還原金，草酸加入的量為H2C2O4∶Au＝1-3∶1，時(shí)間4-6h，海綿金粉用3mol/LHCl煮洗，再用水洗至中性，得到純金。
全文摘要
從鉛陽極泥提取金、銀及回收銻、鉍、銅、鉛的方法。包括鹽酸+硫酸混酸浸出、水解沉銻、水解沉鉍、中和置換沉銅、鹽浸脫鉛、置換氯化銀、沉鉛、熔煉銀電解、溶解金電解幾個(gè)步驟。直收率Au≥99%,Ag≥98%;加收率Sb.Bi>90%,Cu>65%。
文檔編號C22B11/00GK1199780SQ9711102
公開日1998年11月25日 申請日期1997年5月15日 優(yōu)先權(quán)日1997年5月15日
發(fā)明者楊才, 周楊霽, 賀小昆 申請人:昆明貴金屬研究所