Scr廢舊催化劑中釩、鉬、鈦的連續(xù)回收裝置及回收工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種SCR廢舊催化劑中釩、鉬、鈦的連續(xù)回收裝置及回收工藝,破碎機與二級磁分離裝置相連,二級磁分離裝置與隧道窯相連,隧道窯與粉碎機相連,粉碎機與堿性浸出釜相連,堿性反應(yīng)釜與抽濾槽,抽濾槽與真空蒸發(fā)槽相連,真空蒸發(fā)槽與沉釩反應(yīng)槽相連,沉釩反應(yīng)槽與沉釩抽濾槽相連,沉釩抽濾槽與沉鉬反應(yīng)槽相連,沉鉬反應(yīng)槽與沉鉬抽濾槽相連;所述的堿液浸出釜夾套在反應(yīng)釜外側(cè),頂部溢流口位于夾套上側(cè),加料口和加液口位于反應(yīng)釜上部,加液口由導(dǎo)流管引入反應(yīng)釜中部。本發(fā)明連續(xù)化裝置,有效提高了生產(chǎn)效率,有利于后續(xù)自動化連續(xù)化生產(chǎn)的實現(xiàn)。實現(xiàn)了平板式煙氣脫硝催化劑的連續(xù)回收,浸出水的循環(huán)利用,大大節(jié)約的水量的利用。
【專利說明】SCR廢舊催化劑中釩、鉬、鈦的連續(xù)回收裝置及回收工藝
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種SCR廢舊催化劑中釩、鑰、鈦的連續(xù)回收裝置及回收工藝,屬于固 體廢棄物回收領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 選擇性催化還原法(SCR)煙氣脫硝技術(shù)因其具有脫硝效率高,價格低廉,穩(wěn)定性 好等優(yōu)點成為燃煤煙氣氮氧化物(NOx)脫除的主流技術(shù)。目前,V2O5-MoO 3-TiO2型整體式催 化劑是應(yīng)用最為廣泛的SCR煙氣脫硝催化劑之一,該催化劑以1102為載體,V 205和MoO 3為 活性組分。煙氣脫硝催化劑中1102所占質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80%~90%,V2O5所占質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1~5%, 皿〇03所占質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5~10%。
[0003] 由于此類SCR催化劑的最佳活性溫度在350~400 °C,目前工業(yè)上一般將SCR脫 硝系統(tǒng)置于省煤器與空氣預(yù)熱器之間。脫硝催化劑易受到砷、堿金屬(主要是K、Na)等影 響導(dǎo)致中毒;受到煙塵等影響引起堵塞;受到高溫影響導(dǎo)致燒結(jié)、活性組分揮發(fā);機械磨損 等。由于上述問題,目前工業(yè)應(yīng)用的SCR煙氣脫硝催化劑的使用壽命只有3~4年,逾期需要 及時更換。失效的催化劑屬于危險固體廢棄物,倘若不加處置而隨意堆置的話,會占用大量 的土地資源,增加企業(yè)成本,而且催化劑中的重金屬成分會由于各種作用進(jìn)入到自然環(huán)境 給環(huán)境帶來嚴(yán)重危害。而對SCR廢舊脫硝催化劑進(jìn)行回收利用不僅可以節(jié)約成本,而且有 利于自然環(huán)境的保護(hù),符合我國可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略。
[0004] 目前,多數(shù)催化劑回收技術(shù)集中于蜂窩式催化劑的回收,對于平板式催化劑的回 收鮮有報道,此外,報道的回收技術(shù)多為間歇工藝,回收條件苛刻,運行成本較高,產(chǎn)生的廢 水量大,不利于大規(guī)模應(yīng)用。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種SCR廢舊催化劑中釩、鑰、鈦的連續(xù)回收 裝置及回收工藝,低成本、節(jié)能環(huán)保、易實現(xiàn)金屬化合物有效分離、重復(fù)利用、效果好。
[0006] 實現(xiàn)本發(fā)明的技術(shù)方案: 一種SCR廢舊催化劑中釩、鑰、鈦的連續(xù)回收裝置,包括破碎機1,二級磁分離裝置2,隧 道窯3,粉碎機4,堿液浸出釜5,抽濾槽6,真空蒸發(fā)槽7,沉釩反應(yīng)槽8,沉釩抽濾槽9,沉鑰 反應(yīng)槽10,沉鑰抽濾槽11 ;所述破碎機與二級磁分離裝置相連,二級磁分離裝置與隧道窯 相連,隧道窯與粉碎機相連,粉碎機與堿性浸出釜相連,堿性反應(yīng)釜與抽濾槽,抽濾槽與真 空蒸發(fā)槽相連,真空蒸發(fā)槽與沉釩反應(yīng)槽相連,沉釩反應(yīng)槽與沉釩抽濾槽相連,沉釩抽濾槽 與沉鑰反應(yīng)槽相連,沉鑰反應(yīng)槽與沉鑰抽濾槽相連;所述的堿液浸出釜5結(jié)構(gòu)如圖3所示, 由反應(yīng)釜主體51、夾套52、加料口 53、加液口 54、底部曝氣55、頂部溢流口 56、攪拌裝置57 組成,夾套在反應(yīng)釜外側(cè),頂部溢流口位于夾套上側(cè)以保證液位高度不超過夾套高度,使溶 液能夠充分受熱,加料口和加液口位于反應(yīng)釜上部,加料口較粗,主要用于加固體物料,力口 液口由導(dǎo)流管引入反應(yīng)釜中部,保證新鮮液體不會從溢流口直接流出。
[0007] 在真空蒸發(fā)槽7和堿液浸出釜5之間連接有冷凝裝置12。冷凝裝置為水冷裝置, 將水蒸氣冷凝至液態(tài)水,比如水交換換熱器。
[0008] 在堿液浸出釜5和真空蒸發(fā)槽7上連接有熱源供應(yīng)裝置13。
[0009] SCR廢舊催化劑中釩、鑰、鈦的連續(xù)回收工藝,包括如下步驟: 1) 將SCR廢舊催化劑在破碎機1中進(jìn)行物理破碎,得到鋼網(wǎng)、鐵屑和催化劑粉末,經(jīng) 傳送帶進(jìn)入二級磁分離裝置2,分離出鋼網(wǎng)和鐵屑,剩下的催化劑粉末進(jìn)入隧道窯3中在 650~850 °C條件下高溫焙燒,得到燒結(jié)塊;除去表面吸附的Hg、As及有機質(zhì),同時廢舊催化 劑中的低價態(tài)重金屬氧化物轉(zhuǎn)變?yōu)楦邇r態(tài)重金屬氧化物,催化劑中重金屬氧化物的酸性增 力口,有利于后續(xù)浸出,主要反應(yīng)如下:
【權(quán)利要求】
1. 一種SCR廢舊催化劑中釩、鑰、鈦的連續(xù)回收裝置,其特征在于:包括破碎機(1),二 級磁分離裝置(2),隧道窯(3),粉碎機(4),堿液浸出釜(5),抽濾槽(6),真空蒸發(fā)槽(7), 沉鑰;反應(yīng)槽(8),沉f凡抽濾槽(9),沉鑰反應(yīng)槽(10),沉鑰抽濾槽(11);所述破碎機(1)與二 級磁分離裝置(2)相連,二級磁分離裝置(2)與隧道窯(3)相連,隧道窯(3)與粉碎機(4) 相連,粉碎機(4)與堿性浸出荃(5)相連,堿性反應(yīng)荃(5)與抽濾槽(6),抽濾槽(6)與真 空蒸發(fā)槽(7)相連,真空蒸發(fā)槽(7)與沉釩反應(yīng)槽(8)相連,沉釩反應(yīng)槽(8)與沉釩抽濾槽 (9)相連,沉釩抽濾槽(9)與沉鑰反應(yīng)槽(10)相連,沉鑰反應(yīng)槽(10)與沉鑰抽濾槽(11)相 連;所述的堿液浸出釜(5)由反應(yīng)釜主體(51)、夾套(52)、加料口(53)、加液口(54)、底部 曝氣(55)、頂部溢流口(56)、攪拌裝置(57)組成,夾套在反應(yīng)釜外側(cè),頂部溢流口位于夾套 上側(cè),加料口(53)和加液口(54)位于反應(yīng)釜上部,加液口(54)由導(dǎo)流管引入反應(yīng)釜中部。
2. 如權(quán)利要求1所述的SCR廢舊催化劑中釩、鑰、鈦的連續(xù)回收裝置,其特征在于,在真 空蒸發(fā)槽(7)和堿液浸出釜(5)之間連接有冷凝裝置(12)。
3. 如權(quán)利要求1所述的SCR廢舊催化劑中釩、鑰、鈦的連續(xù)回收裝置,其特征在于,在堿 液浸出釜(5)和真空蒸發(fā)槽(7)上連接有熱源供應(yīng)裝置(13)。 4. SCR廢舊催化劑中釩、鑰、鈦的連續(xù)回收工藝,其特征在于包括如下步驟:1)將SCR廢 舊催化劑在破碎機(1)中進(jìn)行物理破碎,得到鋼網(wǎng)、鐵屑和催化劑粉末,進(jìn)入二級磁分離裝 置(2)分離出鋼網(wǎng)和鐵屑,剩下的催化劑粉末進(jìn)入隧道窯(3)中在650~850 °C條件下高溫 焙燒,得到燒結(jié)塊; 2) 將燒結(jié)塊送入粉碎機(4)中粉碎至100目以上,然后進(jìn)入堿液浸出釜(5)中,堿液浸 出釜(5)裝有溫度為80~90 °C濃度為10~30 wt%NaOH溶液,充分?jǐn)嚢杞?,液固比?~10:1 kg/m3,充分反應(yīng)后進(jìn)入抽濾槽(6),得到1102粗品濾餅和濾液,得到的TiO 2粗品濾餅經(jīng)酸 洗、過濾、水洗、干燥后即可得到Ti02粉末; 3) 步驟2)中得到的濾液進(jìn)入真空蒸發(fā)槽(7),蒸發(fā)的水經(jīng)冷凝裝置(12)后回流至反應(yīng) 釜中,余下的濾液進(jìn)入沉釩反應(yīng)槽(8),在沉釩反應(yīng)槽(8)中加 HC1調(diào)節(jié)pH值至8. 0~9. 0后, 再加入NH4C1,用量為:V:NH4+ = 1:2~1:3(摩爾比),經(jīng)充分反應(yīng)后,進(jìn)入沉釩抽濾槽(9),抽 濾得到NH4V03粗品和二次濾液,NH4V(Vfi品經(jīng)洗滌過濾后得到成品; 4) 二次濾液進(jìn)入沉鑰反應(yīng)槽(10),在沉鑰反應(yīng)槽(10)中加 HC1調(diào)節(jié)pH值至4. 5~5. 0, 再加入CaCl2,用量為M〇:CaCl2 = 1:2~1:3(摩爾比),經(jīng)充分反應(yīng)后進(jìn)入沉鑰抽濾槽(11), 得到CaM〇04粗品和三次濾液,CaM〇04粗品經(jīng)洗滌干燥后得到成品,三次濾液回流至真空蒸 發(fā)槽(7)中; 5) 所得CaM〇04成品在40~50 °C條件下用HC1處理,再經(jīng)酸沉、過濾得到固體H 2M〇04,經(jīng) 洗滌干燥后得到H2M〇04成品。
5. 如權(quán)利要求4中所述的SCR廢舊催化劑中釩、鑰、鈦的連續(xù)回收工藝,其特征在于:步驟1)中,焙燒時間為3~4 h。
6. 如權(quán)利要求4中所述的SCR廢舊催化劑中釩、鑰、鈦的連續(xù)回收工藝,其特征在于:步驟2)中,反應(yīng)時間為6~7 h。
7. 如權(quán)利要求4中所述的SCR廢舊催化劑中釩、鑰、鈦的連續(xù)回收工藝,其特征在于:步驟3)中,真空蒸發(fā)槽將濾液體積蒸發(fā)為原來的1/3。
8. 如權(quán)利要求4中所述的SCR廢舊催化劑中釩、鑰、鈦的連續(xù)回收工藝,其特征在于: 步驟3)中,反應(yīng)時間為10~15 min,鹽酸的質(zhì)量濃度為7%~10%。
9. 如權(quán)利要求4中所述的SCR廢舊催化劑中釩、鑰、鈦的連續(xù)回收工藝,其特征在于:步驟4)中,反應(yīng)時間為10~15 min,鹽酸的質(zhì)量濃度為7%~10%。
10. 如權(quán)利要求4中所述的SCR廢舊催化劑中釩、鑰、鈦的連續(xù)回收工藝,其特征在于: 真空蒸發(fā)溫度為70~80°C。
【文檔編號】C22B34/34GK104451152SQ201410623778
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年11月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月10日
【發(fā)明者】鐘秦, 于愛華, 江曉明, 王虎, 丁杰, 董岳 申請人:大唐南京環(huán)保科技有限責(zé)任公司