專利名稱：：低氧亞微米鈷粉及其草酸鈷前驅(qū)體和制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及冶金化工領(lǐng)域，更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種金屬粉末及其制造方法。
背景技術(shù)：
：鈷粉在冶金化工領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用，是生產(chǎn)電池電極、高硬度合金和金剛石工具、催化劑載體等冶金化工產(chǎn)品的重要原材料。隨著技術(shù)的進(jìn)步，市場(chǎng)對(duì)鈷粉質(zhì)量的要求變得苛刻和多樣化，除對(duì)顆粒形貌的要求外，客戶越來(lái)越多地對(duì)鈷粉的粒度、氧含量和松裝密度等指標(biāo)提出專門和特殊的要求；其中，粒徑從100nm到liim范圍的鈷粉被業(yè)界稱為亞微米鈷粉，而低氧亞微米鈷粉(特別是0.5-0.8ym的鈷粉)由于其高的比表面積、活性以及流動(dòng)性等優(yōu)點(diǎn)，在市場(chǎng)上的需求越來(lái)越大。為此，目前企業(yè)在實(shí)際生產(chǎn)中，必須根據(jù)理化分析反饋的數(shù)據(jù)嚴(yán)格地監(jiān)控和調(diào)整工藝條件，以期達(dá)到客戶對(duì)產(chǎn)品指標(biāo)的需求。利用現(xiàn)有工藝生產(chǎn)亞微米鈷粉可以采用兩種前驅(qū)體，其中之一是采用碳酸鈷前驅(qū)體，還有一種是采用草酸鈷前驅(qū)體。亞微米鈷粉要求其碳酸鈷前驅(qū)體粒度較細(xì)，對(duì)粒徑分布和松裝密度的要求也更高，從圖1、2的電鏡圖片可見(jiàn)，目前合格的碳酸鈷前驅(qū)體基本為球狀聚集體，顆粒細(xì)，其還原制備得到的鈷粉的電鏡圖片如圖3、4所示。但現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝也暴露如下缺點(diǎn)即其前驅(qū)體對(duì)于合成條件非常敏感難以控制，實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定生產(chǎn)十分困難；而且，碳酸鈷中的氧含量比草酸鈷高，為此，以其還原制備亞微米鈷粉遭遇了更大的困難，碳酸鈷高溫氫還原所得的低費(fèi)氏粒度鈷粉的氧含量也總是偏高，而且生產(chǎn)中粉料容易出現(xiàn)著火，顆粒越細(xì)，該問(wèn)題越嚴(yán)重。上述因素都構(gòu)成了碳酸鈷工藝本身存在的缺陷。草酸鈷也是生產(chǎn)鈷粉的另一種重要前驅(qū)體，與碳酸鈷前驅(qū)體相比，其氧含量較低，合成的工藝和條件相對(duì)簡(jiǎn)單，容易控制，其還原工藝也容易實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定控制，生產(chǎn)鈷粉過(guò)程中質(zhì)量穩(wěn)定，缺點(diǎn)在于草酸鈷前驅(qū)體為樹(shù)枝狀(如電鏡圖片圖5、6)，粒徑較大，生成的鈷粉也為較長(zhǎng)的粒狀，粒徑較大形貌不佳，在比表面積、活性以及流動(dòng)性等方面難以達(dá)到高質(zhì)量鈷粉的物化指標(biāo)，而且草酸鈷工藝的成本較高，因此一般較少采用該工藝路線。國(guó)內(nèi)生產(chǎn)鈷粉的主要廠家的現(xiàn)有亞微米鈷粉工藝特點(diǎn)如表1所示，表1現(xiàn)有亞微米鈷粉典型工藝特點(diǎn)<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>從上表可見(jiàn)目前國(guó)內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)的鈷粉產(chǎn)品，其費(fèi)氏粒度和氧含量很難同時(shí)控制在低值范圍內(nèi)；傳統(tǒng)的亞微米鈷粉，在較細(xì)的亞微米級(jí)產(chǎn)品中氧含量?jī)A向增加，較細(xì)亞微米級(jí)的粉末在還原工序中極易著火，導(dǎo)致過(guò)程的穩(wěn)定性較差，工藝步驟雖然簡(jiǎn)單，但其生產(chǎn)全過(guò)程中難于穩(wěn)定運(yùn)行，制備困難，生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量均較低下；總之，要實(shí)現(xiàn)高質(zhì)量的亞微米鈷粉(特別是0.5-0.8iim的鈷粉)的穩(wěn)定生產(chǎn)，無(wú)論采用碳酸鈷前驅(qū)體、還是采用草酸鈷前驅(qū)體，現(xiàn)有的合成工序或還原工序都遭遇到嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。
發(fā)明內(nèi)容針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的上述缺點(diǎn)，本發(fā)明提供一種低氧亞微米鈷粉及其草酸鈷前驅(qū)體和制造方法，其具有如下優(yōu)點(diǎn)該低氧亞微米鈷粉在其較細(xì)亞微米級(jí)產(chǎn)品中能保持較低氧含量，在其還原工序中不易著火，生產(chǎn)工藝全過(guò)程中易于穩(wěn)定運(yùn)行，制備便利。為此，本發(fā)明的技術(shù)解決方案之一是一種低氧亞微米鈷粉，而其是通過(guò)碳酸鈷粉體和草酸溶液之間的固液反應(yīng)制得草酸鈷前驅(qū)體，再由草酸鈷前驅(qū)體經(jīng)過(guò)還原反應(yīng)而制得。傳統(tǒng)工業(yè)上均以液_液合成反應(yīng)來(lái)產(chǎn)生碳酸鈷或者草酸鈷的沉淀，繼而分離制取碳酸鈷或者草酸鈷前驅(qū)體，液_液合成反應(yīng)過(guò)程過(guò)于迅速，受化學(xué)反應(yīng)控制，沉淀產(chǎn)品對(duì)操作的參數(shù)特別敏感，后續(xù)還原過(guò)程中也難以保證粒度和含氧量指標(biāo)平衡兼優(yōu)，生產(chǎn)鈷粉的工藝全過(guò)程都不容易控制，產(chǎn)品達(dá)標(biāo)率低、廢品率高。針對(duì)傳統(tǒng)產(chǎn)品缺點(diǎn)，本發(fā)明的低氧亞微米鈷粉以碳酸鈷固體和草酸溶液為原料，以固液反應(yīng)的形式合成草酸鈷前驅(qū)體，反應(yīng)如下CoC03(固)+H2C204(液)一CoC204(固)+H20+C02個(gè)(氣)本發(fā)明低氧亞微米鈷粉的工藝特點(diǎn)是前驅(qū)體沉淀過(guò)程為固液反應(yīng)，反應(yīng)相對(duì)較慢，工藝過(guò)程中易于穩(wěn)定控制，可以生成粒度和含氧量指標(biāo)平衡兼優(yōu)的高性能草酸鈷前驅(qū)體。本發(fā)明低氧亞微米鈷粉的高性能草酸鈷前驅(qū)體的電鏡圖片如圖7、8所示，從圖7、8可以看出，上述工藝生成的高性能草酸鈷前驅(qū)體更細(xì)勻且粒徑分布優(yōu)于傳統(tǒng)針狀草酸鈷前驅(qū)體，形貌介于類球狀和棒狀之間，在比表面積、活性以及流動(dòng)性等方面與形貌較佳的碳酸鈷前驅(qū)體相似(參見(jiàn)碳酸鈷電鏡圖片圖1、2)。而且，采用上述工藝生成的高性能草酸鈷前驅(qū)體，可以更穩(wěn)為定地制得粒度和含氧量指標(biāo)平衡兼優(yōu)的低氧亞微米鈷粉。本發(fā)明低氧亞微米鈷粉電鏡圖片如圖9、10所示，從圖9、10可見(jiàn)，本發(fā)明低氧亞微米鈷粉的形貌較佳，與傳統(tǒng)的碳酸鈷前驅(qū)體制得的亞微米鈷粉相似(參見(jiàn)圖3、4);而且，本發(fā)明低氧亞微米鈷粉在粒度和含氧量指標(biāo)平衡兼優(yōu)方面超過(guò)傳統(tǒng)碳酸鈷前驅(qū)體的亞微米鈷粉，本發(fā)明低氧亞微米鈷粉的主要工藝優(yōu)點(diǎn)具體如下表2所示表2本發(fā)明低氧亞微米鈷粉典型工藝特點(diǎn)<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>如表2所示，本發(fā)明的高性能草酸鈷和低氧亞微米鈷粉與傳統(tǒng)碳酸鈷法相比，在工藝穩(wěn)定性和產(chǎn)品質(zhì)量上都有優(yōu)勢(shì)，尤其在生產(chǎn)FsssO.5-0.8ym的較細(xì)亞微米低氧鈷粉時(shí)，現(xiàn)有碳酸鈷工藝存在達(dá)標(biāo)率太低、報(bào)廢率太高的極大困難，而采用本發(fā)明新工藝草酸鈷和低氧亞微米鈷粉草酸鈷新工藝則具有很明顯優(yōu)勢(shì)工藝全過(guò)程中，即使溫度、濃度或流量等條件大幅變化，制得的前驅(qū)體或還原產(chǎn)品的粒徑、氧含量、形貌等指標(biāo)仍保持穩(wěn)定而很少波動(dòng)，達(dá)標(biāo)率和報(bào)廢率均大幅改善。本發(fā)明低氧亞微米鈷粉的缺點(diǎn)是在傳統(tǒng)碳酸鈷前驅(qū)體與還原鈷粉之間增加了一個(gè)固液反應(yīng)工序以制取高性能草酸鈷，成本稍高，但能從操作穩(wěn)定性和達(dá)標(biāo)率方面降低生產(chǎn)成本，且可望因質(zhì)量提高而從未來(lái)市場(chǎng)中得到更好回報(bào)。為了簡(jiǎn)捷、高效地生產(chǎn)制造形貌和理化指標(biāo)較佳的還原產(chǎn)品，本發(fā)明低氧亞微米鈷粉還包括如下改進(jìn)所述草酸鈷前驅(qū)體是由所述固液反應(yīng)制得草酸鈷沉淀，再經(jīng)分離、干燥、破碎、過(guò)篩而制得；所述低氧亞微米鈷粉的費(fèi)氏粒度為O.3-1.00ym，所述鈷粉中氧的含量為0.2-0.7%(wt)。相應(yīng)地，本發(fā)明的另一技術(shù)解決方案是一種如上所述低氧亞微米鈷粉的制造方法，該制造方法通過(guò)碳酸鈷粉體和草酸溶液之間的固液反應(yīng)步驟制得草酸鈷沉淀，然后再經(jīng)過(guò)分離步驟、干燥步驟、破碎步驟、過(guò)篩步驟和還原步驟制得所述低氧亞微米鈷粉。本發(fā)明低氧亞微米鈷粉的制造方法其工藝特點(diǎn)是采用固液反應(yīng)制取亞微米鈷粉產(chǎn)品的前驅(qū)體沉淀，這樣一來(lái)，沉淀反應(yīng)相對(duì)較慢，反應(yīng)過(guò)程易于穩(wěn)定控制，可以生成粒度和含氧量指標(biāo)平衡兼優(yōu)的高性能草酸鈷前驅(qū)體。從高性能草酸鈷前驅(qū)體的電鏡圖片圖7、8可以看出本發(fā)明工藝制得的高性能草酸鈷前驅(qū)體更細(xì)勻且顆粒形貌優(yōu)于傳統(tǒng)針狀草酸鈷前驅(qū)體，其形貌介于類球狀和棒狀之間，在比表面積、活性以及流動(dòng)性等方面與形貌較佳的碳酸鈷前驅(qū)體相似，且其后續(xù)還原制得的低氧亞微米鈷粉的形貌和理化指標(biāo)及質(zhì)量均優(yōu)于傳統(tǒng)亞微米鈷粉。為了簡(jiǎn)捷、高效地生產(chǎn)制造形貌和理化指標(biāo)更佳的低氧亞微米鈷粉產(chǎn)品，本發(fā)明制造方法還包括如下改進(jìn)所述固液反應(yīng)步驟包括把濃度為0.2-1.5mol/L的草酸溶液加入到固液比為1:(1-5)的碳酸鈷粉體漿料中，制得混合漿液，在該混合漿液中，0)0)3與112(:204的摩爾比例為Co(A:h2c2o4=i:(l-2)，然后恒溫?cái)嚢璐偈构桃悍磻?yīng)充分完全，制得草酸鈷沉淀。所述分離步驟包括對(duì)固液反應(yīng)所得的沉淀進(jìn)行過(guò)濾和洗滌；所述干燥步驟包括對(duì)過(guò)濾和洗滌所得的沉淀進(jìn)行為時(shí)13-20小時(shí)的干燥，干燥溫度控制在80160°C;所述破碎步驟包括采用鄂式破碎機(jī)對(duì)經(jīng)分離和干燥所得的沉淀進(jìn)行破碎，制得微粉；所述過(guò)篩步驟包括采用80-100目篩對(duì)所述微粉進(jìn)行過(guò)篩，取篩下物即得草酸鈷前驅(qū)體，該草酸鈷前驅(qū)體的D50粒度《2.5iim，而其鈷含量為30-38%(wt)。所述還原步驟包括將固液反應(yīng)步驟和過(guò)篩步驟制得的草酸鈷前驅(qū)體經(jīng)過(guò)加氫還原爐，在290-360°C條件下還原得到所述低氧亞微米鈷粉。為了加速固液反應(yīng)步驟、進(jìn)一步提高生產(chǎn)效率，本發(fā)明制造方法還包括如下改進(jìn)所述固液反應(yīng)步驟中先將草酸溶液和碳酸鈷粉體漿料預(yù)熱到10-6(TC范圍，在10-60分鐘時(shí)間內(nèi)，把草酸溶液加入到碳酸鈷粉體漿料中，制得混合漿液；然后維持恒溫?cái)嚢?-4小時(shí)。為了充分利用現(xiàn)有工業(yè)原料、擴(kuò)大生產(chǎn)適應(yīng)范圍，本發(fā)明制造方法還包括如下改進(jìn)所述碳酸鈷粉體漿料是由鈷含量為44-50%(wt)的碳酸鈷粉體與純水混合制得，所述碳酸鈷粉體的D50為2.0-6.0iim;所述草酸溶液是由二水合乙二酸含量^99X(wt)的草酸結(jié)晶與純水混合制得。相應(yīng)地，本發(fā)明的又一技術(shù)解決方案是一種如上所述草酸鈷前驅(qū)體，而所述草酸鈷前驅(qū)體是通過(guò)碳酸鈷粉體漿料和草酸溶液參與的固液反應(yīng)步驟制得；在固液反應(yīng)步驟中保持恒溫?cái)嚢柚敝廉a(chǎn)生沉淀，再將沉淀進(jìn)行分離、干燥、破碎、過(guò)篩即得所述草酸鈷前驅(qū)體。作為本發(fā)明低氧亞微米鈷粉的特色前驅(qū)體，其主要特點(diǎn)在于采用固液反應(yīng)的沉淀物進(jìn)行分離制得，本發(fā)明的前驅(qū)體，采用沉淀反應(yīng)，過(guò)程相對(duì)較慢、易于穩(wěn)定控制，可以生成粒度和含氧量指標(biāo)平衡兼優(yōu)的高性能草酸鈷前驅(qū)體。從高性能草酸鈷前驅(qū)體的電鏡圖片圖7、8可以看出本發(fā)明工藝制得的草酸鈷前驅(qū)體更細(xì)勻且粒徑分布優(yōu)于傳統(tǒng)針狀草酸鈷前驅(qū)體，形貌介于類球狀和棒狀之間，在比表面積、活性以及流動(dòng)性等方面與形貌較佳的碳酸鈷前驅(qū)體相似，形貌上繼承碳酸鈷前驅(qū)體優(yōu)點(diǎn)，但其化學(xué)結(jié)構(gòu)上為草酸鈷，工藝性質(zhì)上繼承草酸鈷前驅(qū)體含氧量低、反應(yīng)簡(jiǎn)單、容易控制等優(yōu)點(diǎn)，且其后續(xù)還原制得的低氧亞微米鈷粉的形貌和理化指標(biāo)及質(zhì)量均優(yōu)于傳統(tǒng)亞微米鈷粉。高性能草酸鈷前驅(qū)體的X射線衍射XRD譜圖如圖ll所示。為了簡(jiǎn)捷、高效地生產(chǎn)制造形貌和理化指標(biāo)均佳的還原產(chǎn)品，本發(fā)明前驅(qū)體還包括如下改進(jìn)所述草酸鈷前驅(qū)體中鈷的含量為30-38%(wt)，草酸鈷前驅(qū)體的D50《2.5踐。圖1、2分別為2種傳統(tǒng)碳酸鈷前驅(qū)體的電鏡(SEM)示意圖。圖3、4分別為2種傳統(tǒng)碳酸鈷前驅(qū)體制得亞微米鈷粉的電鏡(SEM)示意圖。圖5、6分別為2種傳統(tǒng)草酸鈷前驅(qū)體的電鏡(SEM)示意圖。圖7、8分別為2種本發(fā)明高性能草酸鈷前驅(qū)體的電鏡(SEM)示意圖。圖9、10分別為2種本發(fā)明低氧亞微米鈷粉的電鏡(SEM)示意圖。圖11為本發(fā)明高性能草酸鈷前驅(qū)體的X射線衍射(XRD)譜圖。具體實(shí)施方式實(shí)施例1:實(shí)施CoC03濕料漿化，固液比1:2;配制濃度0.8mol/L的草酸溶液，按摩爾比nCoC03:nH2C204=1:2準(zhǔn)備混合，反應(yīng)前將溶液預(yù)熱到25t:，在15min內(nèi)將H2C204溶液加入CoC03漿料中，恒溫?cái)嚢璺磻?yīng)3小時(shí)，將沉淀與溶液分離過(guò)濾后凈水洗滌，在100150°C溫度下干燥15-18小時(shí)，將干粉研磨破碎后過(guò)100目篩，檢測(cè)所得草酸鈷前驅(qū)體中鈷含量為32.96%wt，松裝密度為0.19g/cm3，D5。為0.81ym，將草酸鈷前驅(qū)體在300-350。C條件下還原得到鈷粉，未經(jīng)破碎鈷粉的費(fèi)氏粒度為O.86iim，氧含量為0.52%wt。全過(guò)程穩(wěn)定不易著火。實(shí)施例2:實(shí)施CoC03濕料漿化，固液比1:4;配制濃度0.8mol/L的草酸溶液，按摩爾比nCoC03:nH2C204=1:1.3準(zhǔn)備混合，反應(yīng)前將溶液預(yù)熱到25t:，在15min內(nèi)將H2C204溶液加入CoC03漿料中，恒溫?cái)嚢璺磻?yīng)3小時(shí)，將沉淀與溶液分離過(guò)濾后凈水洗滌，在80120°C溫度下干燥15-18小時(shí)，將干粉研磨破碎后過(guò)100目篩，檢測(cè)所得草酸鈷前驅(qū)體中鈷含量為32.79%wt，松裝密度為0.14g/cm3，D5。為1.81，將草酸鈷前驅(qū)體在300-35(TC條件下還原得到鈷粉，未經(jīng)破碎鈷粉的費(fèi)氏粒度為0.60iim，氧含量為0.43%wt。全過(guò)程穩(wěn)定不易著火。實(shí)施例3:實(shí)施CoC03濕料漿化，固液比1:4;配制濃度0.8mol/L的草酸溶液，按摩爾比nCoC03:nH2C204=1:1.3準(zhǔn)備混合，反應(yīng)前將溶液預(yù)熱到25t:，在40min內(nèi)將112(:204溶液加入CoC03漿料中，恒溫?cái)嚢璺磻?yīng)3小時(shí)，將沉淀與溶液分離過(guò)濾后凈水洗滌，在10015(TC溫度下干燥15-18小時(shí)，將干粉研磨破碎后過(guò)100目篩，檢測(cè)所得草酸鈷前驅(qū)體中鈷含量為32.67%wt，松裝密度為0.22g/cm3，D5。為1.96ym，將草酸鈷前驅(qū)體在300-350。C條件下還原得到鈷粉，未經(jīng)破碎鈷粉的費(fèi)氏粒度為O.55iim，氧含量為0.61%wt。全過(guò)程穩(wěn)定不易著火。實(shí)施例4:實(shí)施CoC03濕料漿化，固液比1:4;配制濃度0.8mol/L的草酸溶液，按摩爾比nCoC03:nH2C204=1:1.3準(zhǔn)備混合，反應(yīng)前將溶液預(yù)熱到25t:，在30min內(nèi)將112(:204溶液加入CoC03漿料中，恒溫?cái)嚢璺磻?yīng)3小時(shí)，將沉淀與溶液分離過(guò)濾后凈水洗滌，在10015(TC溫度下干燥15-18小時(shí)，將干粉研磨破碎后過(guò)100目篩，檢測(cè)所得草酸鈷前驅(qū)體中鈷含量為32.22%wt，松裝密度為0.19g/cm3，D5。為2.17ym，將草酸鈷前驅(qū)體在300-35(TC條件下還原得到鈷粉，未經(jīng)破碎鈷粉的費(fèi)氏粒度為0.61iim，氧含量為0.68%wt。全過(guò)程穩(wěn)定不易著火。實(shí)施例5:實(shí)施CoC03濕料漿化，固液比1:4;配制濃度0.8mol/L的草酸溶液，按摩爾比nCoC03:nH2C204=1:1.2準(zhǔn)備混合，反應(yīng)前將溶液預(yù)熱到25t:，在25min內(nèi)將112(:204溶液加入CoC03漿料中，恒溫?cái)嚢璺磻?yīng)3小時(shí)，將沉淀與溶液分離過(guò)濾后凈水洗滌，在100-150°C溫度下干燥15-18小時(shí)，將粉末破碎后過(guò)100目篩，檢測(cè)所得草酸鈷前驅(qū)體中鈷含量為35.28%wt，松裝密度為0.15g/cm3，D5。1.74ym。將草酸鈷前驅(qū)體在300-35(TC條件下還原得到鈷粉，未經(jīng)破碎鈷粉的費(fèi)氏粒度為O.90iim，氧含量為0.37%wt。全過(guò)程穩(wěn)定不易著火。權(quán)利要求一種低氧亞微米鈷粉，其特征在于其是通過(guò)碳酸鈷粉體和草酸溶液之間的固液反應(yīng)制得草酸鈷前驅(qū)體，再由草酸鈷前驅(qū)體經(jīng)過(guò)還原反應(yīng)而制得。2.如權(quán)利要求1所述低氧亞微米鈷粉，其特征在于所述草酸鈷前驅(qū)體是由所述固液反應(yīng)制得草酸鈷沉淀，再經(jīng)分離、干燥、破碎、過(guò)篩而制得；所述低氧亞微米鈷粉的費(fèi)氏粒度為0.3-1.OOiim，所述鈷粉中氧的含量為0.2-0.7%(wt)。3.—種低氧亞微米鈷粉的制造方法，該制造方法通過(guò)碳酸鈷粉體和草酸溶液之間的固液反應(yīng)步驟制得草酸鈷沉淀，然后再經(jīng)過(guò)分離步驟、干燥步驟、破碎步驟、過(guò)篩步驟和還原步驟制得所述低氧亞微米鈷粉。4.如權(quán)利要求3所述低氧亞微米鈷粉的制造方法，其特征在于所述固液反應(yīng)步驟包括把濃度為0.2-1.5mol/L的草酸溶液加入到固液比為1:(1-5)的碳酸鈷粉體漿料中，制得混合漿液，在該混合漿液中，(:00)3與112(:204的摩爾比例為coco3:h2c2o4=i:(1-2)，然后恒溫?cái)嚢璐偈构桃悍磻?yīng)充分完全，制得草酸鈷沉淀。5.如權(quán)利要求4所述低氧亞微米鈷粉的制造方法，其特征在于所述固液反應(yīng)步驟中先將草酸溶液和碳酸鈷粉體漿料預(yù)熱到10-6(TC范圍，在10-60分鐘時(shí)間內(nèi)，把草酸溶液加入到碳酸鈷粉體漿料中，制得混合漿液；然后維持恒溫?cái)嚢?-4小時(shí)。6.如權(quán)利要求4所述低氧亞微米鈷粉的制造方法，其特征在于所述碳酸鈷粉體漿料是由鈷含量為44-50%(wt)的碳酸鈷粉體與純水混合制得，所述碳酸鈷粉體的D50為2.0-6.0iim;所述草酸溶液是由二水合乙二酸含量^99X(wt)的草酸結(jié)晶與純水混合制得。7.如權(quán)利要求3所述低氧亞微米鈷粉的制造方法，其特征在于所述分離步驟包括對(duì)固液反應(yīng)所得的沉淀進(jìn)行過(guò)濾和洗滌；所述干燥步驟包括對(duì)過(guò)濾和洗滌所得的沉淀進(jìn)行為時(shí)13-20小時(shí)的干燥，干燥溫度控制在80160°C;所述破碎步驟包括采用鄂式破碎機(jī)對(duì)經(jīng)分離和干燥所得的沉淀進(jìn)行破碎，制得微粉；所述過(guò)篩步驟包括采用80-100目篩對(duì)所述微粉進(jìn)行過(guò)篩，取篩下物即得草酸鈷前驅(qū)體，該草酸鈷前驅(qū)體的D50粒度《2.5iim，而其鈷含量為30-38%(wt)。8.如權(quán)利要求3所述低氧亞微米鈷粉的制造方法，其特征在于所述還原步驟包括將固液反應(yīng)步驟和過(guò)篩步驟制得的草酸鈷前驅(qū)體經(jīng)過(guò)加氫還原爐，在290-36(TC條件下還原得到所述低氧亞微米鈷粉。9.一種如權(quán)利要求1或2所述草酸鈷前驅(qū)體，其特征在于所述草酸鈷前驅(qū)體是通過(guò)碳酸鈷粉體漿料和草酸溶液參與的固液反應(yīng)步驟制得；在固液反應(yīng)步驟中保持恒溫?cái)嚢柚敝廉a(chǎn)生沉淀，再將沉淀進(jìn)行分離、干燥、破碎、過(guò)篩即得所述草酸鈷前驅(qū)體。10.如權(quán)利要求9所述草酸鈷前驅(qū)體，其特征在于所述草酸鈷前驅(qū)體中鈷的含量為30-38%(wt)，草酸鈷前驅(qū)體的D50《2.5iim。全文摘要本發(fā)明涉及一種低氧亞微米鈷粉及其草酸鈷前驅(qū)體和制造方法，而低氧亞微米鈷粉是通過(guò)碳酸鈷粉體和草酸溶液之間的固液反應(yīng)制得草酸鈷前驅(qū)體，再由草酸鈷前驅(qū)體經(jīng)過(guò)還原反應(yīng)而制得。本發(fā)明低氧亞微米鈷粉在其較細(xì)亞微米級(jí)產(chǎn)品中能保持較低氧含量，在其還原工序中不易著火，生產(chǎn)工藝全過(guò)程中易于穩(wěn)定運(yùn)行，制備便利。文檔編號(hào)B22F9/24GK101780545SQ20101004447公開(kāi)日2010年7月21日申請(qǐng)日期2010年1月18日優(yōu)先權(quán)日2010年1月18日發(fā)明者何顯達(dá),許開(kāi)華,韓紅濤申請(qǐng)人:深圳市格林美高新技術(shù)股份有限公司;荊門市格林美新材料有限公司