專利名稱：靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于例如電子照相法、靜電記錄法、靜電印刷法等中形成的潛像的顯影中的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑及其制造方法。
背景技術(shù)：
在特開平9-204062號(hào)公報(bào)中，公開了關(guān)于使用具有特定比例的第1疏水性二氧化硅和第2疏水性二氧化硅的靜電荷圖像顯影劑的技術(shù)。
在特開2003-295505號(hào)公報(bào)中，公開了關(guān)于通過熔融混煉至少粘合樹脂和著色劑，對(duì)得到的混合物進(jìn)行粗粉碎，之后添加外添加劑并進(jìn)行粗粉碎和分級(jí)，從而得到顯影劑的技術(shù)。
在特開平11-202551號(hào)公報(bào)中，公開了關(guān)于通過粉碎并分級(jí)含有粘合樹脂、蠟以及有機(jī)彩色著色劑的熔融混煉物和無機(jī)氧化物微粒的混合物，由此可以大大減少向熱輥供給脫膜劑，獲得良好的彩色圖像的彩色色調(diào)劑的制造方法的技術(shù)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑及其制造方法，該靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑是通過以下方法制造的，該方法包含將含有粘合樹脂、脫膜劑以及著色劑的原料熔融混煉、冷卻后進(jìn)行粉碎的工序(I)；以及將由所述工序(I)得到的粉碎物在外添加劑存在的情況下進(jìn)一步粉碎、分級(jí)的工序(II)，其中上述工序(I)中的脫膜劑包含熔點(diǎn)為65～100℃的蠟，上述工序(II)中的外添加劑包含平均粒徑4nm或以上但低于20nm的疏水化的無機(jī)氧化物(以下，稱為無機(jī)氧化物A)和平均粒徑20nm～100nm的疏水化的無機(jī)氧化物(以下，稱為無機(jī)氧化物B)。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明涉及即使在無油式靜電荷圖像顯影裝置中，不僅在印刷初期，而且在耐刷時(shí)也具有優(yōu)良的點(diǎn)再現(xiàn)性的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑及其制造方法。
通過本發(fā)明，能夠提供即使在無油式靜電荷圖像顯影裝置中，不僅在印刷初期，而且在耐刷時(shí)也具有優(yōu)良的點(diǎn)再現(xiàn)性的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑及其制造方法。
通過下述說明使本發(fā)明的這些以及其它的優(yōu)點(diǎn)更加明確。
在全色打印機(jī)的普及及其小型化的發(fā)展中，要求對(duì)全色色調(diào)劑進(jìn)行無油固定的同時(shí)，對(duì)高圖像品質(zhì)和高耐久性的要求很高。特別是在高速、高圖像品質(zhì)的無油機(jī)器中，提高色調(diào)劑的點(diǎn)再現(xiàn)性的初期水平和長期多次的印刷過程的穩(wěn)定性(以下，稱為耐刷性)是很重要的。
為了改善色調(diào)劑的點(diǎn)再現(xiàn)性的初期水平和耐刷性，從點(diǎn)再現(xiàn)性強(qiáng)烈地依賴于色調(diào)劑的帶電性來看，使色調(diào)劑的帶電性穩(wěn)定是有效的方法。
作為使色調(diào)劑的帶電性穩(wěn)定的方法，一直以來都在進(jìn)行選擇合適的外添加劑的檢測(cè)。例如，在特開平9-204062號(hào)公報(bào)中公開的色調(diào)劑中，能夠預(yù)料到初期點(diǎn)穩(wěn)定性的改善，但是在長期多次的印刷中，維持初期的點(diǎn)穩(wěn)定性困難。因?yàn)橥馓砑觿└街缴{(diào)劑上是不穩(wěn)定的，所以在長期多次的印刷(以下，稱為耐刷時(shí))中，可以推測(cè)其原因是色調(diào)劑的帶電性會(huì)變得不穩(wěn)定。
另一方面，作為使外添加劑穩(wěn)定地附著到色調(diào)劑上的方法，提出了在特開2003-295505號(hào)公報(bào)中公開的色調(diào)劑，在熔融混煉粘合樹脂等后進(jìn)行粗粉碎得到的混煉物和疏水化的二氧化硅混合得到的色調(diào)劑，能夠減少漂浮的外添加劑的量。
然而，在特開2003-295505號(hào)公報(bào)的實(shí)施例中具體公開的色調(diào)劑中，盡管使用了和特開平9-204062號(hào)公報(bào)中公開的類似的外添加劑，但是并沒有達(dá)到充分地改善點(diǎn)再現(xiàn)性的耐久性的目的。
而且，在特開平11-202551號(hào)公報(bào)中，公開了通過適當(dāng)?shù)卮址鬯槿廴诨鞜捨铮⒑蜔o機(jī)氧化物微?；旌?，對(duì)得到的混合物進(jìn)行粉碎、分級(jí)來制造彩色色調(diào)劑，在供給到熱輥的硅酮油的供給量少于10μg/cm2時(shí)使色調(diào)劑固定的技術(shù)，但是沒有對(duì)點(diǎn)再現(xiàn)性進(jìn)行研究，在實(shí)施例中具體公開的色調(diào)劑中，希望進(jìn)一步提高點(diǎn)再現(xiàn)性。
本發(fā)明者等從使附著到色調(diào)劑上的外添加劑的附著狀態(tài)更穩(wěn)定的角度來考慮，進(jìn)一步研究了熔融混煉并冷卻包含粘合樹脂、脫膜劑以及著色劑的原料后，粗粉碎得到的粗粉碎物的特征和外添加劑之間的關(guān)系，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過以下工序得到的色調(diào)劑大大提高了耐刷時(shí)的點(diǎn)再現(xiàn)性，該工序是選擇含有具有特定熔點(diǎn)的蠟的物質(zhì)作為上述脫膜劑，將粗粉碎得到的粗粉碎物在包含特定平均粒徑的無機(jī)氧化物的外添加劑存在的情況下，進(jìn)一步粉碎后分級(jí)的工序。
通過由下述工序得到的色調(diào)劑，大大地改善了耐刷時(shí)的點(diǎn)再現(xiàn)性，所述工序是調(diào)查在，進(jìn)行，調(diào)查的結(jié)果是，即，本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的特征在于是通過以下方法制造的，該方法包含將含有粘合樹脂、脫膜劑以及著色劑的原料熔融混煉、冷卻，然后粉碎的工序(I)；以及將由該工序(I)得到的粉碎物在外添加劑存在的情況下進(jìn)一步粉碎、分級(jí)的工序(II)，其中利用后述物質(zhì)作為上述脫膜劑和外添加劑。
對(duì)于工序(I)中的脫膜劑，需要使用含有熔點(diǎn)為65～100℃的蠟(以下，也稱為特定蠟)的脫膜劑。
這里所說的蠟是指廣義的蠟(《巖波物理化學(xué)辭典》第4版，1407頁)，從改善點(diǎn)再現(xiàn)性和耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明中特定蠟的熔點(diǎn)優(yōu)選70～90℃，更優(yōu)選75～85℃。
通過在特定無機(jī)氧化物存在的情況下，粉碎使用了特定蠟的粗粉碎物，能夠得到重復(fù)多次的連續(xù)印刷后也能實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的點(diǎn)再現(xiàn)性的色調(diào)劑。從這一點(diǎn)可以推測(cè)出這是因?yàn)闃O大地改善了附著到色調(diào)劑上的特定無機(jī)氧化物的附著狀態(tài)的穩(wěn)定性。
作為本發(fā)明中的特定蠟，可以列舉出例如聚丙烯蠟、聚乙烯蠟、費(fèi)-托蠟等合成蠟、褐煤蠟等煤類蠟、酒精類蠟、石油蠟、含有羥基酸酯的蠟等。在使用聚酯作為粘合樹脂的場(chǎng)合，從分散到聚酯中的分散性的角度考慮，優(yōu)選含有羥基酸酯的蠟。
作為含有羥基酸酯的蠟，可以列舉出巴西棕櫚蠟、米蠟、褐煤蠟等天然蠟、含有蠟基-ω-羥基蠟酸酯(ceryl-ω-hydroxycerotate)、蠟基-ω-羥基蜂花酸酯(ceryl-ω-hydroxymelissate)、三十烷基-ω-羥基蜂花酸酯(ceryl-ω-hydroxymelissate)等羥基酸酯的合成蠟等，從確保在寬的溫度范圍中的耐偏移性來看，進(jìn)一步優(yōu)選天然蠟，更優(yōu)選巴西棕櫚蠟。
而且，在使用聚酯作為粘合樹脂的場(chǎng)合，從蠟的分散性的角度考慮，蠟中羥基酸酯的含量優(yōu)選20重量％或以上，進(jìn)一步優(yōu)選30重量％或以上，更優(yōu)選40％重量或以上，最優(yōu)選50％重量或以上。
從兼顧定影性和耐久性的角度考慮，含有羥基酸酯的蠟優(yōu)選和石油蠟組合使用。
石油蠟是指JIS K2235中規(guī)定的石蠟、微晶蠟和石蠟油，在本發(fā)明中，優(yōu)選從這些物質(zhì)中選擇一種以上。
從兼顧定影性和耐久性的角度考慮，在本發(fā)明中作為含有羥基酸酯的蠟和石油蠟的組合，優(yōu)選從米蠟、巴西棕櫚蠟中選擇的一種以上和從微晶蠟、石蠟中選擇的一種以上，進(jìn)一步優(yōu)選巴西棕櫚蠟和石蠟。
從分散性的角度考慮，優(yōu)選石油蠟的熔點(diǎn)低于含有羥基酸酯的蠟的熔點(diǎn)。從相溶性的角度考慮，含有羥基酸酯的蠟和石油蠟的熔點(diǎn)之差優(yōu)選為20℃，進(jìn)一步優(yōu)選15℃或以下，更優(yōu)選10℃或以下，最優(yōu)選5℃或以下。
從分散性的角度考慮，含有羥基酸酯的蠟和石油蠟的重量比(含有羥基酸酯的蠟/石油蠟)優(yōu)選1/9～9/1，更優(yōu)選3/7～8/2，若還考慮飛行性，則優(yōu)選3/7～7/3，進(jìn)一步優(yōu)選4/6～7/3，更優(yōu)選5/5～7/3，進(jìn)一步從分散性的角度考慮，更優(yōu)選6/4～7/3。
從確保點(diǎn)再現(xiàn)性和寬溫度范圍內(nèi)的耐偏移性的角度考慮，特定蠟的含量(例如，在組合使用含有羥基酸酯的蠟和石油蠟作為特定蠟的場(chǎng)合，這兩者的總含量)相對(duì)于100重量份的粘合樹脂優(yōu)選為2重量份或以上，更優(yōu)選為3重量份或以上，進(jìn)一步優(yōu)選為4重量份或以上，進(jìn)一步優(yōu)選為5重量份或以上。而且，從色調(diào)劑的耐久性的角度考慮，特定蠟的含量相對(duì)于100重量份的粘合樹脂優(yōu)選為30重量份或以下，更優(yōu)選為25重量份或以下，進(jìn)一步優(yōu)選為20重量份或以下，進(jìn)一步優(yōu)選為15重量份或以下?？偟膩砜?，特定蠟的含量相對(duì)于100重量份的粘合樹脂優(yōu)選為2～30重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為3～25重量份，更優(yōu)選為4～20重量份，再優(yōu)選為5～15重量份。
對(duì)于本發(fā)明的色調(diào)劑所使用的脫膜劑，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以含有特定蠟之外的蠟，但是特定蠟的含有量相對(duì)于脫膜劑的總重量優(yōu)選20重量％或以上，進(jìn)一步優(yōu)選30重量％或以上，更優(yōu)選40重量％或以上，再優(yōu)選50重量％或以上，進(jìn)一步再優(yōu)選70重量％或以上，最優(yōu)選為100重量％。
工序(II)中使用的外添加劑包含平均粒徑4nm或以上但低于20nm的疏水化的無機(jī)氧化物(以下，稱為無機(jī)氧化物A)和平均粒徑20nm～100nm的疏水化的無機(jī)氧化物(以下，稱為無機(jī)氧化物B)。在本發(fā)明中，無機(jī)氧化物的平均粒徑指的是數(shù)均粒徑，通過無機(jī)氧化物的掃描型電子顯微鏡(SEM)測(cè)定的500個(gè)粒子的粒徑的平均值。
這里，本發(fā)明中的外添加劑指的是在熔融混合含有粘合樹脂等原料之后的工序中所添加的色調(diào)劑之外的微粒。
作為在本發(fā)明中的外添加劑所使用的無機(jī)氧化物，優(yōu)選由例如二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈰、氧化鐵、氧化銅和氧化錫構(gòu)成的組中選擇的無機(jī)氧化物，在這些無機(jī)氧化物中，從賦予帶電性和賦予流動(dòng)性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選無機(jī)氧化物中的至少任意一種為二氧化硅。即無機(jī)氧化物A和無機(jī)氧化物B中的至少任意一種優(yōu)選疏水化的二氧化硅。
二氧化硅可以是由公知的方法制造的，從二氧化硅的分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選通過干式法、高溫水解法制造。
上述無機(jī)氧化物A和無機(jī)氧化物B(以下，總稱為特定無機(jī)氧化物)中的任一種均是疏水化的無機(jī)氧化物。
這里，疏水化的無機(jī)氧化物是指由甲醇滴定法測(cè)定的疏水度在40或以上，優(yōu)選疏水度為50～99，進(jìn)一步優(yōu)選疏水度為60～98的無機(jī)氧化物。而且，利用甲醇滴定法的疏水度的測(cè)定具體地說是通過以下方法進(jìn)行的。即在放入了100ml離子交換水的內(nèi)徑7cm、容量2升或以上的玻璃容器中，加入0.2g測(cè)定疏水度的無機(jī)氧化物，用磁性攪拌器進(jìn)行攪拌。將放入了甲醇的滴定管的前端放入液體中，在攪拌中滴下20ml的甲醇，在30秒后停止攪拌。反復(fù)執(zhí)行對(duì)攪拌停止1分鐘后的狀態(tài)進(jìn)行觀察的操作。設(shè)攪拌停止1分鐘后無機(jī)氧化物不再漂浮在水面上時(shí)的甲醇總添加量為Y(ml)時(shí)，將通過下式進(jìn)行計(jì)算求出的值作為疏水度。將燒杯(玻璃容器)內(nèi)的水溫調(diào)整到20℃±1℃并進(jìn)行測(cè)定。
疏水度＝[Y/(100+Y)]×100作為用于對(duì)無機(jī)氧化物進(jìn)行疏水化的疏水化處理劑，不進(jìn)行特別地限定，但作為用于賦予帶負(fù)電的處理劑，可以列舉出六甲基二硅烷(HMDS)、二甲基二氯硅烷(DMDS)、異丁基三甲氧基硅烷、辛基硅烷等硅烷偶合劑；二甲基硅酮油等硅酮油處理劑等，在本發(fā)明中，從工序(II)中的粉碎工序時(shí)的色調(diào)劑凝聚性減少的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選從硅烷偶合劑中選擇至少一種處理劑。
而且，作為用于賦予帶正電性的處理劑，可以列舉出氨基硅烷，氨基改性硅酮油、環(huán)氧基改性硅酮油等硅酮油處理劑等，在這些物質(zhì)中，從和帶負(fù)電的無機(jī)氧化物組合的場(chǎng)合、在色調(diào)劑表面上的分散狀態(tài)良好的角度考慮，優(yōu)選氨基改性硅酮油。
在本發(fā)明中，從抑制特定無機(jī)氧化物的凝聚、進(jìn)一步提高耐刷時(shí)的點(diǎn)再現(xiàn)性的角度考慮，優(yōu)選無機(jī)氧化物A和無機(jī)氧化物B具有相同的帶電極性。在由工序(I)得到的粗粉碎物是帶負(fù)電的場(chǎng)合，優(yōu)選特定無機(jī)氧化物之中的至少任意一種是帶負(fù)電的，進(jìn)一步優(yōu)選都是帶負(fù)電的。另一方面，在由工序(I)得到的粗粉碎物是帶正電的場(chǎng)合，優(yōu)選特定無機(jī)氧化物之中的至少任意一種是帶正電的，進(jìn)一步優(yōu)選都是帶正電的。這里，能夠從含有的粘合樹脂和電荷控制劑來判斷粗粉碎物的帶電性。而且，無機(jī)氧化物是帶負(fù)電的是指，使無機(jī)氧化物和鐵粉摩擦帶電時(shí)顯示負(fù)的帶電量，無機(jī)氧化物是帶正電的是指，使無機(jī)氧化物和鐵粉摩擦帶電時(shí)顯示正的帶電量。利用排氣式帶電量測(cè)定裝置對(duì)無機(jī)氧化物的帶電量進(jìn)行測(cè)定。在本發(fā)明中，帶負(fù)電的無機(jī)氧化物的帶電量優(yōu)選為-10～-500μC/g，進(jìn)一步優(yōu)選為-20～-400μC/g。帶正電的無機(jī)氧化物的帶電量優(yōu)選為10～500μC/g，進(jìn)一步優(yōu)選為20～400μC/g。
不對(duì)無機(jī)氧化物中疏水化處理劑的處理量進(jìn)行特別的限定，只要能夠獲得期望的帶電量和疏水度就可以，但是優(yōu)選無機(jī)氧化物的單位表面積上具有1～7mg/m2。
如果將疏水化處理劑和無機(jī)氧化物的組合記為“疏水化處理劑-無機(jī)氧化物”，作為對(duì)帶負(fù)電的無機(jī)氧化物的合適的組合，可以列舉出六甲基二硅烷(HMDS)-二氧化硅、二甲基二氯硅烷(DMDS)-二氧化硅、硅酮油-二氧化硅、HMDS和硅酮油的混合物-二氧化硅、異丁基三甲氧基硅烷-二氧化鈦、硅酮油-二氧化鈦、辛基硅烷-二氧化鈦等，在這些物質(zhì)中，優(yōu)選HMDS-二氧化硅、DMDS-二氧化硅、硅酮油-二氧化硅、HMDS和硅酮油的混合物-二氧化硅以及異丁基三甲氧基硅烷-二氧化鈦，進(jìn)一步優(yōu)選HMDS-二氧化硅、DMDS-二氧化硅、硅酮油-二氧化硅、HMDS和硅酮油的混合物-二氧化硅，更優(yōu)選HMDS-二氧化硅和DMDS-二氧化硅，最優(yōu)選HMDS-二氧化硅。
在以上疏水化的帶負(fù)電的無機(jī)氧化物中，能夠使用在市場(chǎng)上出售的物質(zhì)。
作為HMDS-二氧化硅的合適的市售品，可以列舉出H3004、H2000、HDK H30TM、HDK H20TM、HDK H13TM、HDK H05TM(以上由WACKER公司制造)、TS530、EPA-AN0390(以上由CABOT公司制造)、RX300、RX200、RX50、NAX-50(以上由日本AEROSIL公司制造)等。
作為DMDS-二氧化硅的合適的市售品，可以列舉出R976、R974、R972(以上由日本AEROSIL公司制造)等。
作為硅酮油-二氧化硅的合適的市售品，可以列舉出HDK H30TD、HDK H20TD、HDK H13TD、HDK H05TD(以上由WACKER公司制造)、TS720(以上由CABOT公司制造)、RY-50、NY-50(以上由日本AEROSIL公司制造)等。
作為HMDS和硅酮油的混合物-二氧化硅的合適的市售品，可以列舉出HDK H30TX、HDK H20TX、HDK H13TX、HDK H05TX(以上由WACKER公司制造)等。
作為異丁基三甲氧基硅烷-二氧化鈦的合適的市售品，可以列舉出JMT-150IB(以上由TAYCA公司制造)等。
另一方面，作為對(duì)于帶正電的無機(jī)氧化物中的合適的組合，可以列舉出氨基改性硅酮油-二氧化硅、氨基硅烷-二氧化硅、環(huán)氧基改性硅酮油-二氧化硅等，優(yōu)選氨基改性硅酮油-二氧化硅。
在上述疏水化的帶正電的無機(jī)氧化物中，能夠使用在市場(chǎng)上出售的市售品。
作為氨基改性硅酮油-二氧化硅的合適的市售品，可以列舉出HVK2150、HDK3050、HDK H30TA、HDK H13TA、HDKH05TA(WACKER公司制造)等。
作為帶負(fù)電的無機(jī)氧化物和帶正電的無機(jī)氧化物的組合(帶負(fù)電的無機(jī)氧化物/帶正電的無機(jī)氧化物)，優(yōu)選含有HMDS-二氧化硅/氨基改性硅酮油-二氧化硅、DMDS-二氧化硅/氨基改性硅酮油-二氧化硅的物質(zhì)，進(jìn)一步優(yōu)選包含DMDS-二氧化硅/氨基改性硅酮油-二氧化硅的物質(zhì)。
從對(duì)粗粉碎物上的附著性好，并且防止粉碎時(shí)完全埋入到色調(diào)劑中的角度考慮，無機(jī)氧化物A的平均粒徑為4nm或以上，優(yōu)選6nm或以上，更優(yōu)選8nm或以上，從在色調(diào)劑表面上的分散良好的角度考慮，無機(jī)氧化物A的平均粒徑為低于20nm，優(yōu)選為低于16nm，更優(yōu)選低于14nm?？偟膩碚f，無機(jī)氧化物A的平均粒徑優(yōu)選為4nm或以上但低于20nm，更優(yōu)選為6～16nm，進(jìn)一步優(yōu)選為8～14nm。
從耐久性的角度考慮，無機(jī)氧化物B的平均粒徑為20nm或以上，優(yōu)選30nm或以上，更優(yōu)選35nm或以上，從防止二氧化硅脫離的角度考慮，無機(jī)氧化物B的平均粒徑為100nm或以下，優(yōu)選為80nm或以下，更優(yōu)選60nm或以下，進(jìn)一步優(yōu)選50nm或以下。總的來說，優(yōu)選為20～100nm，更優(yōu)選為30～80nm，進(jìn)一步優(yōu)選為35～60nm。
無機(jī)氧化物A和無機(jī)氧化物B的重量比(無機(jī)氧化物A/無機(jī)氧化物B)優(yōu)選為90/10～10/90，更有選為80/20～40/60，進(jìn)一步優(yōu)選為70/30～50/50。
從環(huán)境穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于由工序(I)得到的100重量份的粉碎物，以無機(jī)氧化物A和無機(jī)氧化物B的總量計(jì)，無機(jī)氧化物A和無機(jī)氧化物B的配合量優(yōu)選為0.1～20重量份，更優(yōu)選為0.5～6重量份。
對(duì)于在進(jìn)行工序(II)時(shí)存在的外添加劑，也可以含有不妨礙由上述特定無機(jī)氧化物達(dá)到的效果的范圍內(nèi)的其它微粒，例如，沒有疏水化的無機(jī)氧化物和樹脂微粒，但是從環(huán)境穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，在工序(II)中使用的外添加劑中，無機(jī)氧化物A和無機(jī)氧化物B的含量優(yōu)選為50～100重量％，更優(yōu)選為70～100重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為90～100重量％，再優(yōu)選為100重量％。
本發(fā)明的色調(diào)劑能夠通過下述方法制造，該方法包含熔融混煉、冷卻原料后進(jìn)行粉碎(第一粉碎)的工序(I)；以及在包含上述特定無機(jī)氧化物的外添加劑存在的情況下，將由所述工序(I)得到的粉碎物進(jìn)一步粉碎(第二粉碎)并分級(jí)的工序(II)。
在工序(I)中，對(duì)于向熔融混煉所提供的原料，使用包含粘合樹脂、脫膜劑和著色劑的原料。
作為粘合樹脂，可以列舉出聚酯、苯乙烯-丙烯酸樹脂等乙烯基類樹脂、環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯、聚氨酯、具有2種以上的樹脂成分的混合型樹脂等，從低溫定影性和透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，在這些粘合樹脂中，優(yōu)選聚酯和混合型樹脂，更優(yōu)選聚酯。從低溫定影性和透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選聚酯的含量在粘合樹脂中為50重量％或以上，更優(yōu)選為65重量％或以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％或以上，進(jìn)一步更優(yōu)選為90重量％或以上，再優(yōu)選為100重量％。
作為聚酯的原料單體，使用由2元或以上的醇構(gòu)成的醇成分，和由2元或以上的羧酸、羧酸酐、羧酸酯等羧酸化合物構(gòu)成的羧酸成分。
作為醇成分，可以列舉出聚氧化丙烯(2.2)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧化乙烯(2.2)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷等雙酚A的氧化烯烴(碳原子數(shù)為2～3)加成物(平均加成摩爾數(shù)為1～16)、乙二醇、丙二醇等2元乙醇、丙三醇、季戊四醇等3元或以上的醇成分等。
而且，作為羧酸成分，可以列舉出鄰苯二甲(酸)酐、間苯二酸、對(duì)苯二酸、富馬酸、馬來酸、十二碳烯基琥珀酸、辛基琥珀酸等被碳原子數(shù)為1～20的烷基或者碳原子數(shù)為2～20的鏈烯基取代的琥珀酸等二羧酸、1，2，4-苯三羧酸(偏苯三酸)、苯均四甲酸等3元或以上的羧酸，這些酸的酸酐，烷基(碳原子數(shù)為1～8)酯等。
而且，在醇成分以及羧酸成分中，從分子量調(diào)整的觀點(diǎn)出發(fā)，可以適當(dāng)?shù)睾?元醇和1元羧酸化合物。
能夠通過在惰性氣體的氣體氛圍中，根據(jù)需要使用酯化的催化劑，使醇成分和羧酸成分在180～250℃的溫度下進(jìn)行縮聚，從而制造聚酯。
從著色劑的分散性合色調(diào)劑的帶電性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚酯的酸值優(yōu)選0.5～60mgKOH/g，羥基值優(yōu)選1～60mgKOH/g。
另外，聚酯的軟化點(diǎn)優(yōu)選80～165℃，玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)優(yōu)選50～90℃。
在本發(fā)明中，作為混合型樹脂，優(yōu)選為2種以上的樹脂成分部分地化學(xué)結(jié)合而得到的樹脂?；旌闲蜆渲梢允且?種以上的樹脂作為原料得到的樹脂，也可以是由1種樹脂和其它種類的樹脂的原料單體得到的樹脂，還可以是由2種以上的樹脂的原料單體的混合物得到的樹脂，但為了高效地得到混合型樹脂，優(yōu)選由2種以上的樹脂的原料單體的混合物得到的樹脂。
因此，作為混合型樹脂，優(yōu)選通過混合各自具有獨(dú)立的反應(yīng)路線的兩種聚合樹脂的原料單體，優(yōu)選混合聚酯的原料單體和乙烯基類樹脂的原料單體，并使該兩種原料單體發(fā)生聚合反應(yīng)得到的樹脂，具體地說，優(yōu)選特開平10-087839號(hào)公報(bào)(美國專利第5908727號(hào)說明書)中記載的混合型樹脂。
作為本發(fā)明中的著色劑，能夠使用所有作為色調(diào)劑用著色劑所使用的染料、顏料等，可以列舉出碳黑、酞菁藍(lán)、永固褐FG、艷堅(jiān)牢猩紅、顏料綠B、若丹明-B系列、溶劑深49、溶劑紅146、溶劑藍(lán)35、喹吖酮、胭脂紅6B、雙偶氮黃等，這些物質(zhì)可以單獨(dú)或者混合使用，本發(fā)明的色調(diào)劑也可以是黑色調(diào)劑，彩色色調(diào)劑，全色色調(diào)劑中的任何一種。著色劑的含量優(yōu)選相對(duì)于100重量份為1～40重量份，更優(yōu)選為3～10重量份。
本發(fā)明的色調(diào)劑中也可以進(jìn)一步使用電荷控制劑、流動(dòng)性提高劑、導(dǎo)電性調(diào)整劑、體質(zhì)顏料、纖維狀物質(zhì)等強(qiáng)化增強(qiáng)劑、抗氧化劑、防老化劑、清潔性提高劑等添加劑。
原料的熔融混煉可以使用例如密閉式捏合機(jī)、單軸或者雙軸的擠出機(jī)、開煉機(jī)等公知的混煉機(jī)來進(jìn)行，但是在本發(fā)明中，從改善色調(diào)劑耐刷時(shí)的點(diǎn)再現(xiàn)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用開煉機(jī)。通過使用開煉機(jī)，促進(jìn)了粘合樹脂中脫膜劑的分散，可以推斷附著到特定無機(jī)氧化物的色調(diào)劑上的附著狀態(tài)變得更加穩(wěn)定。而且，對(duì)熔融混煉的溫度沒有特別的限定，只要使各原料達(dá)到充分混合的程度的溫度就行，但通常優(yōu)選為80～140℃左右。
對(duì)于本發(fā)明中的開煉機(jī)，其是具有至少兩個(gè)輥、熔融混煉部分為開放型的混合機(jī)，優(yōu)選使用至少具有加熱輥和冷卻輥這兩個(gè)輥的混合機(jī)。開煉機(jī)能夠容易地放出熔融混煉時(shí)產(chǎn)生的混合熱。而且，從生產(chǎn)效率這一點(diǎn)來考慮，開煉機(jī)優(yōu)選為連續(xù)式的。
而且，在上述開煉機(jī)中，配設(shè)有并行靠近的兩個(gè)輥，輥的間隙優(yōu)選0.01～5mm，進(jìn)一步優(yōu)選0.05～2mm。而且，不對(duì)輥的結(jié)構(gòu)、大小和材料等進(jìn)行特別的限制，輥的表面可以是平滑、波浪型、凸凹型中的任意一種。
輥的旋轉(zhuǎn)次數(shù)，即圓周速度優(yōu)選為2～100m/min。冷卻輥的圓周速度優(yōu)選為2～100m/min，進(jìn)一步優(yōu)選為10～60m/min，更優(yōu)選為15～50m/min。而且，2個(gè)輥的圓周速度優(yōu)選為互不相同，2個(gè)輥的圓周速度之比(冷卻輥/加熱輥)優(yōu)選為1/10～9/10，更優(yōu)選為3/10～8/10。
為了使混合物可以容易地貼附在加熱輥上，加熱輥的溫度要高于粘合樹脂的軟化點(diǎn)和蠟的熔點(diǎn)中的任一個(gè)溫度，冷卻輥的溫度優(yōu)選調(diào)整到低于粘合樹脂的軟化點(diǎn)和蠟的熔點(diǎn)中的任何一個(gè)溫度。
加熱輥和冷卻輥的溫度差優(yōu)選為60～150℃，更優(yōu)選為80～120℃。
而且，輥的溫度能夠例如通過經(jīng)過輥內(nèi)部的熱介質(zhì)的溫度來進(jìn)行調(diào)整，在各個(gè)輥中，也可以將輥內(nèi)部分割為2個(gè)部分或以上，并通過溫度不同的熱介質(zhì)。
對(duì)于加熱輥，特別是原料投入側(cè)的溫度優(yōu)選高于粘合樹脂的軟化點(diǎn)和蠟的熔點(diǎn)中的任一個(gè)的溫度，更優(yōu)選比其任意溫度高的一方高0～80℃，進(jìn)一步優(yōu)選高5～50℃。另外，冷卻輥的溫度優(yōu)選低于粘合樹脂的軟化點(diǎn)和蠟的熔點(diǎn)中的任一個(gè)的溫度，更優(yōu)選比其任意溫度低的一方低0～80℃，進(jìn)一步優(yōu)選低40～80℃。
接下來，冷卻得到的混合物直至達(dá)到可以粉碎的硬度，并對(duì)其進(jìn)行粉碎(第一粉碎)。在本發(fā)明中，第一粉碎為粗粉碎，由此粉碎到以下程度粗粉碎得到的粉碎物(粗粉碎物)的平均粒徑優(yōu)選為0.03～4mm，更優(yōu)選為0.05～2mm，進(jìn)一步優(yōu)選為在上述平均粒徑的范圍內(nèi)并且最大徑在5mm或以下，更優(yōu)選為在上述平均粒徑的范圍內(nèi)并且最大徑在3mm或以下，最優(yōu)選為平均粒徑為0.05～2mm并且最大徑在3mm或以下。
這里，粗粉碎物的平均粒徑是指用顯微鏡觀察時(shí)投影面積的最大長度的平均值，最大粒徑在5mm或以下是所有的色調(diào)劑微粒通過孔為5mm的篩子的意思。
作為在粗粉碎中使用的粉碎機(jī)，可以列舉出霧化器、ROTOPLEX等。
在本發(fā)明中，在接下來的工序(II)中，通在在含有特定無機(jī)氧化物的外添加劑存在的情況下，對(duì)粗粉碎物進(jìn)行粉碎(第二粉碎)，能夠進(jìn)一步提高最終得到的色調(diào)劑的耐成膜性?？梢酝茢噙@是因?yàn)?，和色調(diào)劑生產(chǎn)的最終工序中外部添加無機(jī)氧化物的常用方法相比，色調(diào)劑表面的特定無機(jī)氧化物更加均勻地分散附著在色調(diào)劑表面上的緣故。
在工序(II)中，在含有特定無機(jī)氧化物的外添加劑存在的情況下，對(duì)粗粉碎物進(jìn)行粉碎時(shí)，從進(jìn)一步提高點(diǎn)再現(xiàn)性的效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將粗粉碎物和含有特定無機(jī)氧化物的外添加劑混合，進(jìn)一步進(jìn)行粉碎。
對(duì)于在工序(II)中粗粉碎物和外添加劑的混合，從特定外添加劑的均勻分散的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用具有旋轉(zhuǎn)葉片等攪拌工具的攪拌裝置。旋轉(zhuǎn)葉片的數(shù)量和形狀可以按照合適的尺寸來設(shè)計(jì)，但優(yōu)選使用2個(gè)或以上的旋轉(zhuǎn)葉片。從粉碎物的連續(xù)處理這一點(diǎn)來看，優(yōu)選攪拌工具位于混合物的上部。
對(duì)使粗粉碎物和工序(II)中存在的外添加劑充分的混合條件沒有特別的限制，只要能夠使粗粉碎物和工序(II)中存在的外添加劑充分地混合就可以?？梢园凑粘叽缱鞒龊线m的決定，但在利用10升左右的批量方式等攪拌裝置的場(chǎng)合，優(yōu)選旋轉(zhuǎn)數(shù)2000～5000r/min，時(shí)間為30秒～2分鐘左右來進(jìn)行。而且，在利用5升左右的連續(xù)式攪拌裝置的場(chǎng)合，優(yōu)選滯留時(shí)間為1～60秒來進(jìn)行操作。
在本發(fā)明中，如果對(duì)粗粉碎物和外添加劑進(jìn)行充分地?cái)嚢?，則色調(diào)劑的耐刷時(shí)的點(diǎn)再現(xiàn)性就會(huì)很好，但是具體的基準(zhǔn)，優(yōu)選的是，混合到用眼睛看辨認(rèn)不到無機(jī)氧化物的聚集體為止，進(jìn)一步優(yōu)選的是，用掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察粗粉碎物時(shí)，外添加劑成為均勻地分散在表面上的狀態(tài)為止。
在工序(II)中，在外添加劑存在的情況下進(jìn)一步分散粗粉碎物時(shí)，能夠利用沖擊板式粉碎機(jī)等噴射粉碎機(jī)、旋轉(zhuǎn)型機(jī)械粉碎機(jī)等，但在本發(fā)明中，從無機(jī)氧化物A和B對(duì)色調(diào)劑表面附著穩(wěn)定性的角度考慮，優(yōu)選噴射粉碎機(jī)，更優(yōu)選沖擊板式粉碎機(jī)。
使用噴射粉碎機(jī)時(shí)，粉碎時(shí)的風(fēng)壓，即導(dǎo)入粉碎噴嘴的粉碎空氣的壓力優(yōu)選為0.2～1MPa，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3～0.8MPa，更優(yōu)選為0.4～0.7MPa。
在本發(fā)明中，為了工業(yè)上的連續(xù)生產(chǎn)，優(yōu)選連續(xù)地進(jìn)行從粗粉碎物和外添加劑的混合到粉碎(第二粉碎)的工序，即，連續(xù)地混合粗粉碎物和外添加劑，并將得到的混合物連續(xù)地供應(yīng)到第二粉碎中。
由第二粉碎得到的粉碎物(微粉碎物)的體積平均粒徑(D50)優(yōu)選為15μm或以下，更優(yōu)選為3～10μm，進(jìn)一步優(yōu)選為3～8μm。
可以通過對(duì)微粉碎物進(jìn)行分級(jí)得到色調(diào)劑。作為分級(jí)時(shí)使用的分級(jí)裝置，可以列舉出風(fēng)力分級(jí)機(jī)，慣性式分級(jí)機(jī)，篩式分級(jí)機(jī)等。
色調(diào)劑的體積平均粒徑(D50)優(yōu)選為3.5～11μm，更優(yōu)選為3.5～9μm，進(jìn)一步優(yōu)選為4～8μm。
本發(fā)明的色調(diào)劑也可以通過含有在工序(II)后，進(jìn)一步對(duì)工序(II)利用的特定無機(jī)氧化物或其它的二氧化硅等無機(jī)氧化物、聚四氟乙烯等樹脂微粒等外添加劑混合的工序(III)的方法來制造。
對(duì)于在微粉碎物和分級(jí)工序后得到的色調(diào)劑粒子與外添加劑的混合，優(yōu)選利用具有旋轉(zhuǎn)葉片等攪拌工具的攪拌裝置，作為更加合適的攪拌裝置，可以列舉出亨舍爾(Henschel)混合機(jī)。
在無油式靜電荷圖像顯影裝置中，本發(fā)明的色調(diào)劑不僅在印刷初期，而且在耐刷時(shí)也能發(fā)揮優(yōu)良的點(diǎn)再現(xiàn)性。這里，作為無油式靜電荷圖像顯影裝置，可以列舉出具有熱輥定影裝置的裝置，該熱輥定影裝置沒有油供給裝置，所說的油供給裝置，除具有油罐和定量地將油涂覆到熱輥表面上的機(jī)構(gòu)的裝置之外，還包含具有使預(yù)先浸漬了油的輥接觸熱輥這樣的機(jī)構(gòu)的裝置等。
本發(fā)明的色調(diào)劑在含有磁性體微粉末時(shí)單獨(dú)作為顯影劑，并在不含有磁性體微粉末時(shí)作為非磁性單一成分顯影用色調(diào)劑，或者和載體混合作為兩種成分的顯影劑，不對(duì)其進(jìn)行特別地限定，能夠在任意一種顯影方法中使用，但本發(fā)明的色調(diào)劑更能適合作為對(duì)高圖像品質(zhì)的要求高的非磁性單一成分顯影用色調(diào)劑來使用。
實(shí)施例下面，通過實(shí)施例進(jìn)一步記載、公開本發(fā)明的方案。該實(shí)施例僅僅是對(duì)本發(fā)明的例示，不意味著任何限制。
對(duì)利用差示掃描熱量計(jì)(SEIKO電子工業(yè)公司制造，DSC210)升溫到200℃，以10℃/分的降溫速度從該溫度冷卻到0℃的樣品，以10℃/分的升溫速度進(jìn)行測(cè)定，求出熔化熱的最大峰值溫度。將相關(guān)的最大峰值溫度作為蠟的熔點(diǎn)。
通過將無機(jī)氧化物0.01g和具有100～200目(網(wǎng)孔85～200μm)的粒度的鐵粉載體9.99g放入20ml的容量的玻璃瓶中，利用球磨機(jī)以250r/min的速度攪拌10分鐘來調(diào)制樣品。
利用具有法拉第測(cè)量儀表、電容器和靜電計(jì)的自制排氣式帶電量測(cè)定裝置來測(cè)定調(diào)制的樣品的帶電量。具體地說，在具有400目(網(wǎng)孔30μm)的不銹鋼篩孔的黃銅制的測(cè)定室中，放入W(g)調(diào)制后的樣品，從吸入口吸引5秒鐘后，氣壓蓄熱器顯示0.6kgf/m2的氣壓時(shí)進(jìn)行5秒鐘的送風(fēng)，從室內(nèi)只除掉無機(jī)氧化物。將從吹風(fēng)開始2秒鐘后的電位計(jì)的電壓記為V(V)，電容器的電容記為C(μF)，通過下面的式子求出無機(jī)氧化物的帶電量。
帶電量(μC/g)＝(C×V)/0.001W色調(diào)劑和微粉碎物的體積平均粒徑(D50)
測(cè)定儀器(Coulter Multisizer II(Beckman Coulter公司制造)孔徑100μm測(cè)定粒徑范圍2～60μm分析軟件Coulter Multisizer AccuComp Ver.1.19(Beckman Coulter公司制造)分散液EMULGEN 109P(花王株式會(huì)社制造，聚氧乙烯月桂醚，HLB13.6)5％電解液分散條件在5ml分散液中添加10mg測(cè)定試樣，在超聲波分散機(jī)中分散1分鐘，然后，添加25ml電解液，進(jìn)而在在超聲波分散機(jī)中分散1分鐘。
測(cè)定條件燒杯中加入100ml電解液和分散液，以在20秒內(nèi)可以測(cè)定3萬個(gè)粒子的粒徑的濃度，測(cè)定3萬個(gè)粒子的粒徑，從其粒度分布來計(jì)算體積平均粒徑(D50)。
樹脂制造例1在氮?dú)庵?，?10℃持續(xù)攪拌聚氧化丙烯(2.2)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷714g，聚氧化乙烯(2.2)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷663g，間苯二酸518g，異辛基琥珀酸70g，偏苯三酸80g、以及氧化二丁基錫2g，由ASTM D36-86測(cè)定的軟化點(diǎn)到達(dá)120℃時(shí)使其發(fā)生反應(yīng)，得到樹脂A。
實(shí)施例1～4將樹脂A 100重量份，藍(lán)色著色劑(顏料藍(lán)15:3)3重量份，聚丙烯蠟(NP-105)(三井化學(xué)公司制，熔點(diǎn)140℃)1重量份以及帶負(fù)電電荷控制劑(BONTRON E-84)(ORIENT化學(xué)工業(yè)公司制)1重量份投入到亨舍爾混合機(jī)中，在槽內(nèi)溫度40℃時(shí)攪拌混合2分鐘，得到原料混合物。使得到的原料混合物通過連續(xù)型兩軸混煉機(jī)在100℃時(shí)熔融混煉，得到混合物。將得到的混合物在空氣中冷卻后，由霧化器(東京霧化器制造公司制)進(jìn)行粗粉碎，通過孔徑2mm的篩子，得到最大徑2mm或以下的粗粉碎物。由亨舍爾混合機(jī)對(duì)得到的粗粉碎物100重量份和表1中所示的外添加劑a混合1分鐘。將粉碎時(shí)的風(fēng)壓調(diào)整到0.4MPa的噴射粉碎機(jī)(Nippon Pneumatic公司制造)對(duì)附著有外添加劑a的粗粉碎物進(jìn)行微粉碎，進(jìn)而對(duì)該微粉碎物進(jìn)行分級(jí)，得到體積平均粒徑(D50)為7.0μm的色調(diào)劑。
實(shí)施例5、6，比較例1～4除了將連續(xù)型二軸混合機(jī)替換為利用連續(xù)式兩輥開煉機(jī)(Kneadex)(三井礦山(株)制)熔融混煉表1所示原料之外，以和實(shí)施例1相同的方法制得色調(diào)劑。
而且，使用的連續(xù)式兩輥開煉機(jī)的輥外徑為0.14m，有效輥長度為0.8m。運(yùn)轉(zhuǎn)條件是，高旋轉(zhuǎn)側(cè)輥(前輥)的旋轉(zhuǎn)次數(shù)為75次/分，低旋轉(zhuǎn)側(cè)輥(后輥)的旋轉(zhuǎn)次數(shù)為50次/分，輥間隙為0.1mm。輥內(nèi)的加熱和冷卻介質(zhì)溫度設(shè)定為，高旋轉(zhuǎn)輥的原料投入側(cè)的溫度是150℃，混煉物排出側(cè)的溫度是130℃，低旋轉(zhuǎn)輥側(cè)的原料投入側(cè)的溫度為35℃，混煉物排出側(cè)的溫度為30℃。而且，原料混合物的供給速度為5kg/小時(shí)，平均滯留時(shí)間約為5分鐘。
在比較例1中，相對(duì)于得到的100重量份的色調(diào)劑粒子，進(jìn)一步添加表1中所示的外添加劑b，由亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行2分鐘的混合。
而且，實(shí)施例和比較例中使用的任何一種外添加劑的疏水度都在60或以上。
試驗(yàn)例1在無油式靜電荷圖像顯影裝置“SPEEDIA N5”(卡西歐計(jì)算機(jī)公司制，分辨率600dpi×600dpi，打印速度29ppm(A4紙橫送，145mm/秒))中裝入色調(diào)劑，連續(xù)印刷6000張打印率5％的圖像。連續(xù)印刷時(shí)，在印刷100張和6000張后印刷半色調(diào)的圖像。用眼睛判斷初期(印刷100張后)和耐刷后(印刷6000張后)的半色調(diào)的圖像的均勻性，根據(jù)以下的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)，評(píng)價(jià)各自的點(diǎn)再現(xiàn)性。在表1中顯示結(jié)果。
◎◎半色調(diào)非常均勻，光滑。
◎半色調(diào)均勻，光滑。
○一部分有粒狀感，同時(shí)整體是光滑的。
△到處看到不均勻，稍微感到粒狀感。
×不均勻、粒狀感顯眼。
××不均勻、粒狀感非常顯眼。
試驗(yàn)例2在和試驗(yàn)例1相同的裝置中裝入500g色調(diào)劑，連續(xù)印刷打印率5％的圖像。在出現(xiàn)“色調(diào)劑結(jié)束”的顯示時(shí)，測(cè)量色調(diào)劑卡盤中殘存的色調(diào)劑的量，按照以下的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)，評(píng)價(jià)耐阻塞性。即阻塞的色調(diào)劑多，表示色調(diào)劑卡盤內(nèi)殘存的色調(diào)劑也多。在表1中顯示結(jié)果。
◎◎色調(diào)劑的殘存量低于15g。
◎色調(diào)劑的殘存量為15g或以上但低于20g。
○色調(diào)劑的殘存量為20g或以上但低于25g。
△色調(diào)劑的殘存量為25g或以上但低于30g。
×色調(diào)劑的殘存量為30g或以上但低于40g。
××色調(diào)劑的殘存量為40g或以上。
表1

注)外添加劑的使用量表示重量份。
1)巴西棕櫚蠟巴西棕櫚蠟C1(加藤洋行公司制造)，熔點(diǎn)84℃石蠟蠟HNP-9(日本精蠟公司制造)，熔點(diǎn)78℃PP蠟(聚丙烯蠟)SP-105(Sasol公司制造)，熔點(diǎn)105℃2)JMT150IBTAYCA公司制造，帶負(fù)電，-30μC/g，異丁基三甲氧基硅烷-二氧化鈦，平均粒徑15nmHDK H30TMWACKER公司制造，帶負(fù)電，-400μC/g，HMDs-二氧化硅，平均粒徑8nmHVK2150WACKER公司制造，帶正電，+150μC/g，氨基改性硅酮油-二氧化硅，平均粒徑12nmHDK H20TMWACKER公司制造，帶負(fù)電，-300μC/g，HMDS-二氧化硅，平均粒徑12nmKY-50日本AEROSIL公司制造，帶負(fù)電，-50μC/g，硅酮油-二氧化硅，平均粒徑40nmEPA-AN0390CABOT公司制造，帶負(fù)電，-150μC/g，HMDS-二氧化硅，平均粒徑70nmTSX-55信越化學(xué)公司制造，帶負(fù)電，-40μC/g，HMDS-二氧化硅，平均粒徑300nm
由以上結(jié)果可知，與比較例的色調(diào)劑相比，實(shí)施例的色調(diào)劑在耐刷后也具有良好的點(diǎn)再現(xiàn)性，而且具有良好的耐阻塞性。
本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑適用于例如電子照相法、靜電記錄法、靜電印刷法等中形成的潛像的顯影等中。
以上所述的本發(fā)明雖然在同一范圍內(nèi)存在多種情況。這樣的多樣性不認(rèn)為脫離發(fā)明的意圖和范圍，對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，很顯然這樣的所有的變更包含在下面的權(quán)利要求的技術(shù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，其是通過以下方法制造的，所述方法包含將含有粘合樹脂、脫膜劑以及著色劑的原料熔融混煉、冷卻，然后粉碎的工序(I)；以及將由所述工序(I)得到的粉碎物在外添加劑存在的情況下進(jìn)一步粉碎、分級(jí)的工序(II)，其中所述工序(I)中的脫膜劑包含熔點(diǎn)為65～100℃的蠟，所述工序(II)中的外添加劑包含平均粒徑為4nm或以上但低于20nm的疏水化的無機(jī)氧化物A和平均粒徑為20nm～100nm的疏水化的無機(jī)氧化物B。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所記載的色調(diào)劑，其中工序(II)是將由工序(I)得到的粉碎物和外添加劑混合，并進(jìn)一步粉碎、分級(jí)的工序。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所記載的色調(diào)劑，其中由工序(I)得到的粉碎物是帶負(fù)電的，無機(jī)氧化物A和B之中的至少任意一種的帶電量為-10～-500μC/g。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所記載的色調(diào)劑，其中無機(jī)氧化物A和無機(jī)氧化物B之中的至少任意一種是疏水化的二氧化硅。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所記載的色調(diào)劑，其中工序(I)中的原料的熔融混煉是使用開煉機(jī)進(jìn)行的。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所記載的色調(diào)劑，其中在工序(II)中使用粉碎時(shí)的風(fēng)壓為0.2～1Mpa的噴射粉碎機(jī)來進(jìn)行粉碎。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6任一項(xiàng)所記載的色調(diào)劑，其中色調(diào)劑的體積平均粒徑D50是3.5～9μm。
8.根據(jù)權(quán)利要求1～7任一項(xiàng)所記載的色調(diào)劑，其中無機(jī)氧化物A和無機(jī)氧化物B均勻地分散并附著在色調(diào)劑的表面上。
9.一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑的制造方法，其包含將含有粘合樹脂、脫膜劑以及著色劑的原料熔融混煉、冷卻，然后粉碎的工序(I)；以及將由所述工序(I)得到的粉碎物在外添加劑存在的情況下進(jìn)一步粉碎、分級(jí)的工序(II)，其中所述工序(I)中的脫膜劑包含熔點(diǎn)為65～100℃的蠟，所述工序(II)中的外添加劑包含平均粒徑為4nm或以上但低于20nm的疏水化的無機(jī)氧化物A和平均粒徑為20nm～100nm的疏水化的無機(jī)氧化物B。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所記載的方法，其中工序(II)是將由工序(I)得到的粉碎物和外添加劑混合，并進(jìn)一步進(jìn)行粉碎、分級(jí)的工序。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所記載的方法，其中工序(I)中原料的熔融混煉是使用開煉機(jī)進(jìn)行的。
12.根據(jù)權(quán)利要求9～11任一項(xiàng)所記載的方法，其中在工序(II)中使用粉碎時(shí)的風(fēng)壓為0.2～1Mpa的噴射粉碎機(jī)來進(jìn)行粉碎。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑，所述靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑是通過以下方法制造的，該方法包含將含有粘合樹脂、脫膜劑以及著色劑的原料熔融混煉、冷卻，然后粉碎的工序(I)；以及將由所述工序(I)得到的粉碎物在外添加劑存在的情況下進(jìn)一步粉碎、分級(jí)的工序(II)，其中所述工序(I)中的脫膜劑包含熔點(diǎn)為65～100℃的蠟，所述工序(II)中的外添加劑包含特定無機(jī)氧化物。本發(fā)明的靜電荷圖像顯影用色調(diào)劑適用于例如電子照相法、靜電記錄法、靜電印刷法等中形成的潛像的顯影等中。
文檔編號(hào)G03G9/087GK1684005SQ20051006526
公開日2005年10月19日 申請(qǐng)日期2005年4月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月15日
發(fā)明者榮田朗宏, 清水淳 申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社